JPH0624820B2 - 多層包装体 - Google Patents
多層包装体Info
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- JPH0624820B2 JPH0624820B2 JP1161188A JP16118889A JPH0624820B2 JP H0624820 B2 JPH0624820 B2 JP H0624820B2 JP 1161188 A JP1161188 A JP 1161188A JP 16118889 A JP16118889 A JP 16118889A JP H0624820 B2 JPH0624820 B2 JP H0624820B2
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- G01—MEASURING; TESTING
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- G01G19/00—Weighing apparatus or methods adapted for special purposes not provided for in the preceding groups
- G01G19/40—Weighing apparatus or methods adapted for special purposes not provided for in the preceding groups with provisions for indicating, recording, or computing price or other quantities dependent on the weight
- G01G19/413—Weighing apparatus or methods adapted for special purposes not provided for in the preceding groups with provisions for indicating, recording, or computing price or other quantities dependent on the weight using electromechanical or electronic computing means
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- Laminated Bodies (AREA)
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- Processing Of Meat And Fish (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 Ａ．産業上の利用分野 本発明は、ガスバリアー性と熱封緘性を兼備えた最内層
を有する、熱封緘性の改善された多層包装体に関する。
を有する、熱封緘性の改善された多層包装体に関する。
Ｂ．従来の技術 従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下ＥＶ
ＯＨと略称する）はその優れたガスバリアー性により広
く使用されてはいるが、包装材料の中間層か最外層に使
用される場合が多い。その主たる理由は、ＥＶＯＨを最
内層として使うには熱封緘性が低密度ポリエチレン等の
ように十分でなく、高速製袋性に欠けるか、高温シール
が必要な為、外層フィルムの熱変形を伴い外観を損じて
商品イメージを著しく低下せしめる為と、熱封緘強度が
低密度ポリエチレン程には大きくない事であった。従っ
て最外層としては二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナ
イロン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、あるい
は二軸延伸ＥＶＯＨ等のフィルムが、中間層としては二
軸延伸あるいは無延伸のＥＶＯＨ等のフィルムが、又最
内層としては低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、あるいはポリ
プロピレン等の無延伸フィルムが採用されていた。用途
によっては上記フィルムを蓋材とし、最外層に無延伸ナ
イロン、無延伸ポリプロピレン、無延伸ポリ塩化ビニ
ル、あるいは無延伸ポリスチレン等のフィルムないしは
シートを、中間層としては無延伸ＥＶＯＨ等のフィルム
を、又最内層としては低密度ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、あるいはポリプロピレン等
の無延伸フィルムないしはシートを複合し、深絞り成型
された容器を底材とする多層包装材料が採用されてい
た。しかしながらこれ等の様な多層包装材料は、他の素
材の物に比べガスバリアー性は優れているものの高価で
あり、安価な一般包装材料としては使い辛いという欠点
があった。従ってガスバリアー性の良好なＥＶＯＨに熱
封緘性を付与し最内層として使用可能にする事は、包装
材料のコスト低下の点からも重要であり非常に切望され
ている。
ＯＨと略称する）はその優れたガスバリアー性により広
く使用されてはいるが、包装材料の中間層か最外層に使
用される場合が多い。その主たる理由は、ＥＶＯＨを最
内層として使うには熱封緘性が低密度ポリエチレン等の
ように十分でなく、高速製袋性に欠けるか、高温シール
が必要な為、外層フィルムの熱変形を伴い外観を損じて
商品イメージを著しく低下せしめる為と、熱封緘強度が
低密度ポリエチレン程には大きくない事であった。従っ
て最外層としては二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナ
イロン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、あるい
は二軸延伸ＥＶＯＨ等のフィルムが、中間層としては二
軸延伸あるいは無延伸のＥＶＯＨ等のフィルムが、又最
内層としては低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、あるいはポリ
プロピレン等の無延伸フィルムが採用されていた。用途
によっては上記フィルムを蓋材とし、最外層に無延伸ナ
イロン、無延伸ポリプロピレン、無延伸ポリ塩化ビニ
ル、あるいは無延伸ポリスチレン等のフィルムないしは
シートを、中間層としては無延伸ＥＶＯＨ等のフィルム
を、又最内層としては低密度ポリエチレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、あるいはポリプロピレン等
の無延伸フィルムないしはシートを複合し、深絞り成型
された容器を底材とする多層包装材料が採用されてい
た。しかしながらこれ等の様な多層包装材料は、他の素
材の物に比べガスバリアー性は優れているものの高価で
あり、安価な一般包装材料としては使い辛いという欠点
があった。従ってガスバリアー性の良好なＥＶＯＨに熱
封緘性を付与し最内層として使用可能にする事は、包装
材料のコスト低下の点からも重要であり非常に切望され
ている。
特公昭６１−５８３０７号には、最内層にエチレン含量
２５〜６０モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９６％以上
のＥＶＯＨ層および最外層に、該最内層同士を圧力０．
５kg／cm2、時間２秒の条件下で熱封緘した時に３００
ｇ／１５mmの剥離強度のでる接着温度より１０℃以上高
い熱変形温度を有する熱可塑性樹脂層を設けた積層フィ
ルムからなり、かつ該最内層同士を熱封緘してなる包装
材料について述べられている。しかしこの物の熱封緘強
度は、上記特公昭の第１表では最大で１０５０ｇ／１５
mmであり、軽量物の包装には十分であるが（ちなみに削
り節のＪＩＳ規格では、高々５ｇしか入っていない容器
（パック品）の密封部の熱封緘強度でさえ１．０kg以上
となっている事からも、熱封緘強度の重要性と要求強度
レベルが理解できる）、重量物、特に液体や粘稠体を包
装する場合には、上記熱封緘強度では不十分であり、熱
封緘強度の改善が望まれていた。
２５〜６０モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９６％以上
のＥＶＯＨ層および最外層に、該最内層同士を圧力０．
５kg／cm2、時間２秒の条件下で熱封緘した時に３００
ｇ／１５mmの剥離強度のでる接着温度より１０℃以上高
い熱変形温度を有する熱可塑性樹脂層を設けた積層フィ
ルムからなり、かつ該最内層同士を熱封緘してなる包装
材料について述べられている。しかしこの物の熱封緘強
度は、上記特公昭の第１表では最大で１０５０ｇ／１５
mmであり、軽量物の包装には十分であるが（ちなみに削
り節のＪＩＳ規格では、高々５ｇしか入っていない容器
（パック品）の密封部の熱封緘強度でさえ１．０kg以上
となっている事からも、熱封緘強度の重要性と要求強度
レベルが理解できる）、重量物、特に液体や粘稠体を包
装する場合には、上記熱封緘強度では不十分であり、熱
封緘強度の改善が望まれていた。
特開昭６０−１４４３０４には、シランを含有するオレ
フィン性単量体を共重合した、酢酸ビニル成分の鹸化度
９５モル％以上、エチレン含有量２５〜６０モル％、シ
ランを含有するオレフィン性化合物含有量０．０００５
〜0.２モル％であるシラン含有ＥＶＯＨなる溶融成形材
料について述べられている。しかし上記特開昭にはシラ
ン含有ＥＶＯＨが耐ストレスクラッキング性、酸素等の
ガス遮断性の湿度依存性、耐極性溶剤性、耐水性等が改
良される事には言及しているが、シラン含有ＥＶＯＨを
最内層とし：該最内層同士を熱封緘する事、及び熱封緘
性及び熱封緘強度の改善に関する記述はない。
フィン性単量体を共重合した、酢酸ビニル成分の鹸化度
９５モル％以上、エチレン含有量２５〜６０モル％、シ
ランを含有するオレフィン性化合物含有量０．０００５
〜0.２モル％であるシラン含有ＥＶＯＨなる溶融成形材
料について述べられている。しかし上記特開昭にはシラ
ン含有ＥＶＯＨが耐ストレスクラッキング性、酸素等の
ガス遮断性の湿度依存性、耐極性溶剤性、耐水性等が改
良される事には言及しているが、シラン含有ＥＶＯＨを
最内層とし：該最内層同士を熱封緘する事、及び熱封緘
性及び熱封緘強度の改善に関する記述はない。
Ｃ．発明が解決しようとする課題 本発明は、ガスバリアー性と熱封緘性を兼ね備えた最内
層を用い、十分な熱封緘強度を有する多層包装体を得ん
とするものである。
層を用い、十分な熱封緘強度を有する多層包装体を得ん
とするものである。
Ｄ．問題点を解決する為の手段 本発明者等は、上記問題点の認識の元に鋭意研究を重ね
た結果、エチレン、酢酸ビニル及びビニルシラン系化合
物の共重合体を鹸化して得た、シラン含有量０．０００
５〜０．２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度96モル％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下Si−Ｅ
ＶＯＨと略称する）層を最内層とし、該最内層同士を熱
封緘してなる多層包装体が、ガスバリアー性と十分な熱
封緘強度を有することを見出だし、本発明を完成するに
至った。
た結果、エチレン、酢酸ビニル及びビニルシラン系化合
物の共重合体を鹸化して得た、シラン含有量０．０００
５〜０．２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度96モル％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下Si−Ｅ
ＶＯＨと略称する）層を最内層とし、該最内層同士を熱
封緘してなる多層包装体が、ガスバリアー性と十分な熱
封緘強度を有することを見出だし、本発明を完成するに
至った。
以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明において、
ビニルシラン系化合物として、下記（Ｉ）、（II）及び
（III）で示される、化合物の中から選ばれた１種又は
２種以上の物を好適に用いる事ができる。
ビニルシラン系化合物として、下記（Ｉ）、（II）及び
（III）で示される、化合物の中から選ばれた１種又は
２種以上の物を好適に用いる事ができる。
［但し、ここでｎは０〜１、ｍは０〜２、Ｒ１は低級ア
ルキル基、アリール基、又はアリール基を有する低級ア
ルキル基、Ｒ２は炭素数１〜４０の直鎖状または分岐状
のアルコキシル基であり、該アルコキシル基は酸素を含
有する置換基を有していても良い。Ｒ３は水素又はメチ
ル基、Ｒ４は水素又は低級アルキル基、Ｒ５はアルキレ
ン基又は連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互
に結合された２価の有機残基、Ｒ６は水素、ハロゲン、
低級アルキル基、アリール基、又はアリール基を有する
低級アルキル基、Ｒ７はアルコキシル基又はアシロキシ
ル基であり、該アルコキシル基又はアシロキシル基は酸
素もしくは窒素を含有する置換基を有していても良い。
Ｒ８は水素、ハロゲン、低級アルキル基、アリール基、
又はアリール基を有する低級アルキル基、Ｒ９は低級ア
ルキル基である。］更に詳しく述べれば、Ｒ１は炭素数
１〜５の低級アルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基、又は炭素数６〜１８のアリール基を有する炭素数１
〜５の低級アルキル基、Ｒ４は水素又は炭素数１〜５の
低級アルキル基、Ｒ５は炭素数１〜５のアルキレン基又
は連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合
された２価の有機残基、Ｒ６は水素、ハロゲン、炭素数
１〜５の低級アルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基、又は炭素数６〜１８のアリール基を有する炭素数１
〜５の低級アルキル基、Ｒ８は水素、ハロゲン、炭素数
１〜５の低級アルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基、又は炭素数６〜１８のアリール基を有する炭素数１
〜５の低級アルキル基、Ｒ９は炭素数１〜５の低級アル
キル基である。
ルキル基、アリール基、又はアリール基を有する低級ア
ルキル基、Ｒ２は炭素数１〜４０の直鎖状または分岐状
のアルコキシル基であり、該アルコキシル基は酸素を含
有する置換基を有していても良い。Ｒ３は水素又はメチ
ル基、Ｒ４は水素又は低級アルキル基、Ｒ５はアルキレ
ン基又は連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互
に結合された２価の有機残基、Ｒ６は水素、ハロゲン、
低級アルキル基、アリール基、又はアリール基を有する
低級アルキル基、Ｒ７はアルコキシル基又はアシロキシ
ル基であり、該アルコキシル基又はアシロキシル基は酸
素もしくは窒素を含有する置換基を有していても良い。
Ｒ８は水素、ハロゲン、低級アルキル基、アリール基、
又はアリール基を有する低級アルキル基、Ｒ９は低級ア
ルキル基である。］更に詳しく述べれば、Ｒ１は炭素数
１〜５の低級アルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基、又は炭素数６〜１８のアリール基を有する炭素数１
〜５の低級アルキル基、Ｒ４は水素又は炭素数１〜５の
低級アルキル基、Ｒ５は炭素数１〜５のアルキレン基又
は連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合
された２価の有機残基、Ｒ６は水素、ハロゲン、炭素数
１〜５の低級アルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基、又は炭素数６〜１８のアリール基を有する炭素数１
〜５の低級アルキル基、Ｒ８は水素、ハロゲン、炭素数
１〜５の低級アルキル基、炭素数６〜１８のアリール
基、又は炭素数６〜１８のアリール基を有する炭素数１
〜５の低級アルキル基、Ｒ９は炭素数１〜５の低級アル
キル基である。
（Ｉ）で表されるビニルシラン系化合物としては、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメ
チルエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリ
ルメチルジメトキシシラン、アリルジメチルメトキシシ
ラン、アリルトリエトキシシラン、アリルメチルジエト
キシラン、アリルジメチルエトキキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルイソブチ
ルジメトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジブトキシ
シラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルトリ
ヘキシシラン、ビニルメトキシジヘキシロキシラン、ビ
ニルジメトキシヘキシシラン、ビニルトリオクチロキシ
シラン、ビニルメトキシジオクチロキシラン、ビニルジ
メトキシオクチロキシシラン、ビニルメトキシジラウリ
ロキシシラン、ビニルジメトキシラウリロキシシラン、
ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニルジメトキ
シオレイロキシシラン等が挙げられるが、経済的にみて
ビニルトリメトキシシランが好ましい。
ルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメ
チルエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリ
ルメチルジメトキシシラン、アリルジメチルメトキシシ
ラン、アリルトリエトキシシラン、アリルメチルジエト
キシラン、アリルジメチルエトキキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルイソブチ
ルジメトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ビニルメトキシジブトキシ
シラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、ビニルトリ
ヘキシシラン、ビニルメトキシジヘキシロキシラン、ビ
ニルジメトキシヘキシシラン、ビニルトリオクチロキシ
シラン、ビニルメトキシジオクチロキシラン、ビニルジ
メトキシオクチロキシシラン、ビニルメトキシジラウリ
ロキシシラン、ビニルジメトキシラウリロキシシラン、
ビニルメトキシジオレイロキシシラン、ビニルジメトキ
シオレイロキシシラン等が挙げられるが、経済的にみて
ビニルトリメトキシシランが好ましい。
（II）で表されるビニルシラン系化合物としては、３−
（メタ）アクリルアミドプロピルトリメトキシシラン、
３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリエトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、３−（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリス（Ｎ−メチルアミノエトキシ）シラ
ン、２−（メタ）アクリルアミドエチルトリメトキシシ
ラン、（メタ）アクリルアミドメチルトリメトキシシラ
ン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピル
トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリル
アミドエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、
（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）−オキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド
プロピルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリル
アミドエチルトリアセトキシシラン、４−（メタ）アク
リルアミドブチルトリアセトキシシラン、３−（メタ）
アクリルアミドプロピルトリプロピオニロキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
アセトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド
エチル）アミノプロピルトリアセトキシシラン、３−
（メタ）アクリルアミドプロピルイソブチルジメトキシ
シラン、２−（メタ）アクリルアミドエチルジメチルメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルオ
クチルジアセトキシシラン、（メタ）アクリルアミドメ
チルフェニルジアセトキシシラン、３−（メタ）アクリ
ルアミドプロピルベンジルジエトキシシラン、３−（Ｎ
−メチル−（メタ）アクリルアミド）−プロピルトリメ
トキシシラン、２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルア
ミド）−エチルトリアセトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロピルモノクロルジメトキ
シシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロピルモノハイドロジェンジメトキシシラン等が挙げら
れるが、経済的にみて３−（メタ）アクリルアミドプロ
ピルトリメトキシシラン及び３−（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリアセトキシシランが好ましく、又酸又は
塩基に対する安定性の点で２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロピルトリメトキシシラン及び２−（メ
タ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリアセトキ
シシランが好ましい。
（メタ）アクリルアミドプロピルトリメトキシシラン、
３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリエトキシシラ
ン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリス（β−
メトキシエトキシ）シラン、３−（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリス（Ｎ−メチルアミノエトキシ）シラ
ン、２−（メタ）アクリルアミドエチルトリメトキシシ
ラン、（メタ）アクリルアミドメチルトリメトキシシラ
ン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピル
トリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミドプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリル
アミドエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、
（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）−オキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド
プロピルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリル
アミドエチルトリアセトキシシラン、４−（メタ）アク
リルアミドブチルトリアセトキシシラン、３−（メタ）
アクリルアミドプロピルトリプロピオニロキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
アセトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド
エチル）アミノプロピルトリアセトキシシラン、３−
（メタ）アクリルアミドプロピルイソブチルジメトキシ
シラン、２−（メタ）アクリルアミドエチルジメチルメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリルアミドプロピルオ
クチルジアセトキシシラン、（メタ）アクリルアミドメ
チルフェニルジアセトキシシラン、３−（メタ）アクリ
ルアミドプロピルベンジルジエトキシシラン、３−（Ｎ
−メチル−（メタ）アクリルアミド）−プロピルトリメ
トキシシラン、２−（Ｎ−エチル−（メタ）アクリルア
ミド）−エチルトリアセトキシシラン、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロピルモノクロルジメトキ
シシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロピルモノハイドロジェンジメトキシシラン等が挙げら
れるが、経済的にみて３−（メタ）アクリルアミドプロ
ピルトリメトキシシラン及び３−（メタ）アクリルアミ
ドプロピルトリアセトキシシランが好ましく、又酸又は
塩基に対する安定性の点で２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロピルトリメトキシシラン及び２−（メ
タ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリアセトキ
シシランが好ましい。
（III）で表されるビニルシラン系化合物としては、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリプロピオニロキ
シシラン、イソプロペニルトリアセトキシシラン、ビニ
ルイソプロピルジアセトキシシラン、ビニルメチルジア
セトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン、ビ
ニルフェニルジアセトキシシラン、ビニルモノクロルジ
アセトキシシラン、ビニルモノハイドロジェンジアセト
キシシラン等が挙げるられるが、経済的にみてビニルト
リアセトキシシランが好ましい。
ニルトリアセトキシシラン、ビニルトリプロピオニロキ
シシラン、イソプロペニルトリアセトキシシラン、ビニ
ルイソプロピルジアセトキシシラン、ビニルメチルジア
セトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン、ビ
ニルフェニルジアセトキシシラン、ビニルモノクロルジ
アセトキシシラン、ビニルモノハイドロジェンジアセト
キシシラン等が挙げるられるが、経済的にみてビニルト
リアセトキシシランが好ましい。
上述したビニルシラン系化合物を共重合して得たＳｉ−
ＥＶＯＨ中のシラン含有量は０．０００５〜０．２モル
％、好ましくは、０．００７〜０．０３モル％である。
シラン含有量が０．０００５モル％未満では、低温での
熱封緘性及び熱封緘強度の改善が十分でなく、又一方
０．２モル％を越えると架橋の程度が増大し過ぎて熱不
溶性が発現する。エチレン含有量は２５〜６０モル％で
あることが好ましく、さらに好ましくは、４０〜６０モ
ル％である。エチレン含有量が余り低すぎると、低温で
の熱封緘性が十分でなく、又余り高すぎるとＥＶＯＨの
特性であるガスバリアー性、保香性、耐油性が低下す
る。酢酸ビニル成分の鹸化度は９６モル％以上、好まし
くは９９モル％以上である。酢酸ビニル成分の鹸化度が
９６モル％未満では、ガスバリアー性、保香性、耐油性
が低下するばかりでなく、溶融成形時の熱安定性も低下
する。更に成形物に酢酸基に由来する臭気がつき、それ
が包装内容物に移行してしまうと言う欠点がある。
ＥＶＯＨ中のシラン含有量は０．０００５〜０．２モル
％、好ましくは、０．００７〜０．０３モル％である。
シラン含有量が０．０００５モル％未満では、低温での
熱封緘性及び熱封緘強度の改善が十分でなく、又一方
０．２モル％を越えると架橋の程度が増大し過ぎて熱不
溶性が発現する。エチレン含有量は２５〜６０モル％で
あることが好ましく、さらに好ましくは、４０〜６０モ
ル％である。エチレン含有量が余り低すぎると、低温で
の熱封緘性が十分でなく、又余り高すぎるとＥＶＯＨの
特性であるガスバリアー性、保香性、耐油性が低下す
る。酢酸ビニル成分の鹸化度は９６モル％以上、好まし
くは９９モル％以上である。酢酸ビニル成分の鹸化度が
９６モル％未満では、ガスバリアー性、保香性、耐油性
が低下するばかりでなく、溶融成形時の熱安定性も低下
する。更に成形物に酢酸基に由来する臭気がつき、それ
が包装内容物に移行してしまうと言う欠点がある。
ビニルシラン系化合物と、エチレン及び酢酸ビニルとの
共重合、及び生成した共重合体の鹸化は、公知の方法、
例えば特開昭６０−１４４３０４に示されている様な方
法で実施可能である。該共重合体は、鹸化反応において
ビニルアルコキシシラン単位も部分的あるいは高度に鹸
化されてビニルシラノール単位、そのアルカリ塩あるい
はその相互縮合物に転換される。しかし前出の一般式
（II）で示されるビニルシラン系化合物含有の該共重合
体は、アルカリ性触媒による鹸化反応においてビニルシ
ラン系化合物単位のアミド結合が分解するという事なく
安定に保たれる。しかし、鹸化反応時一般式（II）で表
されるビニルシラン系化合物のシランに結合したアルコ
キシル基、カルボキシル基、水素及びハロゲンも同時に
部分的にあるいは高度に鹸化され水酸基又はそのアルカ
リ塩に転換される。更にこの水酸基の一部は、鹸化反応
後得られたＳｉ−ＥＶＯＨを乾燥する際、乾燥条件によ
ってこれ等の官能基同士を結合させシロキサン結合を形
成させても良い。シロキサン結合を多く形成せしめた該
Ｓｉ−ＥＶＯＨは熱溶融性が悪化する場合が見られるの
で、この様な場合にはビニルシラン系化合物の含有量を
調整するか、ビニルシラン系化合物単位としてアルカリ
に対して著しく安定性の高い（メタ）アクリルアミド−
分岐アルキルシラン単位を有するＳｉ−ＥＶＯＨとする
事が好ましい。又該共重合体は、最内層用途の特性に影
響を及ぼさない範囲で他の第３成分を共重合しても良
い。該第３成分としては、炭素数３以上のα−オレフィ
ン、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの酸のエステ
ル等が挙げられる。又熱溶融成形性を改善する為に、最
内層用途の特性に影響を及ぼさない範囲で酸、塩基及び
それ等の塩をＳｉ−ＥＶＯＨに添加しても良い。酸、塩
基やそれ等の塩としては、酢酸、硼酸、燐酸、水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カルシウム、硼酸ナトリウム、燐酸カリ
ウム、燐酸カルシウム、燐酸水素カルシウム、燐酸一水
素二カリウム、燐酸二水素一カリウム等が挙げられる。
更に成形物の滑り性改善の為に、酸化珪素や酸化アルミ
ニウム等をＳｉ−ＥＶＯＨに添加しても良い。更に最内
層用途の特性に影響を及ぼさない範囲でナイロン、ＥＶ
ＯＨ及びポリオレフィン等他のポリマーを添加しても良
い。
共重合、及び生成した共重合体の鹸化は、公知の方法、
例えば特開昭６０−１４４３０４に示されている様な方
法で実施可能である。該共重合体は、鹸化反応において
ビニルアルコキシシラン単位も部分的あるいは高度に鹸
化されてビニルシラノール単位、そのアルカリ塩あるい
はその相互縮合物に転換される。しかし前出の一般式
（II）で示されるビニルシラン系化合物含有の該共重合
体は、アルカリ性触媒による鹸化反応においてビニルシ
ラン系化合物単位のアミド結合が分解するという事なく
安定に保たれる。しかし、鹸化反応時一般式（II）で表
されるビニルシラン系化合物のシランに結合したアルコ
キシル基、カルボキシル基、水素及びハロゲンも同時に
部分的にあるいは高度に鹸化され水酸基又はそのアルカ
リ塩に転換される。更にこの水酸基の一部は、鹸化反応
後得られたＳｉ−ＥＶＯＨを乾燥する際、乾燥条件によ
ってこれ等の官能基同士を結合させシロキサン結合を形
成させても良い。シロキサン結合を多く形成せしめた該
Ｓｉ−ＥＶＯＨは熱溶融性が悪化する場合が見られるの
で、この様な場合にはビニルシラン系化合物の含有量を
調整するか、ビニルシラン系化合物単位としてアルカリ
に対して著しく安定性の高い（メタ）アクリルアミド−
分岐アルキルシラン単位を有するＳｉ−ＥＶＯＨとする
事が好ましい。又該共重合体は、最内層用途の特性に影
響を及ぼさない範囲で他の第３成分を共重合しても良
い。該第３成分としては、炭素数３以上のα−オレフィ
ン、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの酸のエステ
ル等が挙げられる。又熱溶融成形性を改善する為に、最
内層用途の特性に影響を及ぼさない範囲で酸、塩基及び
それ等の塩をＳｉ−ＥＶＯＨに添加しても良い。酸、塩
基やそれ等の塩としては、酢酸、硼酸、燐酸、水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸カルシウム、硼酸ナトリウム、燐酸カリ
ウム、燐酸カルシウム、燐酸水素カルシウム、燐酸一水
素二カリウム、燐酸二水素一カリウム等が挙げられる。
更に成形物の滑り性改善の為に、酸化珪素や酸化アルミ
ニウム等をＳｉ−ＥＶＯＨに添加しても良い。更に最内
層用途の特性に影響を及ぼさない範囲でナイロン、ＥＶ
ＯＨ及びポリオレフィン等他のポリマーを添加しても良
い。
次に本発明においてＳｉ−ＥＶＯＨを最内層とする多層
積層体の製造方法としては、Ｓｉ−ＥＶＯＨフィルムと
他のフィルム（例えばポリプロピレン、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、高密度ポリエチレン、アルミニ
ウム箔、ＥＶＯＨあるいはＳｉ−ＥＶＯＨ等）とをドラ
イラミネートする方法、Ｓｉ−ＥＶＯＨフィルムと上記
の他のフィルムトをポリサンドラミネートする方法（ア
ンカーコート剤と溶融状態のポリエチレンを介してラミ
ネートする方法）、Ｓｉ−ＥＶＯＨフィルムと紙とをド
ライ又はウェットラミネートする方法、紙又は上記の他
のフィルムにＳｉ−ＥＶＯＨを押出しコーティングする
方法、紙又は上記他のフィルムにＳｉ−ＥＶＯＨを接着
剤（例えばカルボン酸グラフト変性ポリオレフィン樹
脂）を介して共押出しコーティングする方法、Ｓｉ−Ｅ
ＶＯＨと他の樹脂（例えばナイロン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、高密
度・中密度・低密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ＥＶＯＨあるいはＳｉ−ＥＶＯＨ等）とを
共押出しラミネートする方法等が挙げらる。この様にし
て得られた多層積層体（フィルム又はシート）を、Ｓｉ
−ＥＶＯＨ層が最内層となるように熱封緘してパウチ等
の多層包装体を得る事ができる。更に上記により得られ
た積層体を蓋材とし、又別途上記により得られた積層体
を深絞り成型して底材とし、Ｓｉ−ＥＶＯＨ層が最内層
となるように熱封緘して多層包装体としても良い。更に
上記により得られた積層体を、Ｓｉ−ＥＶＯＨ層が最内
層となるように熱封緘してツーピースチューブの胴部と
し、これを用いて多層包装体とする事もできる。更に又
上記により得られた積層体を蓋材とし、これをＳｉ−Ｅ
ＶＯＨ層を最内層とする複合ダイレクト又はインジェク
ションブローボトルやワンピースチューブの口部に、Ｓ
ｉ−ＥＶＯＨ層同士を熱封緘して多層包装体とする事も
できる。この様に本発明により得られるＳｉ−ＥＶＯＨ
を最内層として使用する事により、熱封緘性及び熱封緘
強度の改善された多層包装体を得る事ができる。この様
にして得られた多層包装体は、各種食品の包装体とし
て、特に液体や粘稠体（例えばジュース、牛乳、アルコ
ール飲料、スープ、ペースト類）等の重量物の包装体と
して有用であり、又その他ガスバリアー性や耐薬品性の
要求される医療機器、医薬品、工業薬品等の包装体とし
ても有用である。
積層体の製造方法としては、Ｓｉ−ＥＶＯＨフィルムと
他のフィルム（例えばポリプロピレン、ナイロン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、高密度ポリエチレン、アルミニ
ウム箔、ＥＶＯＨあるいはＳｉ−ＥＶＯＨ等）とをドラ
イラミネートする方法、Ｓｉ−ＥＶＯＨフィルムと上記
の他のフィルムトをポリサンドラミネートする方法（ア
ンカーコート剤と溶融状態のポリエチレンを介してラミ
ネートする方法）、Ｓｉ−ＥＶＯＨフィルムと紙とをド
ライ又はウェットラミネートする方法、紙又は上記の他
のフィルムにＳｉ−ＥＶＯＨを押出しコーティングする
方法、紙又は上記他のフィルムにＳｉ−ＥＶＯＨを接着
剤（例えばカルボン酸グラフト変性ポリオレフィン樹
脂）を介して共押出しコーティングする方法、Ｓｉ−Ｅ
ＶＯＨと他の樹脂（例えばナイロン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、高密
度・中密度・低密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレン、ＥＶＯＨあるいはＳｉ−ＥＶＯＨ等）とを
共押出しラミネートする方法等が挙げらる。この様にし
て得られた多層積層体（フィルム又はシート）を、Ｓｉ
−ＥＶＯＨ層が最内層となるように熱封緘してパウチ等
の多層包装体を得る事ができる。更に上記により得られ
た積層体を蓋材とし、又別途上記により得られた積層体
を深絞り成型して底材とし、Ｓｉ−ＥＶＯＨ層が最内層
となるように熱封緘して多層包装体としても良い。更に
上記により得られた積層体を、Ｓｉ−ＥＶＯＨ層が最内
層となるように熱封緘してツーピースチューブの胴部と
し、これを用いて多層包装体とする事もできる。更に又
上記により得られた積層体を蓋材とし、これをＳｉ−Ｅ
ＶＯＨ層を最内層とする複合ダイレクト又はインジェク
ションブローボトルやワンピースチューブの口部に、Ｓ
ｉ−ＥＶＯＨ層同士を熱封緘して多層包装体とする事も
できる。この様に本発明により得られるＳｉ−ＥＶＯＨ
を最内層として使用する事により、熱封緘性及び熱封緘
強度の改善された多層包装体を得る事ができる。この様
にして得られた多層包装体は、各種食品の包装体とし
て、特に液体や粘稠体（例えばジュース、牛乳、アルコ
ール飲料、スープ、ペースト類）等の重量物の包装体と
して有用であり、又その他ガスバリアー性や耐薬品性の
要求される医療機器、医薬品、工業薬品等の包装体とし
ても有用である。
以下実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれによってなんら限定を受けるものではな
い。
本発明はこれによってなんら限定を受けるものではな
い。
Ｅ．実施例 実施例１ ２０μの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東京セロフ
ァン紙（株）製トーセロ ＯＰ Ｕ−１）にポリエステ
ル系の接着剤（武田薬品工業（株）製Ａ−３８５／Ａ−
５０）を固形分として３ｇ／m2塗布し、溶剤を蒸発させ
た後に、エチレン、酢酸ビニル及びビニルトリメトキシ
シランの共重合体を鹸化して得た。シラン含有量０．０
１モル％、エチレン含有量４８モル％、酢酸ビニル成分
の鹸化度９９．５モル％のＳｉ−ＥＶＯＨの２５μのフ
ィルムを、前記フィルムに貼合わせて複合フィルムを得
た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い、圧力
０．５kg／cm2、温度１２５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。熱封緘強度を
測定したところ２．３kg／１５mmであり、しかも収縮も
なく外観は良好であった。又酸素ガスバリアー性は２０
℃，８５％（相対湿度）において７ｍ／m2・日・気圧
と優れていた。
ァン紙（株）製トーセロ ＯＰ Ｕ−１）にポリエステ
ル系の接着剤（武田薬品工業（株）製Ａ−３８５／Ａ−
５０）を固形分として３ｇ／m2塗布し、溶剤を蒸発させ
た後に、エチレン、酢酸ビニル及びビニルトリメトキシ
シランの共重合体を鹸化して得た。シラン含有量０．０
１モル％、エチレン含有量４８モル％、酢酸ビニル成分
の鹸化度９９．５モル％のＳｉ−ＥＶＯＨの２５μのフ
ィルムを、前記フィルムに貼合わせて複合フィルムを得
た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い、圧力
０．５kg／cm2、温度１２５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。熱封緘強度を
測定したところ２．３kg／１５mmであり、しかも収縮も
なく外観は良好であった。又酸素ガスバリアー性は２０
℃，８５％（相対湿度）において７ｍ／m2・日・気圧
と優れていた。
比較例１ 実施例１において、シランを含有量０．０００１モル％
に変更した以外は、実施例１に準じて行い、同様な複合
フィルムを得た。この積層フィルムをヒートシーラーを
用い圧力０．５kg／cm2、温度１２５℃、時間２秒でＳ
ｉ−ＥＶＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。収縮
もなく外観は良好であったが、熱封緘強度は３００ｇ／
１５mmしかなく、低温熱封緘性が実施例１に比べ非常に
劣っていた。温度１５０℃における熱封緘においても、
熱封緘強度は１．３kg／１５mmしかなく、実施例１に比
べ劣っており、しかも収縮がおき外観不良となった。
に変更した以外は、実施例１に準じて行い、同様な複合
フィルムを得た。この積層フィルムをヒートシーラーを
用い圧力０．５kg／cm2、温度１２５℃、時間２秒でＳ
ｉ−ＥＶＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。収縮
もなく外観は良好であったが、熱封緘強度は３００ｇ／
１５mmしかなく、低温熱封緘性が実施例１に比べ非常に
劣っていた。温度１５０℃における熱封緘においても、
熱封緘強度は１．３kg／１５mmしかなく、実施例１に比
べ劣っており、しかも収縮がおき外観不良となった。
比較例２ 実施例１において、エチレン含有量を７０モル％に変更
した以外は、実施例１に準じて行い同様な複合フィルム
を得た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い圧力
０．５kg／cm2、温度１２５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。シール部に収
縮もなく、外観は良好であったが、熱封緘強度を測定し
たところ８３０ｇ／１５mmしかなく、熱封緘強度が実施
例１に比べ非常に劣っていた。更にこの積層フィルムの
酸素ガスバリアー性は、２０℃、８５％（相対湿度）に
おいて８２ｍ／m2・日・気圧と酸化されやすい食品を
保存するには不適であった。
した以外は、実施例１に準じて行い同様な複合フィルム
を得た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い圧力
０．５kg／cm2、温度１２５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。シール部に収
縮もなく、外観は良好であったが、熱封緘強度を測定し
たところ８３０ｇ／１５mmしかなく、熱封緘強度が実施
例１に比べ非常に劣っていた。更にこの積層フィルムの
酸素ガスバリアー性は、２０℃、８５％（相対湿度）に
おいて８２ｍ／m2・日・気圧と酸化されやすい食品を
保存するには不適であった。
実施例２ １２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（東レ（株）製ルミラー Ｐ−１１）にポリエステル系
の接着剤（武田薬品工業（株）製Ａ−３８５／Ａ−５
０）を固形分として３ｇ／m2塗布し、溶剤を蒸発させた
後、エチレン、酢酸ビニル及びビニルトリエトキシシラ
ンの共重合体を鹸化して得た、シラン含有量０．００８
モル％、エチレン含有量４３モル％、酢酸ビニル成分の
鹸化度９９．５モル％のＳｉ−ＥＶＯＨの３０μのフィ
ルムを、前記フィルムに貼合わせて複合フィルムを得
た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い、圧力
０．５kg／cm2、温度１４５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。熱封緘強度を
測定したところ、２．４kg／１５mmであり、しかも収縮
もなく外観は良好であった。又酸素ガスバリアー性は２
０℃、８５％（相対湿度）において２ｍ／m2・日・気
圧と優れていた。
（東レ（株）製ルミラー Ｐ−１１）にポリエステル系
の接着剤（武田薬品工業（株）製Ａ−３８５／Ａ−５
０）を固形分として３ｇ／m2塗布し、溶剤を蒸発させた
後、エチレン、酢酸ビニル及びビニルトリエトキシシラ
ンの共重合体を鹸化して得た、シラン含有量０．００８
モル％、エチレン含有量４３モル％、酢酸ビニル成分の
鹸化度９９．５モル％のＳｉ−ＥＶＯＨの３０μのフィ
ルムを、前記フィルムに貼合わせて複合フィルムを得
た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い、圧力
０．５kg／cm2、温度１４５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。熱封緘強度を
測定したところ、２．４kg／１５mmであり、しかも収縮
もなく外観は良好であった。又酸素ガスバリアー性は２
０℃、８５％（相対湿度）において２ｍ／m2・日・気
圧と優れていた。
比較例３ 実施例２において、エチレン含有量を３２モル％とし、
酢酸ビニル成分の鹸化度を９４モル％に変更した以外
は、実施例２に準じて行い、同様な複合フィルムを得
た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い圧力、
０．５kg／cm2、温度１４５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。熱封緘強度を
測定したところ２．１kg／１５mmであり、収縮もなく外
観は良好であった。しかしこの積層フィルムの酸素ガス
バリアー性は２０℃、８５％（相対湿度）において３８
ｍ／m2・日・気圧と劣っており、しかもこの積層フィ
ルムで袋を作り、袋内の臭気を調べたところ、ポリマー
の分解した臭気がこもり、包装材料としては不適当な物
であった。
酢酸ビニル成分の鹸化度を９４モル％に変更した以外
は、実施例２に準じて行い、同様な複合フィルムを得
た。この積層フィルムをヒートシーラーを用い圧力、
０．５kg／cm2、温度１４５℃、時間２秒でＳｉ−ＥＶ
ＯＨ面同士を熱封緘し多層包装体を得た。熱封緘強度を
測定したところ２．１kg／１５mmであり、収縮もなく外
観は良好であった。しかしこの積層フィルムの酸素ガス
バリアー性は２０℃、８５％（相対湿度）において３８
ｍ／m2・日・気圧と劣っており、しかもこの積層フィ
ルムで袋を作り、袋内の臭気を調べたところ、ポリマー
の分解した臭気がこもり、包装材料としては不適当な物
であった。
Ｆ．発明の効果 本発明のＳｉ−ＥＶＯＨを最内層とし、該最内層同士を
熱封緘してなる多層包装体は、ガスバリアー性が改良さ
れ、かつ低温封緘性と十分な熱封緘強度を有しており、
有用な包装材料である。
熱封緘してなる多層包装体は、ガスバリアー性が改良さ
れ、かつ低温封緘性と十分な熱封緘強度を有しており、
有用な包装材料である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 淳一 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 本石 靖夫 東京都中央区日本橋３丁目８番２号 株式 会社クラレ内 (56)参考文献 特開 昭60−144304（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】エチレン、酢酸ビニル及びビニルシラン系
化合物の共重合体を鹸化して得た、シラン含有量0.0005
〜0.２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９６モル％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物層を最内層と
し、該最内層同士を熱封緘してなる多層包装体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1161188A JPH0624820B2 (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 多層包装体 |
| KR1019900019281A KR920010270A (ko) | 1989-06-23 | 1990-11-27 | 슬라이버를 정격길이로 절단하여 그 중량을 측정하는 방법 및 장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1161188A JPH0624820B2 (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 多層包装体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324952A JPH0324952A (ja) | 1991-02-01 |
| JPH0624820B2 true JPH0624820B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=15730262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1161188A Expired - Lifetime JPH0624820B2 (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | 多層包装体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624820B2 (ja) |
| KR (1) | KR920010270A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH068327B2 (ja) * | 1983-12-19 | 1994-02-02 | 株式会社クラレ | 溶融成形材料 |
-
1989
- 1989-06-23 JP JP1161188A patent/JPH0624820B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-11-27 KR KR1019900019281A patent/KR920010270A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0324952A (ja) | 1991-02-01 |
| KR920010270A (ko) | 1992-06-26 |
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