JPH0624976B2 - チタン酸アルカリ土金属の製造法 - Google Patents
チタン酸アルカリ土金属の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、チタン酸アルカリ土金属の製造法に関する。
さらに詳しくは、本発明は、これらの物質を溶融塩浴中
での反応によって均質な粉末の形で直接製造することを
目的とする。
での反応によって均質な粉末の形で直接製造することを
目的とする。
［従来の技術とその問題点］ これらの物質、特にチタン酸バリウムは、特にコンデン
サー又は電気抵抗の製作を意図したセラミック組成物の
製造に特別の用途を持っている。
サー又は電気抵抗の製作を意図したセラミック組成物の
製造に特別の用途を持っている。
チタン酸バリウムの製造には各種の方法が知られてい
る。特に、このものは揮発性陰イオンを含有するバリウ
ム塩、例えば炭酸バリウムと酸化チタンとの間のシャモ
ット化によって製造することができる。
る。特に、このものは揮発性陰イオンを含有するバリウ
ム塩、例えば炭酸バリウムと酸化チタンとの間のシャモ
ット化によって製造することができる。
しかしながら、この技術は、微結晶固体間の遅いと同時
に困難な拡散反応に基いているために制御がデリケート
であり、非常に高い温度を必要とし、しかも一方では不
均質な固溶体の形成と他方ではその後の粉砕工程（一般
に焼成後に行う必要がある）時に厄介な不純物の導入の
恐れをしばしば伴なうという不都合を有する。
に困難な拡散反応に基いているために制御がデリケート
であり、非常に高い温度を必要とし、しかも一方では不
均質な固溶体の形成と他方ではその後の粉砕工程（一般
に焼成後に行う必要がある）時に厄介な不純物の導入の
恐れをしばしば伴なうという不都合を有する。
最近、液相、特に水性相で行われる種々の反応によって
得られる先駆体化合物の焼成又は熱分解によって実施す
るのが可能であることが見出された。しかし、この方法
の主たる不都合は、得られる先駆体の量の制御が困難で
あり、したがってその熱分解が組成及び（又は）粒度分
布が比較的不均一であるチタン酸バリウム粒子を生じ得
るという点にある。
得られる先駆体化合物の焼成又は熱分解によって実施す
るのが可能であることが見出された。しかし、この方法
の主たる不都合は、得られる先駆体の量の制御が困難で
あり、したがってその熱分解が組成及び（又は）粒度分
布が比較的不均一であるチタン酸バリウム粒子を生じ得
るという点にある。
さらに興味のある第三の方法が米国特許第４，２９３，
５３４号において研究された。この特許には、下記の一
般式 ＢａＯ＋ＴｉＯ２→ＢａＴｉＯ３ 又は ＳｒＯ＋ＴｉＯ２→ＳｒＴｉＯ３ に従って、水酸化物型の溶融塩浴中での直接的な化学反
応に基く合成法が記載されている。
５３４号において研究された。この特許には、下記の一
般式 ＢａＯ＋ＴｉＯ２→ＢａＴｉＯ３ 又は ＳｒＯ＋ＴｉＯ２→ＳｒＴｉＯ３ に従って、水酸化物型の溶融塩浴中での直接的な化学反
応に基く合成法が記載されている。
この特許に示された各種の実施例を参照すると、この方
法の工業的な実施は、下記の少なくとも四つの連続した
別個の工程、 １．ＴｉＯ２とＳｒ（ＮＯ３）２との混合物を、所期の
物質に相当する割合でもって、水に激しく攪拌しながら
懸濁させる工程、 ２．この懸濁液に、ゲルの生成を透発させる作用を有す
る水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの濃水溶液（飽
和に近い溶液）を添加する工程。この操作中にＳｒ（Ｎ
Ｏ３）２はＳｒ（ＯＨ）２に転化される、 ３．このようにして得られたゲルを空気中で２００℃程
度の温度で、水を除去しかつＳｒ（ＯＨ）２をＳｒＯに
転化するように加熱する工程、 ４．溶融水酸化物浴中で次の反応 ＳｒＯ＋ＴｉＯ２→ＳｒＴｉＯ３ を行わせ得るように高温（６００℃）で焼成する工程 に必要な操作を経ることが認められる。
法の工業的な実施は、下記の少なくとも四つの連続した
別個の工程、 １．ＴｉＯ２とＳｒ（ＮＯ３）２との混合物を、所期の
物質に相当する割合でもって、水に激しく攪拌しながら
懸濁させる工程、 ２．この懸濁液に、ゲルの生成を透発させる作用を有す
る水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの濃水溶液（飽
和に近い溶液）を添加する工程。この操作中にＳｒ（Ｎ
Ｏ３）２はＳｒ（ＯＨ）２に転化される、 ３．このようにして得られたゲルを空気中で２００℃程
度の温度で、水を除去しかつＳｒ（ＯＨ）２をＳｒＯに
転化するように加熱する工程、 ４．溶融水酸化物浴中で次の反応 ＳｒＯ＋ＴｉＯ２→ＳｒＴｉＯ３ を行わせ得るように高温（６００℃）で焼成する工程 に必要な操作を経ることが認められる。
上記の分析から、この特許に記載の方法は、実施がそれ
ほど容易ではなく（工程３と工程４との間でるつぼの交
換が必要である）、長時間を要し（総時間が１５時間以
上である）、エネルギーコストが高い（多量の水の蒸
発、比較的高い焼成温度）ということ、そしてさらにそ
の最終工程において４０重量％以上の水酸化物溶融相中
で酸化チタンと酸化バリウム又はストロンチウムを反応
させることになるということがわかる。
ほど容易ではなく（工程３と工程４との間でるつぼの交
換が必要である）、長時間を要し（総時間が１５時間以
上である）、エネルギーコストが高い（多量の水の蒸
発、比較的高い焼成温度）ということ、そしてさらにそ
の最終工程において４０重量％以上の水酸化物溶融相中
で酸化チタンと酸化バリウム又はストロンチウムを反応
させることになるということがわかる。
他方、得られる物質の量は不十分となる。
［発明が解決しようとする課題］ したがって、本発明は、従来技術の方法の実施に固有の
不都合を防止するとともに、簡単で、効率的で、経済的
でありかつ実施が容易である手段によって、信頼性及び
再現性よく、チタン酸アルカリ土金属を均一な形状又は
形態と組成を持つ粉末の形で直接もたらすことを可能に
するチタン酸アルカリ土金属の製造法を提案することを
目的とする。
不都合を防止するとともに、簡単で、効率的で、経済的
でありかつ実施が容易である手段によって、信頼性及び
再現性よく、チタン酸アルカリ土金属を均一な形状又は
形態と組成を持つ粉末の形で直接もたらすことを可能に
するチタン酸アルカリ土金属の製造法を提案することを
目的とする。
［課題を解決するための手段］ この目的を達成するため、本発明者は、式ＭＴｉＯ
３（ここでＭはアルカリ土金属元素を表わす）のチタン
酸アルカリ土金属を溶融塩媒体中で製造するにあたり、
該溶融塩媒体中で、 (a)チタン元素化合物の少なくとも１種、 (b)該溶融塩媒体中で該チタン元素化合物と反応してＴ
ｉＯ3 -2 を発生できる化合物Ａの少なくとも１種、及び (c)アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩の少なくとも１種 を直接反応させ、次いで反応媒体を分離した後、所望の
チタン酸アルカリ土金属を回収することを特徴とするチ
タン酸アルカリ土金属の改良製造法を発明した。
３（ここでＭはアルカリ土金属元素を表わす）のチタン
酸アルカリ土金属を溶融塩媒体中で製造するにあたり、
該溶融塩媒体中で、 (a)チタン元素化合物の少なくとも１種、 (b)該溶融塩媒体中で該チタン元素化合物と反応してＴ
ｉＯ3 -2 を発生できる化合物Ａの少なくとも１種、及び (c)アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩の少なくとも１種 を直接反応させ、次いで反応媒体を分離した後、所望の
チタン酸アルカリ土金属を回収することを特徴とするチ
タン酸アルカリ土金属の改良製造法を発明した。
本発明に従う方法の特に有益な、したがって好ましい態
様によれば、アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩は、また反
応が行われる溶媒を形成する媒体を少なくとも一部創生
するように作用する。
様によれば、アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩は、また反
応が行われる溶媒を形成する媒体を少なくとも一部創生
するように作用する。
本発明にとって好適なチタン元素化合物は、特に、二酸
化チタンＴｉＯ２、水酸化チタン、ハロゲン化チタン、
オキシハロゲン化チタン、ヒドロオキシハロゲン化チタ
ン及び炭酸チタンのうちから選ばれ、そして単独で又は
混合物として使用することができる。
化チタンＴｉＯ２、水酸化チタン、ハロゲン化チタン、
オキシハロゲン化チタン、ヒドロオキシハロゲン化チタ
ン及び炭酸チタンのうちから選ばれ、そして単独で又は
混合物として使用することができる。
本発明を実施するのに好ましいチタン化合物は、二酸化
チタン及びハロゲン化チタンである。
チタン及びハロゲン化チタンである。
チタンのハロゲン化物及びオキシハロゲン化物はそれぞ
れ塩化物及びオキシ塩化物であるが、臭化物、よう化物
又はふっ化物のようなその他のハロゲン化チタン又はチ
タニルのいずれももちろん使用することができる。ま
た、特に好ましいのは、三塩化チタンＴｉＣｌ３、四塩
化チタンＴｉＣｌ４及びオキシ塩化チタンＴｉＯＣｌ２
である。
れ塩化物及びオキシ塩化物であるが、臭化物、よう化物
又はふっ化物のようなその他のハロゲン化チタン又はチ
タニルのいずれももちろん使用することができる。ま
た、特に好ましいのは、三塩化チタンＴｉＣｌ３、四塩
化チタンＴｉＣｌ４及びオキシ塩化チタンＴｉＯＣｌ２
である。
水酸化チタンとしては、特にＴｉ（ＯＨ）４があげられ
る。
る。
前記の化合物Ａは、好ましくは、アルカリ金属又はアル
カリ土金属の水酸化物及び炭酸塩のうちから選ばれ、そ
して特に水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような
水酸化アルカリ金属のうちから選ばれる。水酸化ナトリ
ウムが特に好ましい。
カリ土金属の水酸化物及び炭酸塩のうちから選ばれ、そ
して特に水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような
水酸化アルカリ金属のうちから選ばれる。水酸化ナトリ
ウムが特に好ましい。
他方、実用的見地からは、本発明が特に目的とするアル
カリ土金属元素はバリウム及びストロンチウムであっ
て、これら二つの元素は事実チタン酸塩の電気的用途に
最も多く使用されている。
カリ土金属元素はバリウム及びストロンチウムであっ
て、これら二つの元素は事実チタン酸塩の電気的用途に
最も多く使用されている。
所望のチタン酸塩の生成反応のための溶媒を形成する溶
融塩の浴の種類の選定は、一般的には、次の二つの実用
上の要件、即ち、まず第一に反応性物質はこの浴に少な
くとも一部溶解できなければならないこと、第二に所望
の反応生成物が可溶でなければならないことという要件
に支配される。
融塩の浴の種類の選定は、一般的には、次の二つの実用
上の要件、即ち、まず第一に反応性物質はこの浴に少な
くとも一部溶解できなければならないこと、第二に所望
の反応生成物が可溶でなければならないことという要件
に支配される。
もちろん、できるだけ低い融点を示す浴の組成でもって
作業するのが有益であろう。これは、一方ではエネルギ
ーの過大な消費を防止するためであり、他方ではどんな
技術的な問題も、特に腐蝕を避けるためでもある。この
ためには共融組成物で作業するのが有益である。
作業するのが有益であろう。これは、一方ではエネルギ
ーの過大な消費を防止するためであり、他方ではどんな
技術的な問題も、特に腐蝕を避けるためでもある。この
ためには共融組成物で作業するのが有益である。
しかして、本発明で使用できる溶融塩の浴は、アルカリ
金属及び（又は）アルカリ土金属のハロゲン化物、好ま
しくはふっ化物の存在下又は不存在下での塩化物；アル
カリ金属及び（又は）アルカリ土金属の硝酸塩；或るい
はこれらの混合物よりなるのが有益である。
金属及び（又は）アルカリ土金属のハロゲン化物、好ま
しくはふっ化物の存在下又は不存在下での塩化物；アル
カリ金属及び（又は）アルカリ土金属の硝酸塩；或るい
はこれらの混合物よりなるのが有益である。
所望のチタン酸塩の生成反応に加わるアルカリ土金属元
素の硝酸塩がまた溶媒を形成する媒体の創生に使用され
る特別で好ましい場合、即ち、溶融塩の浴が、同時に反
応体及び溶媒として働く場合においては、溶融塩の浴が
硝酸塩だけから、特に、アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩
と硝酸アルカリ金属との混合物だけからなることが好ま
しい。
素の硝酸塩がまた溶媒を形成する媒体の創生に使用され
る特別で好ましい場合、即ち、溶融塩の浴が、同時に反
応体及び溶媒として働く場合においては、溶融塩の浴が
硝酸塩だけから、特に、アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩
と硝酸アルカリ金属との混合物だけからなることが好ま
しい。
しかして、チタン酸バリウムを製造しようと望む場合に
は、溶融塩の浴は、好ましくは、例えば硝酸バリウム−
硝酸ナトリウム混合物又は硝酸バリウム−硝酸カリウム
混合物よりなる。同様に、所望の生成物がチタン酸スト
ロンチウムである場合には、硝酸ストロンチウム−硝酸
カリウム又は硝酸ストロンチウム−硝酸ナトリウム系の
二成分を使用することができる。
は、溶融塩の浴は、好ましくは、例えば硝酸バリウム−
硝酸ナトリウム混合物又は硝酸バリウム−硝酸カリウム
混合物よりなる。同様に、所望の生成物がチタン酸スト
ロンチウムである場合には、硝酸ストロンチウム−硝酸
カリウム又は硝酸ストロンチウム−硝酸ナトリウム系の
二成分を使用することができる。
所望のチタン酸塩の生成反応を行う温度は、１００℃〜
７００℃、好ましくは３５０℃〜５００℃の間である。
７００℃、好ましくは３５０℃〜５００℃の間である。
この範囲内にある温度は、エネルギーの消費と前述の問
題点を制限するには十分に低く、また本法で使用される
反応速度が迅速であり、したがって良好な工業的進行と
両立できるようにするためには十分に高いものである。
題点を制限するには十分に低く、また本法で使用される
反応速度が迅速であり、したがって良好な工業的進行と
両立できるようにするためには十分に高いものである。
本法で使用するのに必要な反応体の量は、少なくとも、
考慮した反応媒体内で使用される反応の化学量論的量に
相当しなければならないが、これは使用する出発反応体
の種類からおのずから推定される。
考慮した反応媒体内で使用される反応の化学量論的量に
相当しなければならないが、これは使用する出発反応体
の種類からおのずから推定される。
しかして、例えば、ＴｉＯ２がチタン元素の先駆体であ
りかつＮａＯＨが前記したような化合物Ａである場合に
は次の全体反応となろう。
りかつＮａＯＨが前記したような化合物Ａである場合に
は次の全体反応となろう。
TiO2+2NaOH+M(NO3)2→MTiO3+2NaNO3+H2O また、例えば、ＴｉＯ２の代りにＴｉＣｌ３を使用する
場合には、他の化合物を同一として、反応は次のように
なる。
場合には、他の化合物を同一として、反応は次のように
なる。
2TiCl3+10NaOH+2M(NO3)2→2MTiO3+NaNO2+ 3NaNO3+6NaCl+5H2O これらのことから、上記の反応において、水酸化ナトリ
ウム（化合物Ａ）は、ＴｉＯ3 -2 を発生させるようにチ
タン元素化合物と反応させるのに十分な量であるがしか
し反応に加わるアルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩をその酸
化物ＭＯに転化させるには不十分な量で反応媒体中に存
在させねばならないことがわかる。このように、硝酸塩
の形でアルカリ土金属元素Ｍを保持することが米国特許
第４，２９３，５４３号に記載の方法に対して本発明の
方法が本質的に異なる点の一つである。
ウム（化合物Ａ）は、ＴｉＯ3 -2 を発生させるようにチ
タン元素化合物と反応させるのに十分な量であるがしか
し反応に加わるアルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩をその酸
化物ＭＯに転化させるには不十分な量で反応媒体中に存
在させねばならないことがわかる。このように、硝酸塩
の形でアルカリ土金属元素Ｍを保持することが米国特許
第４，２９３，５４３号に記載の方法に対して本発明の
方法が本質的に異なる点の一つである。
もちろん、所望のチタン酸塩の生成反応を溶融相で常に
起させるためには、それの反応中の変化が反応温度で溶
融相の凝固を伴なわないような初期浴組成から出発する
必要がある。
起させるためには、それの反応中の変化が反応温度で溶
融相の凝固を伴なわないような初期浴組成から出発する
必要がある。
本発明方法の一実施態様では、まず溶媒和物質、アルカ
リ土金属元素Ｍの硝酸塩及び化合物Ａを含有する溶融塩
の浴を製造し、次いでチタン化合物をこの溶融塩の浴と
接触させることからなるが、この場合にチタン化合物は
固体、液体又は気体状を呈していてよい。
リ土金属元素Ｍの硝酸塩及び化合物Ａを含有する溶融塩
の浴を製造し、次いでチタン化合物をこの溶融塩の浴と
接触させることからなるが、この場合にチタン化合物は
固体、液体又は気体状を呈していてよい。
この接触は好ましくは不活性雰囲気中で、例えばアルゴ
ン気流中で行われる。
ン気流中で行われる。
反応中に生成沈殿したチタン酸アルカリ土金属（９０重
量％以上にもなる良好な収率でもって生成）は前記の温
度帯域において固体であるので、このものは、種々の反
応生成物であって溶融状態で留まっているものが漸次多
くなる反応媒体から容易に分離することができる。
量％以上にもなる良好な収率でもって生成）は前記の温
度帯域において固体であるので、このものは、種々の反
応生成物であって溶融状態で留まっているものが漸次多
くなる反応媒体から容易に分離することができる。
しかして、反応の後、チタン酸塩は、それ自体知られた
方法、特に過によって浴から分離することができ、こ
れにより一方では粉末の形で取出された所望のチタン酸
塩が、他方では溶融塩の混合物が得られ、後者は本法が
連続式で機能するように反応中に反応体を添加すること
により組成を再調節することができる。
方法、特に過によって浴から分離することができ、こ
れにより一方では粉末の形で取出された所望のチタン酸
塩が、他方では溶融塩の混合物が得られ、後者は本法が
連続式で機能するように反応中に反応体を添加すること
により組成を再調節することができる。
もちろん、断続式で実施することもできる。即ち、一回
で導入したチタン化合物の全てが反応するまで待ち、次
いで反応終了後に反応物を冷却し、最後にチタン酸塩を
溶融塩のマトリックスから、特にこれを純粋又は弱酸性
水で洗浄して崩壊させることにより分離することができ
る。
で導入したチタン化合物の全てが反応するまで待ち、次
いで反応終了後に反応物を冷却し、最後にチタン酸塩を
溶融塩のマトリックスから、特にこれを純粋又は弱酸性
水で洗浄して崩壊させることにより分離することができ
る。
ある方法又は他の方法（連続式又は不連続式）によって
集められたチタン酸アルカリ土金属は化学的及び形態学
的に非常に均一な粉末状を呈し、これは純粋又は酸性水
で洗浄し、次いで乾燥するだけでさらに精製することが
できる。
集められたチタン酸アルカリ土金属は化学的及び形態学
的に非常に均一な粉末状を呈し、これは純粋又は酸性水
で洗浄し、次いで乾燥するだけでさらに精製することが
できる。
また、場合によっては、正確な粒度を持つ粉末をもたら
すための最終粉砕工程を行うことが望ましい。
すための最終粉砕工程を行うことが望ましい。
このようにして得られたチタン酸アルカリ土金属粉末か
らは、焼結させることによって、電子工業に特に適した
高純度の緻密な物品を製造することができる。
らは、焼結させることによって、電子工業に特に適した
高純度の緻密な物品を製造することができる。
［実施例］ ここで、本発明の具体的実施例を示すが何ら限定的なも
のではない。
のではない。
例１ 下記の組成（重量） Ｂａ（ＮＯ３）２：３９．６％ ＫＮＯ３ ：４５．９％ ＮａＯＨ ：１４．５％ を有し、アルゴン雰囲気下に４５０℃の温度に保持しか
つ５５０ｒｐｍで攪拌した初期溶融塩の浴４１６．５ｇ
に次の反応 [Ba(NO3)2+2NaOH]+TiO2→BaTiO3+2NaNO3+H2O が行われるようえに粉末状の酸化チタン５０．４ｇを導
入する。ＮａＯＨは化学量論的量に対して２０％過剰で
ある。
つ５５０ｒｐｍで攪拌した初期溶融塩の浴４１６．５ｇ
に次の反応 [Ba(NO3)2+2NaOH]+TiO2→BaTiO3+2NaNO3+H2O が行われるようえに粉末状の酸化チタン５０．４ｇを導
入する。ＮａＯＨは化学量論的量に対して２０％過剰で
ある。
反応の間に、溶融相は、完全に液状のままであるが、Ｎ
ａ（ＮＯ３）２がなくなってＮａＮＯ３に富んでくる。
ａ（ＮＯ３）２がなくなってＮａＮＯ３に富んでくる。
反応終了後に、一方では重量で表わしてＫＮＯ３（６２
％）−ＮａＮＯ３（３４．７％）−ＮａＯＨ（３．３
％）の組成を持つ約３０８ｇの浴と、他方では約１３
６．５ｇのチタン酸バリウム沈殿が得られた。
％）−ＮａＮＯ３（３４．７％）−ＮａＯＨ（３．３
％）の組成を持つ約３０８ｇの浴と、他方では約１３
６．５ｇのチタン酸バリウム沈殿が得られた。
チタン酸バリウムの反応収率は９３重量％である。
この試験の間に、反応媒体中の固相（ＴｉＯ２又はＢａ
ＴｉＯ３）の全量と液相の全量との間の比が反応開始時
の１２％からこの反応の終了時の５０％まで変化したこ
とが認められた。
ＴｉＯ３）の全量と液相の全量との間の比が反応開始時
の１２％からこの反応の終了時の５０％まで変化したこ
とが認められた。
反応物体を純粋又は酸性水で洗浄して崩壊させ、４０℃
で乾燥した後、Ｂａ／Ｔｉ比が０．９９で、平均粒度が
０．４５μｍでかつ比表面積が１０ｍ２／ｇである非常
に純粋なチタン酸バリウムが回収された（Ｘ線で同定し
た）。
で乾燥した後、Ｂａ／Ｔｉ比が０．９９で、平均粒度が
０．４５μｍでかつ比表面積が１０ｍ２／ｇである非常
に純粋なチタン酸バリウムが回収された（Ｘ線で同定し
た）。
７００℃又は１０００℃で最終的に焼成するとＢａ／Ｔ
ｉ比が正に１に調整され、そしてそれぞれ０．８μｍ及
び１．２μｍの平均粒度とそれぞれ６ｍ２／ｇ及び２ｍ
２／ｇの比表面積とを示す生成物を得ることができた。
ｉ比が正に１に調整され、そしてそれぞれ０．８μｍ及
び１．２μｍの平均粒度とそれぞれ６ｍ２／ｇ及び２ｍ
２／ｇの比表面積とを示す生成物を得ることができた。
例２ 下記の組成（重量） Ｂａ（ＮＯ３）２：４０．８％ ＫＮＯ３ ：４７．３％ ＮａＯＨ ：１１．９％ を有し、アルゴン雰囲気中で４５０℃の温度に保持しか
つ５５０ｒｐｍで攪拌した初期溶融塩の浴４０４ｇに、
次の反応 [2Ba(NO3)2+10NaOH]+2TiCl3→2BaTiO3+NaNO2+ 3NaNO3+6NaCl+5H2O が行われるように粉末状のＴｉＣｌ３３０．２ｇを導入
する。
つ５５０ｒｐｍで攪拌した初期溶融塩の浴４０４ｇに、
次の反応 [2Ba(NO3)2+10NaOH]+2TiCl3→2BaTiO3+NaNO2+ 3NaNO3+6NaCl+5H2O が行われるように粉末状のＴｉＣｌ３３０．２ｇを導入
する。
装入物は、化学量論的量に対して２３重量％過剰量のＮ
ａＯＨ及び２．２重量％過剰量のＢａ（ＮＯ３）２が存
在するように計算した。
ａＯＨ及び２．２重量％過剰量のＢａ（ＮＯ３）２が存
在するように計算した。
反応の間に溶融相の組成は、初期の組成（重量％） Ｂａ（ＮＯ３）２：２９．９％ ＫＮＯ３ ：５０．３％ ＮａＯＨ３ ： ６．６％ から下記の組成 ＮａＮＯ２ ：１．８％ ＮａＯＨ ：２．４％ ＮａＣｌ ：９．０％ に変化した。
この例では、溶融相の全量は、４０４ｇから反応終了時
の３７９ｇになったことから、わずかしか変化しない。
固相の全量と溶融液相との間の比率も、反応開始時の
７．５重量％から反応終了時の１１重量％になったこと
から、わずかしか変化しない。反応終了時に得られたＢ
ａＴｉＯ３の全量は４０ｇである。即ち、この生成物の
反応収率は８８重量％である。このチタン酸バリウム
（Ｘ線で同定した）は、平均粒度５μｍの粉末状を呈
し、０．９８のＢａ／Ｔｉ比を有する。
の３７９ｇになったことから、わずかしか変化しない。
固相の全量と溶融液相との間の比率も、反応開始時の
７．５重量％から反応終了時の１１重量％になったこと
から、わずかしか変化しない。反応終了時に得られたＢ
ａＴｉＯ３の全量は４０ｇである。即ち、この生成物の
反応収率は８８重量％である。このチタン酸バリウム
（Ｘ線で同定した）は、平均粒度５μｍの粉末状を呈
し、０．９８のＢａ／Ｔｉ比を有する。
Claims (7)
- 【請求項１】式ＭＴｉＯ３（ここでＭはアルカリ土金属
元素を表わす）のチタン酸アルカリ土金属を溶融塩媒体
中で製造するにあたり、該溶融塩媒体中で、 (a) チタン元素化合物の少なくとも１種、 (b) 該溶融塩媒体中で該チタン元素化合物と反応してＴ
ｉＯ3 -2 を発生できる化合物Ａの少なくとも１種、及び (c) アルカリ土金属元素Ｍの硝酸塩の少なくとも１種 を直接反応させ、次いで反応媒体を分離した後、所望の
チタン酸アルカリ土金属を回収することを特徴とするチ
タン酸アルカリ土金属の製造法。 - 【請求項２】アルカリ土金属元素Ｍの化合物がやはり溶
融塩媒体を少なくとも一部創生するように働くことを特
徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】チタン元素化合物が二酸化チタンＴｉ
Ｏ２、水酸化チタン、ハロゲン化チタン、オキシハロゲ
ン化チタン、ヒドロオキシハロゲン化チタン及び炭酸チ
タンのうちから選ばれることを特徴とする請求項１又は
２記載の製造法。 - 【請求項４】ハロゲン化物が塩化物であることを特徴と
する請求項３記載の製造法。 - 【請求項５】化合物Ａがアルカリ金属又はアルカリ土金
属の水酸化物又は炭酸塩のうちから選ばれることを特徴
とする請求項１〜５のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項６】溶融塩媒体がアルカリ金属又はアルカリ土
金属のハロゲン化物及び硝酸塩のうちから選ばれること
を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項７】溶融塩媒体がアルカリ土金属元素Ｍの硝酸
塩と硝酸アルカリとの混合物よりなることを特徴とする
請求項６記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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| JPH0624976B2 true JPH0624976B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
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Family Applications (1)
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-
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-
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