JPH06250312A - 種晶乳剤の調製方法、ハロゲン化銀乳剤、及び写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高アスペクト比の平板状粒子からなるハロゲン
化銀乳剤を安定して調製し、更に、当該乳剤を含む高感
度であり、且つ保存安定性に優れた写真感光材料を提供
する。 【構成】アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子
が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０〜１００％を
占めるハロゲン化銀乳剤を脱塩した後、これを種晶乳剤
として用い、更に銀に対する酸化剤の少なくとも１種を
用いて、アスペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子
が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０〜１００％を
占めるハロゲン化銀乳剤を調製する。こうして得られた
乳剤を含む乳剤層を、支持体上に少なくとも１層有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、種晶乳剤の調製方法、
ハロゲン化銀乳剤、及び写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の近年
の技術的動向は、ＩＳＯ１６００の撮影感材に代表され
る高感度化の追及、および１１０サイズシステムやディ
スクサイズシステムのような小フォーマット化されたカ
メラでの撮影で用いられる感材や、例えば、“写ルンで
すＨｉ”，“写ルンですパノラミック”（商品名）に代
表されるレンズ付きフィルムでの撮影で用いられる感材
に適用可能な、粒状性、鮮鋭性、色再現性を有する感材
の追及であり、それぞれの性能に対して一層高水準の要
求がなされている。

【０００３】かかる要求に対して、増感色素による色増
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の
改良、鮮鋭度の向上、カバーリングパワーの向上を意図
した平板状粒子の使用技術が、例えば、米国特許第４，
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５
９，３５３号、特開昭５８−１１３９２７号、同５９−
１１９３５０号に開示されている。

【０００４】従来の平板状粒子の調製法については、例
えば、特開昭５８−１１３９２７号、同５８−１１３９
２８号、同５８−１２７９２１号、特開平１−１５８４
２６号の記載を参考にすることができる。

【０００５】また、ハロゲン化銀粒子を形成する方法と
して、別途調製した種粒子を成長させる方法、いわゆる
種晶法が挙げられる。種晶法を採用することによって、
粒子形成工程の短縮、製造ばらつきの安定化、更には、
単分散の種晶粒子を使用することによって、単分散性の
向上した平板状粒子を調製することができるといった効
果が期待できる。

【０００６】このような種晶法としては、例えば、特公
平３−４６８１１号に、球型種晶を使用した粒子形成法
が開示されている。しかしながら、この方法では高アス
ペクト比の最終粒子は得られない。

【０００７】また、特開昭６１−１１２１４２号、同６
２−５８２３７号、同５５−１４２３２９号には、多重
双晶粒子を使用した粒子形成法が開示されている。この
方法は高アスペクト比の平板状粒子の調製に適するが、
脱塩再分散した種晶をすみやかに成長させないと、性能
変動が起きるため、安定製造の面で問題である。

【０００８】以上の様に、従来の種晶法では、高アスペ
クト比平板状粒子の安定製造は実現されておらず、更な
る改良が望まれていた。

【０００９】また、特開平３−１９６１３６号、同３−
１９６１３７号には、銀に対する酸化剤の存在下に粒子
形成をする技術が開示されているが、これを種晶乳剤の
調製に適用した例は知られていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高ア
スペクト比の平板状粒子を安定して調製する技術を提供
することである。具体的には、上記平板状粒子の調製に
適した双晶種晶乳剤の調製方法を提供することである。

【００１１】本発明の他の目的は、該乳剤を使用し調製
されたハロゲン化銀乳剤、及びこれを含む高感度であ
り、保存安定性に優れた写真感光材料（ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料）を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、次
の（１）ないし（２）によって達成される。

【００１３】（１）銀に対する酸化剤の少なくとも１種
を用いることを特徴とする種晶乳剤の調製方法。

【００１４】（２）下記に示す一般式（Ｉ）、（II）又
は（III)で表される少なくとも１つの化合物を用いるこ
とを特徴とする種晶乳剤の調製方法。

【００１５】

【化４】 式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² は同じでも異なっていてもよく、
脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イ
オンを表す。Ｌは２価の連結値を表し、ｍは０又は１で
ある。

【００１６】一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、
（Ｉ）ないし（III)で示す構造から誘導される２価の基
を繰り返し単位として含有するポリマーであってもよ
い。また、可能なときはＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｌが互いに結
合して環を形成してもよい。

【００１７】本発明の他の目的は、次の（３）ないし
（１０）によって達成される。

【００１８】（３）脱塩されたハロゲン化銀粒子を種晶
乳剤として使用することにより調製されるハロゲン化銀
乳剤であって、該種晶乳剤の調製工程中に銀に対する酸
化剤の少なくとも１種を用いていることを特徴とするハ
ロゲン化銀乳剤。

【００１９】（４）脱塩されたハロゲン化銀粒子を種晶
乳剤として使用することにより調製されるハロゲン化銀
乳剤であって、該種晶乳剤の調製工程中に、下記に示す
一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表される少なくとも
１つの化合物を用いることを特徴とするハロゲン化銀乳
剤。

【００２０】

【化５】 式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² は同じでも異なっていてもよく、
脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イ
オンを表す。Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１で
ある。

【００２１】一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、
（Ｉ）ないし（III)で示す構造から誘導される２価の基
を繰り返し単位として含有するポリマーであってもよ
い。また、可能なときはＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｌが互いに結
合して環を形成してもよい。

【００２２】（５）アスペクト比２以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０〜
１００％を占めるハロゲン化銀乳剤を脱塩した後、種晶
乳剤として使用することにより調製される、アスペクト
比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子が、全ハロゲン化銀
粒子の投影面積の５０〜１００％を占めるハロゲン化銀
乳剤であって、該種晶乳剤の調製工程中に銀に対する酸
化剤の少なくとも１種を用いることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤。

【００２３】（６）アスペクト比２以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０〜
１００％を占めるハロゲン化銀乳剤を脱塩した後、種晶
乳剤として使用することにより調製される、アスペクト
比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子が、全ハロゲン化銀
粒子の投影面積の５０〜１００％を占めるハロゲン化銀
乳剤であって、該種晶乳剤の調製工程中に下記に示す一
般式（Ｉ）、（II）、又は（III)で表される少なくとも
１つの化合物が添加されていることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤。

【００２４】

【化６】 式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² は同じでも異っていてもよく、脂
肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
ンを表す。Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１であ
る。

【００２５】一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、
（Ｉ）ないし（III)で示す構造から誘導される２価の基
を繰り返し単位として含有するポリマーであってもよ
い。また、可能なときはＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｌが互いに結
合して環を形成してもよい。

【００２６】（７）（３）記載のハロゲン化銀乳剤を含
むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有す
る写真感光材料。

【００２７】（８）（４）記載のハロゲン化銀乳剤を含
むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有す
る写真感光材料。

【００２８】（９）（５）記載のハロゲン化銀乳剤を含
むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有す
る写真感光材料。

【００２９】（１０）（６）記載のハロゲン化銀乳剤を
含むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有
する写真感光材料。

【００３０】以下、本発明を詳しく説明する。

【００３１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤の調製工
程は、種晶粒子（種晶乳剤）の調製工程と種晶粒子の成
長を含む工程に大別される。

【００３２】ここで、種晶粒子の調製工程は、核形成・
熟成・成長を含む粒子形成工程とそれに続く脱塩水洗工
程および冷蔵保存もしくは冷凍保存工程から成る。

【００３３】また、種晶粒子の成長を含む工程とは、上
述の種晶粒子の存在下に粒子を更に成長させる工程と、
脱塩水洗、化学増感の工程から成る。

【００３４】本発明の種晶乳剤の調製方法に用いる銀に
対する酸化剤とは、金属銀に作用して銀イオンに変換せ
しめる作用を有する化合物をいう。特にハロゲン化銀粒
子の形成過程において副生するきわめて微小な銀原子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン
化銀のような水に難溶の銀塩を形成してもよく、又硝酸
銀のような水に易溶の銀塩を形成してもよい。

【００３５】前記銀に対する酸化剤は、無機物であって
も、有機物であってもよい。

【００３６】無機の酸化剤としては、例えば、オゾン、
過酸化水素およびその付加物（例えば、ＮａＢＯ₂ ・Ｈ
₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、２ＮａＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄
Ｐ₂Ｏ₇ ・２Ｈ₂ Ｏ₂ 、２Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・２
Ｈ₂ Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例えば、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ 、Ｋ
₂ Ｃ₂ Ｏ₆ 、Ｋ₂ Ｐ₂ Ｏ₈ ）、ペルオキシ錯体化合物
（例えば、Ｋ₂ ［Ｔｉ（Ｏ₂ ）Ｃ₂ Ｏ₄ ］・３Ｈ₂ Ｏ、
４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ（Ｏ₂ ）ＯＨ・ＳＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ、
Ｎａ₃ ［ＶＯ（Ｏ₂ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）、過
マンガン酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、クロム酸塩（例
えば、Ｋ₂ Ｃｒ₂Ｏ₇ ）のような酸素酸塩、沃度や臭素
のようなハロゲン元素、過ハロゲン酸塩（例えば、過沃
素酸カリウム）高原子価の金属の塩（例えば、ヘキサシ
アノ第二鉄酸カリウム）およびチオスルフォン酸塩が挙
げられる。

【００３７】又、有機の酸化剤としては、ｐ−キノンな
どのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸化
物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロ
ムサクシンイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例
として挙げられる。

【００３８】本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過酸
化水素及びその付加物、ハロゲン元素、チオスルフォン
酸塩の無機酸化剤、及びキノン類の有機酸化剤である。

【００３９】より好ましい酸化剤は、チオスルフォン酸
塩であり、前述の化合物（Ｉ）ないし（III)で示される
化合物の中から選ぶことができる。

【００４０】本発明の種晶乳剤の調製方法では、前記銀
に対する酸化剤の少なくとも１つを調製工程中に添加す
る。ここで調製工程中とは、基本的にはどの工程で行な
ってもよいことを意味する。特に好ましいのは粒子形成
時に添加する方法である。また、脱塩水洗工程に添加す
る方法も好ましい。

【００４１】あらかじめ反応容器に添加するのもよい
が、粒子形成の適当な時期に添加する法が好ましい。ま
た、水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶
性にあらかじめ銀に対する酸化剤を添加しておき、これ
らの水溶液を用いて粒子形成してもよい。また粒子形成
に併って何回かに分けて添加したり、連続して長時間添
加するのも好ましい方法である。

【００４２】銀に対する酸化剤の添加剤は、ハロゲン化
銀１モル当り１０^-7から１０^-1モルが好ましく、１０^-6
から１０^-2モルがより好ましく、１０^-5から１０^-3モル
が最も好ましい。

【００４３】銀に対する酸化剤を種晶乳剤の調製工程中
に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤を加える場合に
通常用いられる方法を適用できる。具体的には、水溶性
の化合物は適当な濃度の水溶液とし、水に不溶または難
溶性の化合物は水と混和しうる適当な有機溶媒、例え
ば、アルコール類、グリコール類、ケトン類、エステル
類、アミド類のうちで、写真特性に悪い影響を与えない
溶媒に溶解し、溶液として添加することができる。

【００４４】前記一般式（Ｉ）、（II）および（III)の
チオスルフォン酸系化合物を更に詳しく説明すると、
Ｒ，Ｒ¹ 及びＲ² が脂肪族基の場合、飽和又は不飽和の
直鎖、分岐状又は環状の、脂肪族炭化水素基であり、好
ましくは炭素数が１から２２のアルキル基、炭素数が２
から２２のアルケニル基、アルキニル基であり、これら
は、更に置換基されていてもよい。

【００４５】アルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘキサデ
シル、オクタデシル、シクロヘキシル、イソプロピル、
ｔ−ブチルがあげられる。

【００４６】アルケニル基としては、例えばアリル、ブ
テニルがあげられる。アルキニル基として、例えばプロ
パルギル、ブチニルがあげられる。

【００４７】Ｒ，Ｒ¹ 及びＲ² が芳香族基である場合、
単環又は縮合環の芳香族基が含まれる。好ましくは炭素
数が６から２０の芳香族基であって、例えば、フェニ
ル、ナフチルがあげられる。これらは、更に置換されて
いてもよい。

【００４８】Ｒ，Ｒ¹ 及びＲ² がヘテロ環基である場
合、窒素、酸素、硫黄、セレン、テルルから選ばれる元
素を少なくとも一つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１
つ有する３ないし１５員環のものである。好ましくは３
〜６員環のヘテロ環であって、例えば、ピロリジン、ピ
ペリジン、ピリジン、テトラヒドロフラン、チオフェ
ン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、テルラゾー
ル、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、オキサジアゾール、チアヂアゾールがあげられる。

【００４９】Ｒ，Ｒ¹ 及びＲ² の置換基としては、例え
ばアルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチ
ル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリ
ル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素、沃素）、アリーロキシ基（例えば、フェノ
キシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチル
チオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ア
シル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
バレリル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル）、アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホニルアミ
ノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスル
ホニルアミノ）、アシロキシ基（例えば、アセトキシ、
ベンゾキシ）、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、
アミノ基、−ＳＯ₂ ＳＭ基、（Ｍは１価の陽イオンを示
す）−ＳＯ₂ Ｒ¹ 基（Ｒ¹ は同様）があげられる。

【００５０】Ｌで表わされる二価の連結基としては、
Ｃ，Ｎ，ＳおよびＯから選ばれた少なくとも１種を含む
原子または原子団が挙げられる。その具体例としては、
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリ
ーレン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＨ−，−ＣＯ−，−Ｓ
Ｏ₂ −等の単独またはこれらの組合せが挙げられる。

【００５１】Ｌは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の
芳香族基である。Ｌが二価の脂肪族基である場合、その
具体例としては、以下の基、キシリレン基があげられ
る。

【００５２】

【化７】 Ｌが二価の芳香族基である場合、その具体例としては、
例えばフェニレン基、ナフチレン基があげられる。

【００５３】これらの置換基は、更にこれまで述べた置
換基で置換されていてもよい。

【００５４】Ｍは、好ましくは、金属イオン又は有機カ
チオンである。金属イオンとしては、例えば、リチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがあげられ
る。有機カチオンとしては、例えばアンモニウムイオン
（例えば、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、
テトラブチルアンモニウム）、ホスホニウムイオン（例
えば、テトラフェニルホスホニウム）、グアニジル基が
あげられる。

【００５５】一般式（Ｉ）ないし（III)がポリマーであ
る場合、その繰り返し単位として例えば以下のものがあ
げられる。

【００５６】

【化８】 これらのポリマーは、ホモポリマーでもよいし、他の共
重合モノマーとのコポリマーであってもよい。

【００５７】一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表され
る化合物の具体例を後掲の第Ａ表にあげるが、これらに
限定されるわけではない。

【００５８】一般式（Ｉ）、（II）又は（III)の化合物
は、特開昭５４−１０１９；英国特許９７２，２１１；
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（ジャーナル オブ オーガニック ケミストリ
ー）５３巻、３９６頁（１９８８）及びＣｈｅｍｉｃａ
ｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ（ケミカル アブストラクツ）
５９巻、９７７６ｅに記載または引用されている方法で
容易に合成できる。

【００５９】尚、本発明に対して最も好ましい化合物
は、一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【００６０】

【化９】

【００６１】

【化１０】

【００６２】

【化１１】

【００６３】

【化１２】

【００６４】

【化１３】

【００６５】

【化１４】

【００６６】

【化１５】

【００６７】

【化１６】 本発明で調製する種晶乳剤を構成するハロゲン化銀粒子
は、双晶面を有する平板状粒子が好ましい。

【００６８】ここで平板状粒子とは１枚の双晶面か２枚
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。この場
合、双晶面とは、（１１１）面の両側ですべての格子点
のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこ
とをいう。

【００６９】本発明で調製する平板状種晶乳剤は、例え
ば、アスペクト比（ハロゲン化銀粒子の円相当直径／粒
子厚み）２．０以上、好ましくは２．０以上１５．０以
下、特に好ましくは３．０以上１０．０以下である平板
状粒子からなる乳剤であって、この粒子が、乳剤中の全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上、好ましくは
７０％以上、特に好ましくは８５％以上存在する乳剤で
ある。また、前記平板状種晶粒子の平均球相当直径は
０．４μ以下が好ましく、０．１５μ以上０．３μ以下
が特に好ましく、前記平板状種晶粒子の平均粒子厚み
は、０．２μ以下が好ましく、０．１５μ以下が特に好
ましい。

【００７０】前記平板状種晶粒子は、臭化銀、沃臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀および沃塩化銀のい
ずれであってもよい。

【００７１】本発明の平板状種晶粒子は、粒子内に実質
的にハロゲン組成の異なる少なくとも２つの層状構造を
もつものでも均一な組成のものでもよい。

【００７２】ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ粒子
とは、コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む
ものでも、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を
含むものであってもよい。

【００７３】また、粒子サイズ分布は狭くても広くても
いずれでもよい。

【００７４】本発明の平板状種晶粒子（種晶乳剤）の調
製方法について述べる。

【００７５】本発明では、ゼラチン水溶液の存在する反
応容器中に、水溶性銀塩およびハロゲン化物塩水溶液を
同時混合し、更に熟成させることによって平板核粒子を
形成させる過程を有する。

【００７６】本発明に好ましい平板核形成時の条件とし
ては次のようなものが挙げられる。

【００７７】１）ゼラチン濃度としては、０．８〜２０
ｗｔ％であり、好ましくは１．０〜１５ｗｔ％であり、
より好ましくは１．０〜６ｗｔ％が有効であること、そ
して用いるゼラチン種としては通常の写真用ゼラチンが
好ましい。しかし、３５℃以下の温度で高濃度（１．６
〜２０ｗｔ％）のゼラチン溶液はセットするため使いに
くい。このような温度では、特に低分子量ゼラチン（分
子量２０００〜１０万）やフタル化ゼラチンのような修
飾ゼラチン、寒海に棲む魚の皮からとったゼラチンのよ
うな、セットしにくいゼラチンを使用することが好まし
い。

【００７８】２）撹拌をよくするための添加量混合装置
しては、米国特許第３，７８５，７７７号（１９７４）
やＧｅｒｍａｎ Ｐａｔｅｎｔ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏ
ｎ（ＯＬＳ）Ｎｏ．２，５５６，８８８に記載の装置の
ような、反応液の液中添加混合装置が好ましい。

【００７９】３）銀塩およびハロゲン化物塩の添加速度
としては１リットルのゼラチン水溶液あたりの６×１０
^-4モル／分〜２．９×１０^-1モル／分とすればよい。

【００８０】４）添加する銀塩もしくはハロゲン化物塩
水溶液へ加えるゼラチンは通常の写真用ゼラチンが用い
られるが、濃度として、それらの水溶液がセットしない
範囲で加えることができ、通常０．０５〜１．６ｗｔ％
である。但し、それらの液への加熱装置を付設すれば、
さらに高濃度（約２０ｗｔ％）まで加えることができ
る。

【００８１】またこの場合、ゼラチン種として、低分子
量ゼラチン（分子量２０００〜１０万）や修飾ゼラチン
のようなゼラチンはセットしにくいため、特に好まし
い。

【００８２】この銀塩もしくはハロゲン化物塩水溶液に
ゼラチンを加える場合、そのゼラチン種と濃度および温
度は、反応容器中のゼラチン種と濃度および温度と同一
にすると、添加口近辺におけるこれらの過飽和因子が均
一に保たれ、より均一な核形成ができるので、さらに好
ましい。

【００８３】５）反応溶液中のＢｒ^- 濃度としては、ｐ
Ｂｒ１．０〜２．５に設定することができる。

【００８４】６）反応液中の無関係塩濃度としては、
１．０×１０^-2〜１ｍｏｌ／リットル、より好ましくは
１×１０^-1〜１ｍｏｌ／リットルの領域に設定すること
ができる。

【００８５】ハロゲン化銀粒子の熟成を促進するために
は、ハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進
するのに過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せし
めることが知られている。それ故、ハロゲン化物水溶液
を反応器中に導入するだけで熟成を促進し得ることは明
らかである。また、他の熟成剤を用いることもできる。
これらの熟成剤は銀塩およびハロゲン化物塩を添加する
前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておくことがで
きるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物塩、銀塩
または解膠剤を加えると共に反応器中に導入することも
できる。熟成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で
独立して導入することもできる。

【００８６】前記ハロゲンイオン以外の熟成剤として
は、アンモニア、アミン化合物、チオシアネート塩、例
えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及
びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオ
シアネート塩を用いることができる。チオシアネート熟
成剤を用いることは、例えば、米国特許第２，２２２，
２６４号、同２，４４８，５３４号および同３，３２
０，０６９号に教示されている。また米国特許第３，２
７１，１５７号、同３，５７４，６２８号、および同
３，７３７，３１３号に記載されるような周知のチオエ
ーテル熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭５
３−８２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示され
ているようなチオン化合物を用いることもできる。

【００８７】また、本発明では、このようにして得られ
た平板核種晶粒子を成長させる過程が含まれる。

【００８８】この粒子成長過程では、新たな結晶核が発
生しないように銀およびハロゲン溶液を添加することが
望ましい。また、乳剤粒子のサイズは温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子形成時に用いる銀塩およびハロゲ
ン化物の添加速度をコントロールすることで調整するこ
とができる。

【００８９】この他、粒子成長過程において添加される
銀の一部または全部を、特開昭６２−９９７５１記載の
ように、ハロゲン化銀の微粒子として供給することもで
きる。

【００９０】本発明の平板状種晶粒子（種晶乳剤）は、
本発明で規定した銀塩の使用方法に従う点を除いて、公
知の平板状ハロゲン化銀乳剤の調製方法を参考にして調
製することができる。平板状粒子からなるハロゲン化銀
種晶乳剤の調製方法としては、例えば、Ｄｕｆｆｉｎ
（ダフィン）著、“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ刊、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６６年）６６頁〜７
２頁、及びＡ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ（トリベ
リ），Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ（スミス）編“Ｐｈｏｔ．Ｊ
ｏｕｒｎａｌ”８０（１９４０年）２８５頁に記載され
ているが、特開昭５８−１１３９２７号、同５８−１１
３９２８号、同５８−１２７９２１号に記載された方法
を参考にすることもできる。

【００９１】また、これら以外にも例えばクリーブ著
「写真の理論と実際」（Ｃｌｅｖｅ，Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１
９３０））、１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ），第１４巻，２４８〜２５
７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号，英国特許第２，１１２，
１５７号、特願平３−２８０９６１号、同３−１１２２
５９号、同３−１１９０８１号に記載の方法を参考にす
ることができる。

【００９２】本発明において平板状種晶粒子は脱塩のた
めに水洗し、新しく用意した保護コロイド分散にするこ
とが必須である。水洗の温度は目的に応じて選べるが、
５〜５０℃の範囲で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨ
も目的に応じて選べるが２〜１０の範囲で選ぶことが好
ましい。さらに好ましくは３〜８の範囲である。水洗時
のｐＡｇも目的に応じて選べるが５〜１０の範囲で選ぶ
ことが好ましい。水洗の方法としてヌードル水洗法、半
透膜を用いた透析法、遠心分離法、凝析沈降法、イオン
交換法のなかから選んで用いることができる。凝析沈降
法としては、例えば硫酸塩を用いる方法、有機溶剤を用
いる方法、水溶性ポリマーを用いる方法、ゼラチン誘導
体を用いる方法から選ぶことができる。

【００９３】以上のように調製された種晶乳剤は、冷蔵
もしくは冷凍保存される。保存温度は５℃以下であるこ
とが好ましい。

【００９４】次に、上記の如く調製された種晶粒子の成
長を含む工程について説明する。

【００９５】種晶粒子の成長を含む工程とは、例えば、
上述の種晶粒子の存在下に粒子を更に成長させる工程
と、脱塩水洗、化学増感の工程から成る。この時使用さ
れる種晶の量は、任意であるが、成長のために供給され
る銀塩のモル量に対して１／１０以下の銀モル量に相当
する量の種晶の使用が好ましく、より好ましくは１／２
０以下、特に好ましくは１／２５以下である。また、種
晶が調製されてから、成長に使用されるまでの間は任意
の時間を選び得るが、好ましくは１日以上冷蔵保存され
た後に成長に使用されることが好ましい。

【００９６】種晶存在下での成長は、前述した種晶調製
における成長と同様にして行うことができる。

【００９７】本発明で前記種晶粒子（種晶乳剤）から調
製される平板状ハロゲン化銀粒子（平板状ハロゲン化銀
乳剤）について述べる。

【００９８】この場合においても平板状粒子とは、１枚
の双晶面か２枚以上の平行な双晶面を有する粒子の総称
である。双晶面とは、この場合（１１１）面の両側です
べての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１
１１）面のことをいう。

【００９９】平板状ハロゲン化銀粒子においても、アス
ペクト比とは、上記同様にハロゲン化銀粒子における厚
みに対する直径の比を意味する。即ち、個々のハロゲン
化銀粒子の直径を厚みで除した値である。ここで直径と
は、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察し
たとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径
を指すものとする。従って、アスペクト比が３以上であ
るとは、この円の直径が粒子の厚みに対して３倍以上で
あることを意味する。

【０１００】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒
子の円相当直径と厚みを求める方法がある。この場合厚
みはレプリカの影（シャドー）の長さから算出する。

【０１０１】本発明で調製される平板状ハロゲン化銀乳
剤は、例えば、平均アスペクト比は、３．０以上好まし
くは３．０以上２５以下、特に好ましくは４．０以上２
０以下のハロゲン化銀粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒
子の投影面積の５０％以上存在する乳剤であり、好まし
くは７０％以上、特に好ましくは８５％以上存在する乳
剤である。また、この平板状ハロゲン化銀粒子におい
て、平均球相当直径は、好ましくは０．２μ以上、特に
好ましくは０．３μ以上３．０μ以下であり、平均粒子
厚みは、０．０５μ以上０．５μｍ以下であることが好
ましい。

【０１０２】本発明で調製される平板状ハロゲン化銀粒
子は、臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化
銀および沃塩化銀のいずれであってもよい。

【０１０３】本発明で調製される平板状ハロゲン化銀粒
子は、粒子内に実質的にハロゲン組成の異なる少なくと
も２つの層状構造をもつものでも均一な組成のものでも
よい。

【０１０４】ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ粒子
においては、コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層
を含む乳剤でも、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨー
ド層を含む粒子であってもよい。さらに、層状構造は３
層以上から成ってもよく、外側に位置するにつれ低ヨー
ドであることが好ましい。

【０１０５】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の調製で
は、種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せ
しめることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロ
ールできる。そのような化合物は反応容器中に最初に存
在せしめてもよいし、また常法に従って１もしくは２以
上の塩を加えると共に添加することもできる。米国特許
第２，４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同
３，７３７，３１３号、同３，７７２，０３１号、並び
にリサーチ・ディスクロージャー（以下Ｒ．Ｄ．と略
す）、１３４巻、１９７５年６月、１３４５２に記載さ
れるように銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウ
ム、亜鉛（硫黄、セレン及びテルルのようなカルコゲン
化合物）、金および第VIII属貴金属の化合物のような化
合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存在せしめることに
よってハロゲン化銀粒子の特性をコントロールすること
ができる。

【０１０６】本発明では、ハロゲン化銀乳剤を粒子形成
中、粒子形成後でかつ還元増感以外の化学増感前、化学
増感中、あるいは化学増感後に還元増感することは好ま
しい。

【０１０７】ここで還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤に
還元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１
〜７の低ｐＡｇの雰囲気でハロゲン化銀粒子を成長ある
いは熟成させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１
１の高ｐＨの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方
法のいずれかである。また、これらのうち２つ以上の方
法を併用することもできる。

【０１０８】上記の還元増感剤を添加する方法は還元増
感のレベルを微妙に調節できる点で夫々好ましい方法で
ある。

【０１０９】還元増感剤としては、例えば第一錫塩、ア
スコルビン酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物、ボラン化合物が公知である。本発明
に使用される還元増感剤には、これら公知の還元増感剤
を選んで用いることができ、また２種以上の化合物を併
用することもできる。本発明に使用される還元増感剤と
して好ましい化合物は、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、
ジメチルアミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導
体である。本発明での還元増感剤の添加量は、乳剤製造
条件に依存して選択される必要があるが、ハロゲン化銀
１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【０１１０】還元増感剤は、溶媒、例えば水あるいはア
ルコール類、グリコール類、ケトン類、エステル類、ア
ミド類に溶解させた状態で、粒子成長中に添加され得
る。あらかじめ反応容器に添加することもできるが、ハ
ロゲン化銀粒子の成長の適当な時期に添加する方法が好
ましい。また、水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハラ
イドの水溶液にあらかじめ還元増感剤を添加しておき、
これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子を沈澱せしめ
ることもできる。この他、ハロゲン化銀粒子の成長に伴
って還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加すること、
または連続して長時間添加することも好ましい方法であ
る。

【０１１１】本発明では、ハロゲン化銀乳剤に対して、
例えば、欧州特許第９６，７２７Ｂ１号、同６４，４１
２Ｂ１号に開示されているような粒子に丸みをもたらす
処理、あるいは西独特許第２，３０６，４４７Ｃ２号、
特開昭６０−２２１３２０号に開示されているような粒
子表面の改質を行ってもよい。

【０１１２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤では、そ
の粒子表面は平坦な構造であることが一般的であるが、
意図して凹凸を形成することが場合によっては好まし
い。その例としては、特開昭５８−１０６５３２号、特
開昭６０−２２１３２０号に記載されているような、結
晶の一部分、例えば頂点あるいは面の中央に穴があけら
れた粒子、あるいは米国特許第４，６４３，９６６号に
記載にされているラッフル粒子が挙げられる。

【０１１３】また、本発明で調製される乳剤における平
板状粒子は、転位線を持つことが望ましい。この転位と
しては、粒子の結晶方位の特定の方向に対して直線的に
導入された転位、曲線状の転位、粒子全体に亘って導入
された、あるいは粒子の特定の部分のみに導入された転
位、（例えば粒子のフリンジ部に限定して導入された転
位）の中から選ぶことができる。

【０１１４】本発明で調製される乳剤は、目的に応じて
ハロゲン化銀粒子のサイズ分布が広い、いわゆる多分散
乳剤、あるいは同サイズ分布の狭い単分散乳剤であって
もよい。ハロゲン化銀粒子のサイズ分布を表わす尺度と
しては、粒子の投影面積円相当直径あるいは体積の球相
当直径の変動係数を用いる場合がある。単分散乳剤の場
合、変動係数が２５％以下、より好ましくは２０％以
下、さらに好ましくは１５％以下であるような粒子サイ
ズ分布の乳剤であることがよい。

【０１１５】本発明で調製される平板状ハロゲン化銀乳
剤には、硫黄増感、金増感に代表される化学増感を施す
ことができる。化学増感を施こす場所は、乳剤粒子の組
成・構造・形状によって、また、その乳剤が用いられる
使用用途によって異なる。粒子の内部に化学増感核をう
め込む場合、粒子表面から浅い位置にうめ込む場合、あ
るいは表面に化学増感核を作る場合がある。本発明の効
果は、どの場合にも有効であるが、特に好ましいのは表
面近傍に化学増感核を作った場合である。つまり内部潜
像型よりは表面潜像型乳剤でより有効である。

【０１１６】化学増感は、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４
版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ ｔｈ ｅｄ，Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７−７６頁に記載され
るように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、ま
たリサーチ・ディスクロージャー、１２０巻、１９７４
年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、
３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，
６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７
７２，０３１号、同３，８５７，７１１、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６，０１８号および同３，９
０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１５，７５５
号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８およ
び温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、
金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤
の複数の組合せを用いて行うことができる。

【０１１７】本発明に用いる金増感剤としては、特に金
錯塩（例えば、米国特許第２，３９９，０８３号明細書
参照）が好ましい。

【０１１８】これらのうち、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、オーリックトリク
ロライド、ソディウムオーリチオサルフェート、および
２−オーロスルホベンゾチアゾールメトクロライドが特
に好適である。

【０１１９】金増感剤のハロゲン化銀粒子相中の含有量
は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-9〜１０^-3モル、特
に、１０^-8〜１０^-4モルが好ましい。

【０１２０】本発明に用いる硫黄増感剤としては、例え
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類、その他の化合物（具体例；米国特許第１，５７４，
９４４号、同第２，４１０，６８９号、同第２，２７
８，９４７号、同第２，７２８，６６８号、同第３，６
５６，９５５号、同第４，０３０，９２８号、同第４，
０６７，７４０号に記載）が挙げられ、これらのうちチ
オ硫酸塩、チオ尿素類およびローダニン類が特に好適で
ある。

【０１２１】硫黄増感剤の量は、粒子サイズ、化学増感
の温度、ｐＡｇ、ｐＨのような条件に応じて最適量を選
ぶことができる。具体的には、ハロゲン化銀１モル当り
１０^-7〜１０^-3モル、好ましくは５×１０^-7〜１０^-4モ
ル、さらに好ましくは５×１０^-7〜１０^-5モル使用す
る。

【０１２２】化学増感の温度は３０℃〜９０℃の範囲
で、ｐＡｇは５以上１０以下、ｐＨは４以上で適宜選択
できる。

【０１２３】この他、本発明においては、イリジウム、
白金、ロジウム、パラジウムのような金属による増感法
（例えば米国特許第２，４４８，０６０号、同２，５６
６，２４５号、同２，５６６，２６３号）、セレン化合
物を用いるセレン増感法、テルル化合物を用いるテルル
増感法も併用できる。

【０１２４】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。ここで化学増感助剤には、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過
程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知ら
れた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８
〜１４３頁に記載されている。

【０１２５】本発明においてハロゲン化銀乳剤は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの色素類には、塩
基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。例えば、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チオゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、
テトラゾール核、ピリジン核；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、例えば、インドレニン核、ベンズイン
ドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール
核、キノリン核が適用できる。これらの核は炭素原子上
に置換されていてもよい。

【０１２６】前記メロシアニン色素または複合メロシア
ニン色素には、ケトメチレン構造を有する核として、ピ
ラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオ
オキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−
２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸
核のような５〜６員異節環核を適用することができる。

【０１２７】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよい。増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７
７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６
６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７
９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６
９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３
７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第
１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公
昭４３−４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭
５２−１１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に
記載されている。

【０１２８】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。

【０１２９】色素を乳剤中に添加する時期は、これまで
有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階であ
ってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗布前
までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載されて
いるように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学
増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３，９２
８号に記載されているように化学増感に先立って行なう
こともでき、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に
添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米国
特許第４，２２５，６６６号に教示されているようにこ
れらの前記化合物を分けて添加すること、即ちこれらの
化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残部を化学
増感の後で添加することも可能であり、このような添加
を、米国特許第４，１８３，７５６号に教示されている
ように、ハロゲン化銀粒子形成中のどの時期で行っても
よい。

【０１３０】添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×
１０^-6〜８×１０^-3モルであればよい。

【０１３１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤の調製時
に用いられる保護コロイドとして、及びその他の親水性
コロイド層のバインダーとしては、ゼラチンを用いるの
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いるこ
とができる。

【０１３２】上記親水性コロイドとしては、蛋白質例え
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン；セルロース誘導体、
例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類；糖誘導体、例
えば、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体；単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾールを用いることができ
る。

【０１３３】上記ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐ
ｈｏｔｏ．Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．Ｐ３０（１９６
６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。

【０１３４】また、核形成時に分子量７万以下の低分子
量ゼラチンを使用することは本発明において特に好まし
い。

【０１３５】一方、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感色
性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層、および必
要に応じて非感光性層が設けられていればよく、当該乳
剤層が前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤を含
む。ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および
層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体上
に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１
つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支
持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順
に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆で
あっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟ま
れたような設置順をもとり得る。

【０１３６】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【０１３７】該中間層は、例えば、特開昭６１−４３７
４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４
０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明
細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物を含ん
でもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。

【０１３８】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層には、好ましくは、西独特許第１，１２１，
４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載さ
れるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を用
いることができる。通常は、支持体に向かって順次感光
度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲ
ン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。
また、例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−
２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２
０６５４３号に記載されているように支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。

【０１３９】これら感光性層の配列の具体例としては、
支持体から最も遠い側から、例えば、低感度青感光性層
（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性
層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光
性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ
／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順が挙げられる。

【０１４０】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列
することもできる。

【０１４１】この他、特公昭４９−１５４９５号公報に
記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン
化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン
化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低
められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げ
られる。このような感光度の異なる３層から構成される
場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載さ
れているように、同一感色性層中において支持体より離
れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層
の順に配置されてもよい。

【０１４２】その他、上記３層による構成では、高感度
乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度
乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されて
いてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配
列を変えてもよい。

【０１４３】色再現性を改良するためには、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬのような主感光層と分光感度分布が異なる重層
効果のドナー層（ＣＬ）とを主感光層に隣接もしくは近
接して配置することが好ましい。

【０１４４】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１４５】以下に、本発明に使用される前記平板状粒
子以外のハロゲン化銀粒子について述べる。本発明に用
いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好まし
いハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、
ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％まで
のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。

【０１４６】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合形でもよい。

【０１４７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１４８】本発明の写真感光材料に使用できる、前記
平板状粒子からなる乳剤以外のハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａ
ｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１４９】本発明では、米国特許第３，５７４，６２
８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４
１３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１５０】また、本発明の調製方法によらないアスペ
クト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。このような平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調製
することができる。

【０１５１】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛のようなハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

【０１５２】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内
部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜
像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤である
ことが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２
６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤で
あってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調
製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されてい
る。この乳剤のハロゲン化銀粒子のシェルの厚みは、現
像処理の形態によって異なるが、３〜４０ｎｍが好まし
く、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１５３】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。このような工程で使用される添加剤はＲ．
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎ
ｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後
掲の表にまとめた。

【０１５４】本発明の感光材料には、前述したように感
光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、
ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特
性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使
用することができる。

【０１５５】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、および
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用で
きる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子
（乳剤）のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載され
ている。

【０１５６】前記粒子内部がかぶらされたコア／シェル
型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀
は、外側のハロゲン化銀と同一のハロゲン組成をもつも
のでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内
部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用い
ることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒
子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイ
ズとして０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．
６μｍが好ましい。ここで、粒子形状については特に限
定はなく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤で
もよいが、粒子サイズ分布が単分散（ハロゲン化銀粒子
の重量または粒子数の少なくとも８０％が平均粒子径の
±３０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ま
しい。

【０１５７】本発明では、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。

【０１５８】前記非感光性微粒子ハロゲン化銀は、臭化
銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩
化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１５９】前記非感光性微粒子ハロゲン化銀は、平均
粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜
０．５μｍが好ましく、０．０２〜２μｍであることが
より好ましい。

【０１６０】前記非感光性微粒子ハロゲン化銀は、通常
の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この
場合、非感光性ハロゲン化銀微粒子の表面は、光学的に
増感される必要はなく、また分光増感も不要である。た
だし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめ
トリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム
系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物のよ
うな公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この
微粒子ハロゲン化銀粒子を含有する層に、コロイド銀を
好ましく含有させることができる。

【０１６１】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１６２】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのＲ．Ｄ．に記載されており、下記の表に関
連する記載箇所を示した。

【０１６３】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜 872頁 右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１６４】本発明の感光材料には、米国特許第４，７
４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６
２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載の
メルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１６５】本発明の感光材料には、特開平１−１０６
０５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量
とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１６６】本発明の感光材料には、国際公開ＷＯ８８
／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載され
た方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１６７】本発明の感光材料には、種々のカラーカプ
ラーを使用することができる。その具体例は前出のＲ．
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．
３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

【０１６８】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載の化合物が好まし
い。

【０１６９】マゼンタカプラーとしては、例えば、５−
ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が使用さ
れ、例えば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第
４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米
国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６
７号、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．２４２２０（１９８４年６月）、
特開昭６０−３３５５２号、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９
５号に記載の化合物が特に好ましい。

【０１７０】シランカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが使用され、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【０１７１】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号に記載されている。

【０１７２】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、米国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載の化合
物が好ましい。

【０１７３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーとしては、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の
VII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５のVII −Ｇ項、米国
特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３９４１３
号、米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１３
８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載
の化合物が好ましい。また、米国特許第４，７７４，１
８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して
色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有
するカプラーを用いることも好ましい。

【０１７４】本発明の感光材料では、カップリングに伴
って写真的に有用な残基を放出する化合物もまた好まし
く使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーと
しては、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同
６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３
−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６２号、同
４，７８２，０１２号に記載された化合物が好ましい。

【０１７５】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載の化
合物が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、
同６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同
１−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１７６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４
２５２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１
３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーが挙げられる。

【０１７７】本発明において、カプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。その例として、
水中油滴分散法、ラテックス分散法が挙げられる。

【０１７８】前記水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に
記載されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での
沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例として
は、フタル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１
−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホス
ホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例
えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テト
ラデシルピロリドン）、アルコール類またはフェノール
類（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エス
テル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化
水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、
例えば、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤が使用でき、その典型例として
は、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１７９】前記ラテックス分散法の工程、効果および
含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１８０】本発明のカラー感光材料中には、例えば、
フェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、
同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１
号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

【０１８１】本発明の感光材料は、種々のカラー感光材
料に適用することができる。その代表例としては、一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙
げることができる。

【０１８２】本発明の感光材料に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のＲ．Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８
頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左
欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載され
ている。

【０１８３】本発明の感光材料においては、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和は、２８μｍ
以下であることが好ましく、２３μｍ以下であることが
より好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ
以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒
以下であることが好ましく、２０秒以下であることがよ
り好ましい。ここで膜厚とは、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野における公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
を行い、Ｔ_1/2 は感光材料を発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、当該感光材料の飽和膜厚の１／２に到達す
るまでの時間であると定義する。

【０１８４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。ここで膨潤
率とは、前述した条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って算出できる。

【０１８５】本発明の感光材料には、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水
性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。

【０１８６】本発明に従った写真感光材料は、前述の
Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１
８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１
０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

【０１８７】本発明の感光材料の現像処理に使用される
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用される。その代表例としては、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩が挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
２種以上併用することもできる。

【０１８８】前記発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤、またはカブリ防止剤を含むのが一般的であ
る。また、前記発色現像液は、必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、
Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラ
ジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールア
ミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレ
ート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及
びそれらの塩を含有してもよい。

【０１８９】また、本発明の感光材料に対し反転処理を
実施する場合には、通常黒白現像を行ってから発色現像
する。この黒白現像液には、例えば、ハイドロキノンの
ようなジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、またはＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール
類をはじめとする公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。

【０１９０】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。また、これらの
現像液の補充量は、処理されるカラー写真感光材料にも
よるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リット
ル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより５００ｍｌ以下にすることもできる。
補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。

【０１９１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる手段としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特開平１−
８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させる手段は、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化のよ
うな全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

【０１９２】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１９３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理しても
よい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば、鉄（III)のような多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物が用いら
れる。代表的な漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸のような錯塩が
挙げられる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄
（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１９４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３，８
９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同
２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６
号、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１７１２９号（１９７８年７月）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号に記載の化合物；臭化物イオンが挙げられる。これら
のうち、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は、感光材料
中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定
着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０１９５】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１９６】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができる。これらのうち、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩と、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、またはチオ尿素のような化合物との併
用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。

【０１９７】本発明において、定着液または漂白定着液
に対し、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１９８】現像処理における脱銀工程の時間の合計
は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ま
しい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜２分であ
る。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５
℃〜４５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀
速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有効に防止
され得る。

【０１９９】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、例えば、特開昭６２−１８３４６０号に記載
の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法
や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹
拌効果を向上させる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような撹拌を強化させる方法
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。撹拌の強化は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の撹拌強化方法は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。

【０２００】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−
１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光
材料搬送手段を備えていることが好ましい。前記特開昭
６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０２０１】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性（例えばカプラーのような使用素材による）、用
途、更には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、例え
ば、向流、順流のような補充方式、その他種々の条件に
よって広範囲に設定され得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ
Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１
９５５年５月号）に記載の方法で求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、例えば、タンク内における水の滞留
時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物
が感光材料に付着するといった問題が生じる。本発明の
カラー感光材料の処理において、このような問題の解決
策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、例えば、特開
昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウムのような塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤の事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

【０２０２】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲で選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法が全て適用され得る。

【０２０３】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴による処理を挙げることができ
る。色素安定化剤としては、例えば、ホルマリンやグル
タルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化
合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜
硫酸付加物を挙げることができる。この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【０２０４】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程のような他の工程において
再利用することもできる。

【０２０５】自動現像機を用いた処理において、上記の
各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて
濃縮補正することが好ましい。

【０２０６】本発明の写真感光材料は、処理の簡略化及
び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵
するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用い
るのが好ましい。例えば、米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１
５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２
４号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，
４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２
８号に記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０２０７】本発明の写真感光材料は、必要に応じて、
発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は、
例えば、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載されて
いる。

【０２０８】本発明の感光材料に対し、各種処理液は１
０℃〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜３８
℃の温度が標準的であるが、より高温に設定して処理を
促進し処理時間を短縮したり、逆により低温に設定して
画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することがで
きる。

【０２０９】また、本発明の写真感光材料は、例えば、
米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３
４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載されてい
るような熱現像感光材料にも適用できる。

【０２１０】本発明の写真感光材料は、特公平２−３２
６１５号、実公平３−３９７８４に記載されているレン
ズ付きフィルムユニットに適用した場合に、より効果を
発現し易く有効である。

【０２１１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ （種晶乳剤Ｅｍ−１の調製）不活性低分子量（平均分子
量５万）ゼラチン６ｇ、臭化カリウム２．５ｇを蒸留水
１リットルに溶かした水溶液を３０℃で撹拌しておき、
ここへ硝酸銀の１Ｍ水溶液、および臭化カリウムと沃化
カリウム（モル比で９２／８）の１Ｍ水溶液をそれぞれ
流速５０ｃｃ／分で４０秒間添加した。続いて、ｐＡｇ
を８．５に調整し、不活性ゼラチン２０ｇを添加し、６
５℃に昇温した後、硝酸アンモニウム５０ｇおよび水酸
化ナトリウム１Ｍ水溶液１００ｃｃを添加して３０分間
熟成し、平板核を形成した。更に、氷酢酸８ｇを添加し
た後、硝酸銀の１Ｍ水溶液１００ｃｃと臭化カリウム１
Ｍ水溶液を等モル量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で
添加して、シェル形成することによって平板状臭化銀粒
子を成長させ、乳剤Ｅｍ−１を得た。この時、銀電位を
飽和カロメル電極に対して＋１０ｍＶに保った。粒子の
成長には、合計１３５ｇの硝酸銀を使用した。

【０２１２】生成した乳剤Ｅｍ−１を通常のフロキュレ
ーション法による脱塩工程の後、ゼラチンを加えて、ｐ
Ｈ６．０、ｐＡｇ８．５に調整し、冷蔵保存した。

【０２１３】Ｅｍ−１は、アスペクト比３．０以上の粒
子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の９２％存
在する乳剤であり、球相当直径０．１８μｍ、変動係数
２７％の平板状粒子からなる乳剤であった。 （種晶乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−１０の調製）上述したＥｍ
−１の製法において、シェル形成開始の直前に化合物Ｉ
−２、あるいは化合物Ｉ−１６を後掲の表１に示した添
加量で添加して粒子形成を行ない、Ｅｍ−２〜７の各乳
剤を得た。

【０２１４】Ｅｍ−１の製法において、粒子形成開始直
前に化合物Ｉ−１６を表１に示した添加量で添加して粒
子形成を行ないＥｍ−８を得た。

【０２１５】Ｅｍ−１の製法において、脱塩工程の後の
ゼラチン添加時に化合物Ｉ−１６を表１に示した添加量
で添加してＥｍ−９を得た。

【０２１６】Ｅｍ−１の製法において、シェル形成開始
直前および脱塩工程の後のゼラチン添加時に化合物Ｉ−
１６を表１に示した添加量で添加して粒子形成を行ない
Ｅｍ−１０を得た。 （種晶乳剤Ｅｍ−１１〜Ｅｍ−１２の調製）Ｅｍ−１の
製法において、シェル付け時の銀電位を＋４０ｍＶに変
更することによって、アスペクト比２．０以上の粒子が
乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５％存在す
る、球相当直径０．１８μｍ、変動係数１９％の平板状
粒子から成るＥｍ−１１を調製した。

【０２１７】Ｅｍ−１１の製法において、シェル形成開
始の直前に化合物Ｉ−１６を表１に示した添加量で添加
して粒子形成を行ないＥｍ−１２を得た。

【０２１８】

【表１】 （Ｅｍ−１−１の調製）脱イオンゼラチン２０ｇ、およ
び種晶乳剤として調製後冷蔵で１日保存されたＥｍ−１
を０．０３銀モル相当含む水溶液１３５０ｍｌを７５℃
に保ち、ｐＨ５．５に調整した。次に、硝酸銀水溶液
（ＡｇＮＯ₃ １１５ｇ）とハロゲン水溶液（ＫＩをＫＢ
ｒに対して２．０モル％含む）をダブルジェットで流量
加速して３２分間にわたり添加することによって臨界成
長に近い添加速度で種晶粒子を成長させた。この時、銀
電位を飽和カロメル電極に対して−２５ｍＶに保った。
ここで８．０ｇの沃化カリウムを含む水溶液を添加した
後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮＯ₃ ５３ｇ）と臭化カリウム
水溶液（ＫＢｒ３７ｇ）をダブルジェットで添加した。
生成した乳剤を通常のフロキュレーション法で脱塩し、
ゼラチンを加えた後、ｐＨ５．５、ｐＡｇ８．８に調整
して、乳剤Ｅｍ−１−１を得た。Ｅｍ−１−１は、アス
ペクト比４．０以上の粒子が、乳剤中の全ハロゲン化銀
粒子の投影面積の８６％存在する乳剤であり、且つ球相
当直径０．７８μ、変動係数２２％の平板状粒子からな
る乳剤であった。 （Ｅｍ−１−２，Ｅｍ−１−３の調製）Ｅｍ−１−１の
製法において、種晶乳剤として調製後冷蔵で９０日保存
されたＥｍ−１を使用して、乳剤Ｅｍ−１−２を得た。

【０２１９】Ｅｍ−１−１の製法において、種晶乳剤と
して調製後冷蔵で１日保存した後７５℃で８時間溶解さ
れたＥｍ−１を使用して、乳剤Ｅｍ−１−３を得た。

【０２２０】以上のようにして得られた乳剤における粒
子は、Ｅｍ−１−１と同一であった。 （Ｅｍ−２−１〜Ｅｍ−１０−１，Ｅｍ−２−２〜Ｅｍ
−１０−２，Ｅｍ−２−３〜Ｅｍ−１０−３の調製）Ｅ
ｍ−１−１の製法において、種晶乳剤として、Ｅｍ−２
ないしＥｍ−１０を用いて乳剤Ｅｍ−２−１ないしＥｍ
−１０−１を調製した。

【０２２１】Ｅｍ−１−２の製法において、種晶乳剤と
して、Ｅｍ−２ないしＥｍ−１０を用いて乳剤Ｅｍ−２
−２ないしＥｍ−１０−２を調製した。

【０２２２】Ｅｍ−１−３の製法において、種晶乳剤と
して、Ｅｍ−２ないしＥｍ−１０を用いて乳剤Ｅｍ−２
−３ないしＥｍ−１０−３を調製した。

【０２２３】以上のようにして得られた乳剤におけ粒子
はＥｍ−１−１と同一であった。 （Ｅｍ−１１−１，Ｅｍ−１１−１の調製）Ｅｍ−１−
１の製法において、種晶乳剤として、Ｅｍ−１１ないし
Ｅｍ−１２を用いて、乳剤Ｅｍ−１１−１ないしＥｍ−
１２−１を調製した。但し、粒子成長時の銀電位を−４
０ｍＶに保った。Ｅｍ−１１−１およびＥｍ−１２−１
は、アスペクト比４．０以上の粒子が、乳剤中の全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の７１％存在する乳剤であり、
球相当直径０．７８μ、変動係数３２％の平板状粒子で
あった。 （Ｅｍ−１１−２〜３，Ｅｍ−１２−２〜３の調製）Ｅ
ｍ−１−２の製法において、種晶乳剤として、Ｅｍ−１
１ないしＥｍ−１２を用いて、乳剤Ｅｍ−１１−２ない
しＥｍ−１２−２を調製した。但し、粒子成長時の銀電
位を−４０ｍＶに保った。

【０２２４】Ｅｍ−１−３の製法において、種晶乳剤と
してＥｍ−１１ないしＥｍ−１２を用いて、乳剤Ｅｍ−
１１−３ないしＥｍ−１２−３を調製した。但し、粒子
成長時の銀電位を−４０ｍＶに保った。

【０２２５】以上のようにして得られた乳剤における粒
子は、Ｅｍ−１１−１と同一であった。

【０２２６】以上のようにして調製した各乳剤に対し、
次の様にして金・硫黄増感を施した。各乳剤を６０℃に
昇温し、下記増感色素Ａを６．８×１０^-4モル／モルＡ
ｇ、同様にカブリ防止剤Ａを１．２×１０^-4モル／モル
Ａｇ、チオ硫酸ナトリウム８．５×１０^-6モル／モルＡ
ｇ、塩化金酸１．７×１０^-5モル／モルＡｇおよびチオ
シアン酸カリウム１．２×１０^-3モル／モルＡｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルセレノ尿素０．５×１０^-5モル／モルＡｇ
を順次添加して各々最適に化学増感を施した。ここで、
「最適に化学増感を施す」とは、化学増感後、１／１０
０秒露光した時の感度が最も高くなるような化学増感を
施すことをいう。

【０２２７】トリアセチルセルロース支持体上に下記処
方の各層を支持体側から順次設けて塗布試料を作成し
た。乳剤層に上記の化学増感を施した乳剤を用いて試料
１０１〜１３６を作成した。 （１）乳剤層 ・乳 剤 … 各種の乳剤 （銀２．４×１０^-2モル／ｍ² ） ・下記カプラー （１．２×１０^-3モル／ｍ² ） ・トリクレジルフォスフェート （１．１０ｇ／ｍ² ） ・ゼラチン （２．３０ｇ／ｍ² ） （２）保護層 ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩 （０．０８ｇ／ｍ² ） ・ゼラチン （１．８０ｇ／ｍ² ）

【０２２８】

【化１７】 これらの試料１０１〜１３６を、４０℃、相対湿度７０
％の条件下に１４時間放置した後、各試料の一部は直後
に、一部は４０℃４０％ＲＨの雰囲気下に３０日間保存
した後に富士写真フイルム（株）製ゼラチンフィルター
ＳＣ５０と連続ウェッジを通して１／１００秒間露光
し、次のカラー現像処理を行った。

【０２２９】更に、処理済の試料を緑色フィルターで濃
縮測定した。

【０２３０】 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分００秒 ４０℃ 漂白定着 ３分００秒 ４０℃ 水 洗 (1) ２０秒 ３５℃ 水 洗 (2) ２０秒 ３５℃ 安 定 ２０秒 ３５℃ 乾 燥 ５０秒 ６５℃ 次に、使用した各処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル ４．５ アミノ］−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ９０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２６０．０ｍｌ 酢酸（９８％） ５．０ｍｌ 下記漂白促進剤 ０．０１モル

【０２３１】

【化１８】 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０ （水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）とを充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ムおよびマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以
下に処理し、続いてこの液に二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ
／リットルとを添加し水洗液を得た。

【０２３２】この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあ
る。 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニフェニルエーテル ０．３ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０ 各試料の感度を、カブリ上０．２の濃度を与えるルック
ス・秒で表示する露光量の逆数の相対値として求めた。
感度については、試料１０１の感度を１００とした相対
値および経時していない種晶乳剤を用いた試料（Ｅｍ番
号の末尾が−１のもの）の感度を１００とした相対値を
併用して示した。

【０２３３】試料１０１〜１３６に関する各評価の結果
を下記の表２および表３に示す。

【０２３４】

【表２】

【０２３５】

【表３】 表２および表３の結果より、本発明による乳剤調整法で
は、種乳剤の保存条件による性能変動が極めて小さく、
かつ高感度であり、保存性の向上した平板状乳剤が得ら
れることがわかった。 実施例２ 実施例１のＥｍ−１−１の製法において、調製スケール
を７０倍、および４９０倍して乳剤を調製した。得られ
た乳剤をそれぞれＥｍ−１０１−１およびＥｍ−２０１
−１とする。これらの乳剤は、実施例１において使用し
た調製装置をそれぞれ７０倍および４９０倍に相似拡大
（したがって長さの次元ではそれぞれ４．１２倍および
７．８８倍）した装置を使用した。

【０２３６】また、実施例１のＥｍ−１０−１について
も上記と同様のスケールアップを行いＥｍ−１１０−１
およびＥｍ−２１０−１を得た。

【０２３７】以上の乳剤を、実施例１と同様に金−硫黄
増感を施した後、試料２０１〜２０４を作成した。

【０２３８】これらの試料に実施例１と同一の評価を行
い、下記表４に示すような結果を得た。

【０２３９】

【表４】 表４の結果より、本発明による乳剤調製法では、スケー
ルアップ依存性の小さい平板状乳剤を得られることがわ
かった。 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化
剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．３０ ＥｘＳ−１ ７．２×１０^-5 ＥｘＳ−２ ２．２×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．５×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．６８ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ３０１ 銀 １．７５ ＥｘＳ−１ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．３×１０^-4 ＥｘＳ−３ ２．８×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１８ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．１５ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 １．４５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８ 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６ 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。

【０２４０】以下に、略号で記した化合物、また沃臭化
銀乳剤Ａ〜Ｇを表５に示す。

【０２４１】

【化１９】

【０２４２】

【化２０】

【０２４３】

【化２１】

【０２４４】

【化２２】

【０２４５】

【化２３】

【０２４６】

【化２４】

【０２４７】

【化２５】

【０２４８】

【化２６】

【０２４９】

【化２７】

【０２５０】

【化２８】

【０２５１】

【化２９】

【０２５２】

【化３０】

【０２５３】

【化３１】

【０２５４】

【化３２】

【０２５５】

【化３３】

【０２５６】

【表５】 表５において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは、特開平２−１９１９３８号の実施
例に記載の方法に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォ
ン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは、特開平３−２３７４５０号の実施
例に記載の方法に従い、各感光層に記載の分光増感色素
とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感
とセレン増感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０２５７】第５層に使用されるＥｍ−３０１は実施例
１のＥｍ−１−１の製法において、使用する増感色素を
Ａから上記したＥｘＳ−１ ２．２×１０^-4モル／Ａｇ
モル、ＥｘＳ−２ １．３×１０^-5モル／Ａｇモルおよ
びＥｘＳ−３２．８×１０^-4モル／Ａｇモルに換えて調
製したものである。

【０２５８】試料３０１の第５層に使用されるＥｍ−１
０１に換えて、後掲の表６に示す実施例１に記載した乳
剤を基にして、上記と同様の増感色素の変更を行い、試
料３０２〜３０９を作製した。

【０２５９】以上の如くのカラー写真感光材料３０１〜
３０９を実施例１と同じ要領で露光したのち、自動現像
機を用い以下に記載の方法で（漂白液の累積補充量がそ
の母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

【０２６０】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 ＊補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 25ml 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ml 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ml 4リットル 水 洗(1) 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2) 20秒 38℃ 30ml 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ml 2リットル 乾 燥 1分 55℃ ＊補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着（２）へ導入した。

【０２６１】尚、上記処理における漂白定着液の水洗工
程への持込量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍ
ｌであった。

【０２６２】以下に、各処理に使用した処理液の組成に
ついて示す。 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ ４．７ ６．２ キシエチルアミノ］−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．００ １０．１５ （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 １４４．０ ２０６．０ 第二鉄アンモニウム一水塩 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．３ ３．４ （漂白定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 ５０．０ − 第二鉄アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸 ５．０ ２５．０ 二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２９０．０ｍｌ ３２０．０ｍｌ （７００ｇ／リットル） アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．８ ８．０ （水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いてこの液に二塩化イソシアヌール酸ナトリウ
ム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５−７．５の範
囲にあった。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ｍｌ 界面活性剤 ０．４ ［Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ］ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０−７．０ 各試料の感度を、シアン色像の特性曲線についてカブリ
濃度およびカブリ濃度から０．１高い濃度を与える露光
量の逆数の相対値で示した。

【０２６３】この感度については、試料３０１，３０４
および３０７の感度を１００とした相対値で評価した。

【０２６４】また、これらの試料を４０℃４０％ＲＨの
雰囲気下に３０日間保存した後に上記と同様の評価を行
った。その結果を下記表６に併記する。

【０２６５】

【表６】 表６より、本発明の感光材料は、種晶乳剤の保存条件に
よる性能変動が小さく、かつ高感度であり、保存性の向
上した平板状乳剤からなることが明らかになった。

【０２６６】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
調製工程における安定性が大幅に改良された平板状ハロ
ゲン化銀乳剤が提供され、更に、当該乳剤を使用して高
感度で保存性に優れた写真感光材料が提供される。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 銀に対する酸化剤の少なくとも１種を用
   いることを特徴とする種晶乳剤の調製方法。
2. 【請求項２】 下記に示す一般式（Ｉ）、（II）又は
   （III)で表される少なくとも１つの化合物を用いること
   を特徴とする種晶乳剤の調製方法。 【化１】 式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² は同じでも異なっていてもよく、
   脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イ
   オンを表す。Ｌは２価の連結値を表し、ｍは０又は１で
   ある。一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、（Ｉ）な
   いし（III)で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
   し単位として含有するポリマーであってもよい。また、
   可能なときはＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｌが互いに結合して環を
   形成してもよい。
3. 【請求項３】 脱塩されたハロゲン化銀粒子を種晶乳剤
   として使用することにより調製されるハロゲン化銀乳剤
   であって、該種晶乳剤の調製工程中に銀に対する酸化剤
   の少なくとも１種を用いていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀乳剤。
4. 【請求項４】 脱塩されたハロゲン化銀粒子を種晶乳剤
   として使用することにより調製されるハロゲン化銀乳剤
   であって、該種晶乳剤の調製工程中に、下記に示す一般
   式（Ｉ）、（II）又は（III)で表される少なくとも１つ
   の化合物を用いることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 【化２】 式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² は同じでも異なっていてもよく、
   脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イ
   オンを表す。Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１で
   ある。一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、（Ｉ）な
   いし（III)で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
   し単位として含有するポリマーであってもよい。また、
   可能なときはＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｌが互いに結合して環を
   形成してもよい。
5. 【請求項５】 アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０〜１０
   ０％を占めるハロゲン化銀乳剤を脱塩した後、種晶乳剤
   として使用することにより調製される、アスペクト比３
   以上の平板状ハロゲン化銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子
   の投影面積の５０〜１００％を占めるハロゲン化銀乳剤
   であって、該種晶乳剤の調製工程中に銀に対する酸化剤
   の少なくとも１種を用いることを特徴とするハロゲン化
   銀乳剤。
6. 【請求項６】 アスペクト比２以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０〜１０
   ０％を占めるハロゲン化銀乳剤を脱塩した後、種晶乳剤
   として使用することにより調製される、アスペクト比３
   以上の平板状ハロゲン化銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子
   の投影面積の５０〜１００％を占めるハロゲン化銀乳剤
   であって、該種晶乳剤の調製工程中に下記に示す一般式
   （Ｉ）、（II）、又は（III)で表される少なくとも１つ
   の化合物が添加されていることを特徴とするハロゲン化
   銀乳剤。 【化３】 式中、Ｒ，Ｒ¹ ，Ｒ² は同じでも異っていてもよく、脂
   肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
   ンを表す。Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１であ
   る。一般式（Ｉ）ないし（III)の化合物は、（Ｉ）ない
   し（III)で示す構造から誘導される２価の基を繰り返し
   単位として含有するポリマーであってもよい。また、可
   能なときはＲ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｌが互いに結合して環を形
   成してもよい。
7. 【請求項７】 請求項３記載のハロゲン化銀乳剤を含む
   ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有する
   写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項４記載のハロゲン化銀乳剤を含む
   ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有する
   写真感光材料。
9. 【請求項９】 請求項５記載のハロゲン化銀乳剤を含む
   ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有する
   写真感光材料。
10. 【請求項１０】 請求項６記載のハロゲン化銀乳剤を含
    むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層有す
    る写真感光材料。