JPH0625103B2 - ３，３′−ジニトロジフエニルスルホンの精製方法 - Google Patents
３，３′−ジニトロジフエニルスルホンの精製方法Info
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- JPH0625103B2 JPH0625103B2 JP15516685A JP15516685A JPH0625103B2 JP H0625103 B2 JPH0625103 B2 JP H0625103B2 JP 15516685 A JP15516685 A JP 15516685A JP 15516685 A JP15516685 A JP 15516685A JP H0625103 B2 JPH0625103 B2 JP H0625103B2
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- sulfone
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は3,3′−ジニトロジフェニルスルホン（以下、
3,3′−DNDSと略記する）の精製方法に関する。3,3′−
DNDSはもっぱら3,3′−ジアミノジフェニルスルホンへ
誘導されている。この3,3′−ジアミノジフェニルスル
ホンは耐熱性高分子単量体、農医薬および染料中間体等
に有用であり、特に耐熱性ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリイミドの原料およびエポキシ樹脂の硬化剤とし
て重要な化合物である。
3,3′−DNDSと略記する）の精製方法に関する。3,3′−
DNDSはもっぱら3,3′−ジアミノジフェニルスルホンへ
誘導されている。この3,3′−ジアミノジフェニルスル
ホンは耐熱性高分子単量体、農医薬および染料中間体等
に有用であり、特に耐熱性ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリイミドの原料およびエポキシ樹脂の硬化剤とし
て重要な化合物である。
従来、3,3′−DNDSジフェニルスルホンを混酸によりニ
トロ化して精造する方法（ジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー（Ｊ．Org.Chem.）4 262(1939)，ケ
ミカル・アブストラクト（Chem.Abs.）19 980）か、ジ
フェニルスルフィドを発煙硝酸により酸化と同時にニト
ロ化して製造する方法（ケミカル・アブストラクト（Ch
em.Abs.）40 7153(1946)）がある。また、ベンゼンを無
水硫酸の存在下でニトロ化した場合の副生物として単離
している方法（ケミカル・アブストラクト（Chem.Ab
s.）73 34962n(1970)）があり、さらには、ニトロベン
ゼンをスルホン化してｍ−ニトロベンゼンスルホン酸を
製造する際の副生物として単離している方法（ケミカル
・アブストラクト（Chem.Abs.）73 34962n(1970)）が知
られている。
トロ化して精造する方法（ジャーナル・オブ・オーガニ
ック・ケミストリー（Ｊ．Org.Chem.）4 262(1939)，ケ
ミカル・アブストラクト（Chem.Abs.）19 980）か、ジ
フェニルスルフィドを発煙硝酸により酸化と同時にニト
ロ化して製造する方法（ケミカル・アブストラクト（Ch
em.Abs.）40 7153(1946)）がある。また、ベンゼンを無
水硫酸の存在下でニトロ化した場合の副生物として単離
している方法（ケミカル・アブストラクト（Chem.Ab
s.）73 34962n(1970)）があり、さらには、ニトロベン
ゼンをスルホン化してｍ−ニトロベンゼンスルホン酸を
製造する際の副生物として単離している方法（ケミカル
・アブストラクト（Chem.Abs.）73 34962n(1970)）が知
られている。
しかしながら、3,3′−DNDSをジフェニルスルホンなら
びにジフェニルスルフィドから製造する方法では、ニト
ロ化により得られる反応生成物が異性体を含む混合物で
あるために、3,3′−DNDSを単離するには多量の溶剤を
使用し、再結晶精製を繰り返し行なわなければならな
い。このため収率は低下し、また、精製に用いた溶剤の
回収および残査の処理等に経費と労力を要するので価格
の上昇となる。一方、無水硫酸中でのベンゼンのニトロ
化ならびにニトロベンゼンのスルホン化により、副生物
として3,3′−DNDSを得る場合には収率は低く、かつそ
れ自身が主目的として製造されていないために、供給に
問題があり、さらに、需要の増大に対して必要量の確保
ができないという欠点がある。
びにジフェニルスルフィドから製造する方法では、ニト
ロ化により得られる反応生成物が異性体を含む混合物で
あるために、3,3′−DNDSを単離するには多量の溶剤を
使用し、再結晶精製を繰り返し行なわなければならな
い。このため収率は低下し、また、精製に用いた溶剤の
回収および残査の処理等に経費と労力を要するので価格
の上昇となる。一方、無水硫酸中でのベンゼンのニトロ
化ならびにニトロベンゼンのスルホン化により、副生物
として3,3′−DNDSを得る場合には収率は低く、かつそ
れ自身が主目的として製造されていないために、供給に
問題があり、さらに、需要の増大に対して必要量の確保
ができないという欠点がある。
本発明の課題は有用な3,3′−DNDSを安価に、かつ安定
的に供給するために、異性体化合物を含む粗3,3′−DND
Sを簡単な処理方法で収率よく高純度化することであ
る。
的に供給するために、異性体化合物を含む粗3,3′−DND
Sを簡単な処理方法で収率よく高純度化することであ
る。
上記課題の達成のため、本発明者らは鋭意検討した。そ
の結果、異性体化合物を含む粗3,3′−DNDSを低級アル
コールと塩基で反応させた場合、実質的に3,3′−DNDS
の損失がなく、ｏ−および／またはｐ−位にニトロ基が
置換された異性体化合物のみが対応するアルコキシ体に
変換される。さらに、3,3′−DNDSは低級アルコールに
対する溶解性が小さいので、反応後、溶解しているアル
コキシ体と別するだけで収率よく高純度化した3,3′
−DNDSを単離することができることを見出し本発明を完
成させた。
の結果、異性体化合物を含む粗3,3′−DNDSを低級アル
コールと塩基で反応させた場合、実質的に3,3′−DNDS
の損失がなく、ｏ−および／またはｐ−位にニトロ基が
置換された異性体化合物のみが対応するアルコキシ体に
変換される。さらに、3,3′−DNDSは低級アルコールに
対する溶解性が小さいので、反応後、溶解しているアル
コキシ体と別するだけで収率よく高純度化した3,3′
−DNDSを単離することができることを見出し本発明を完
成させた。
すなわち、本発明は異性体化合物を含む粗3,3′−ジニ
トロジフェニルスルホンを低級アルコールと塩基の存在
下で処理して実質的にｏ−位及び／またはｐ−位にニト
ロ基を有する異性体のみを対応するアルコキシ化合物に
転化し、そのアルコキシ化合物を分離することを特徴と
する3,3′−ジニトロジフェニルスルホンの精製方法で
ある。
トロジフェニルスルホンを低級アルコールと塩基の存在
下で処理して実質的にｏ−位及び／またはｐ−位にニト
ロ基を有する異性体のみを対応するアルコキシ化合物に
転化し、そのアルコキシ化合物を分離することを特徴と
する3,3′−ジニトロジフェニルスルホンの精製方法で
ある。
このような本発明の利点は、粗ジニトロジフェニルスル
ホンを塩基の存在下で低級アルコールを用いて比較的温
和な条件下でアルコキシ化反応を行なった場合、3,3′
−DNDS以外のすべての異性体化合物、すなわち、ジフェ
ニルスルホンのスルホニル基に対してｏ−位およびｐ−
位がニトロ基で置換された2,2′−ジニトロジフェニル
スルホン、2,3′−ジニトロジフェニルスルホン、3,4′
−ジニトロジフェニルスルホンおよび4,4′−ジニトロ
ジフェニルスルホン等が容易に反応してｏ−および／ま
たはｐ−位のニトロ基が置換されたアルコキシ体に変換
されるが、ｍ−位のニトロ基は不活性であるため全く反
応しない。したがって3,3′−DNDSは実質的に損失なく
存在することである。次に、第２の利点は、この3,3′
−DNDSが使用する低級アルコールに対して極めて溶解性
が小さいということであり、一方、反応生成物のアルコ
キシ化合物は比較的溶解性が大きいということである。
この結果、反応後、析出状態にある結晶を別するだけ
で高純度化された3,3′−DNDSをほとんど損失なく得る
ことができる。また3,3′−DNDSはアルコキシ化反応中
においても析出状態で存在するので、単離して得られる
3,3′−DNDSには不純物の混入や着色の必配がないこと
も利点として挙げられる。
ホンを塩基の存在下で低級アルコールを用いて比較的温
和な条件下でアルコキシ化反応を行なった場合、3,3′
−DNDS以外のすべての異性体化合物、すなわち、ジフェ
ニルスルホンのスルホニル基に対してｏ−位およびｐ−
位がニトロ基で置換された2,2′−ジニトロジフェニル
スルホン、2,3′−ジニトロジフェニルスルホン、3,4′
−ジニトロジフェニルスルホンおよび4,4′−ジニトロ
ジフェニルスルホン等が容易に反応してｏ−および／ま
たはｐ−位のニトロ基が置換されたアルコキシ体に変換
されるが、ｍ−位のニトロ基は不活性であるため全く反
応しない。したがって3,3′−DNDSは実質的に損失なく
存在することである。次に、第２の利点は、この3,3′
−DNDSが使用する低級アルコールに対して極めて溶解性
が小さいということであり、一方、反応生成物のアルコ
キシ化合物は比較的溶解性が大きいということである。
この結果、反応後、析出状態にある結晶を別するだけ
で高純度化された3,3′−DNDSをほとんど損失なく得る
ことができる。また3,3′−DNDSはアルコキシ化反応中
においても析出状態で存在するので、単離して得られる
3,3′−DNDSには不純物の混入や着色の必配がないこと
も利点として挙げられる。
本発明の方法において、粗3,3′−DNDSの高純度化は以
下のようにして行なう。使用する原料の異性化合物を含
む粗ジニトロジフェニルスルホンは、前記のようなスル
ホニル基に対し、ｏ−位またはｐ−位がニトロ化された
ジフェニルスルホンを含有する3,3′−ジニトロジフェ
ニルスルホンである。最も典型的にはジフェニルスルホ
ンのニトロ化により製造されるもの、また３−ニトロベ
ンゼンスルホニルクロリドとベンゼンのフリーデルクラ
フツ反応で得られる３−ニトロジフェニルスルホンをニ
トロ化して製造されるものでなどがあげられる。これら
の方法により得られるジニトロジフェニルスルホンは、
ニトロ化反応の条件によって異なるが、通常3,3′−DND
Sを60〜95％程度含有し、その他の2,2′−ジニトロジフ
ェニルスルホン、2,3′−ジニトロジフェニルスルホン
および3,4′−ジニトロジフェニルスルホンの異性体化
合物を５〜４０％程度含有する。本発明の方法で処理す
れば、これら異性体化合物の大部分を容易に分離除去す
ることができる。
下のようにして行なう。使用する原料の異性化合物を含
む粗ジニトロジフェニルスルホンは、前記のようなスル
ホニル基に対し、ｏ−位またはｐ−位がニトロ化された
ジフェニルスルホンを含有する3,3′−ジニトロジフェ
ニルスルホンである。最も典型的にはジフェニルスルホ
ンのニトロ化により製造されるもの、また３−ニトロベ
ンゼンスルホニルクロリドとベンゼンのフリーデルクラ
フツ反応で得られる３−ニトロジフェニルスルホンをニ
トロ化して製造されるものでなどがあげられる。これら
の方法により得られるジニトロジフェニルスルホンは、
ニトロ化反応の条件によって異なるが、通常3,3′−DND
Sを60〜95％程度含有し、その他の2,2′−ジニトロジフ
ェニルスルホン、2,3′−ジニトロジフェニルスルホン
および3,4′−ジニトロジフェニルスルホンの異性体化
合物を５〜４０％程度含有する。本発明の方法で処理す
れば、これら異性体化合物の大部分を容易に分離除去す
ることができる。
しかし、これらに限定されず、前記の異性体化合物を含
有する粗3,3′−ジニトロジフェニルスルホンが適用で
きる。
有する粗3,3′−ジニトロジフェニルスルホンが適用で
きる。
本発明の方法で使用する低級アルコールは、タノール、
エタノール、プロパノール等の低級脂肪族一価アルコー
ルや、シクロヘキサノール等の脂環状アルコール、ベン
ジルアルコール等の芳香族アルコール、及びエチレング
リコール等の低級多価アルコール等も使用できるが、ア
ルコキシ化反応速度や回収等の経費を考慮した場合、低
級脂肪族一価アルコールが好ましく、さらに好ましくは
炭素数５以下の脂肪族一価アルコールがよい。
エタノール、プロパノール等の低級脂肪族一価アルコー
ルや、シクロヘキサノール等の脂環状アルコール、ベン
ジルアルコール等の芳香族アルコール、及びエチレング
リコール等の低級多価アルコール等も使用できるが、ア
ルコキシ化反応速度や回収等の経費を考慮した場合、低
級脂肪族一価アルコールが好ましく、さらに好ましくは
炭素数５以下の脂肪族一価アルコールがよい。
使用するアルコールン量は、粗ジニトロジフェニルスル
ホン中に含まれる3,3′−DNDS以外の異性体含量と等モ
ル以上なら、特に限定されない。が、通常は、溶剤を兼
ねて、攪拌できる程度の量が使用する。すなわち、原料
の粗ジニトロジフェニルスルホンに対して１６５重量倍
あればよい。また、特にアルコールを１重量倍以下の少
量使用するために、原料およびアルコールに不活性を他
の溶剤に加えて反応させてもよく、この溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、ジグライ
ム、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、チ
ルエチルケトン等のケトン類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−チルピロリドン、1,3−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、スルホラン等の非プロトン性極性溶剤類
および水が挙げられる。
ホン中に含まれる3,3′−DNDS以外の異性体含量と等モ
ル以上なら、特に限定されない。が、通常は、溶剤を兼
ねて、攪拌できる程度の量が使用する。すなわち、原料
の粗ジニトロジフェニルスルホンに対して１６５重量倍
あればよい。また、特にアルコールを１重量倍以下の少
量使用するために、原料およびアルコールに不活性を他
の溶剤に加えて反応させてもよく、この溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、ジグライ
ム、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、チ
ルエチルケトン等のケトン類、N,N−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−チルピロリドン、1,3−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、スルホラン等の非プロトン性極性溶剤類
および水が挙げられる。
次に、使用する塩基性化合物としては、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
および水酸化カルシウム等のアルカリ金属及びアルカリ
土類金属の水酸化物もしくはそれらの炭酸塩、重炭酸
塩、亜硫酸塩及び重亜硫酸塩等が挙げられる。特に、好
ましくは安価な水酸化ナトリウムがよい。また、あらか
じめナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウムブトキシドのようなアルコラート類として調製さ
れた化合物を使用しても何ら不都合はない。これら塩基
性化合物の使用量は、原料の粗ジニトロジフェニルスル
ホン中に含まれる3,3′−DNDS以外の異性体含量と化学
量論的に当量以上あればよく、好ましくは1,5〜５当量
あれば十分である。
炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
および水酸化カルシウム等のアルカリ金属及びアルカリ
土類金属の水酸化物もしくはそれらの炭酸塩、重炭酸
塩、亜硫酸塩及び重亜硫酸塩等が挙げられる。特に、好
ましくは安価な水酸化ナトリウムがよい。また、あらか
じめナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウムブトキシドのようなアルコラート類として調製さ
れた化合物を使用しても何ら不都合はない。これら塩基
性化合物の使用量は、原料の粗ジニトロジフェニルスル
ホン中に含まれる3,3′−DNDS以外の異性体含量と化学
量論的に当量以上あればよく、好ましくは1,5〜５当量
あれば十分である。
反応温度は、その反応系での沸点以下で適当な反応速度
を与えるように選ばれる。通常は使用するアルコールの
沸点付近で反応させるのが便利である。加圧下でこれよ
り高い温度で実施する事もできるが経済的ではない。
を与えるように選ばれる。通常は使用するアルコールの
沸点付近で反応させるのが便利である。加圧下でこれよ
り高い温度で実施する事もできるが経済的ではない。
反応の進行は、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマト
グラフィーまたは高速液体クロマトグラフィーにより確
認できる。また、本発明の方法では、反応を促進するた
めの触媒として、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウ
ム塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエーテル、
クリプテートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒
素鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコールおよびそ
のアルキルエーテルのような相間移動触媒を加えてもよ
い。
グラフィーまたは高速液体クロマトグラフィーにより確
認できる。また、本発明の方法では、反応を促進するた
めの触媒として、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウ
ム塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエーテル、
クリプテートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒
素鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコールおよびそ
のアルキルエーテルのような相間移動触媒を加えてもよ
い。
本発明の一般的な実施方法は、原料およよび所定量の塩
基、アルコール、場合によっては他の溶剤を装入し、使
用したアルコールの沸点乃至はそれ以下の温度で反応さ
せ、反応終了後冷却して析出している3,3′−DNDSを
別して高純度の3,3′−DNDSを得ることができる。
基、アルコール、場合によっては他の溶剤を装入し、使
用したアルコールの沸点乃至はそれ以下の温度で反応さ
せ、反応終了後冷却して析出している3,3′−DNDSを
別して高純度の3,3′−DNDSを得ることができる。
本発明の方法によれば、ジフェニルスルホン等のニトリ
化で得られる粗3,3′−DNDSを極めて容易な方法で高純
度化することができ、なおかつ粗製品中に含有する3,
3′−DNDSをほとんど損失することなく得ることができ
る。また、使用する材料はいずれも安価なものであり、
回収も容易であるので経済的であるばかりでなく、無公
害の方法として推奨できる。すなわち、本発明は従来、
異性体の分離操作が煩雑で経済的に採算がとれなかった
ジフェニルスルホン等のニトロ化法による粗3,3′−DND
Sから有用な3,3′−ジアミノジフェニルスルホンを安価
に製造する方法を提供するものである。このため、3,
3′−DNDSの需要に対して、これを安定的に供給するこ
とができるので、その意義は大きい。
化で得られる粗3,3′−DNDSを極めて容易な方法で高純
度化することができ、なおかつ粗製品中に含有する3,
3′−DNDSをほとんど損失することなく得ることができ
る。また、使用する材料はいずれも安価なものであり、
回収も容易であるので経済的であるばかりでなく、無公
害の方法として推奨できる。すなわち、本発明は従来、
異性体の分離操作が煩雑で経済的に採算がとれなかった
ジフェニルスルホン等のニトロ化法による粗3,3′−DND
Sから有用な3,3′−ジアミノジフェニルスルホンを安価
に製造する方法を提供するものである。このため、3,
3′−DNDSの需要に対して、これを安定的に供給するこ
とができるので、その意義は大きい。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１ 温度計、攪拌装置を備えた反応器に工業用98％硫酸440
ｇおよびジフェニルスルホン109ｇ（0.5モル）を装入
し、攪拌溶解させながら冷却して温度を０〜２℃の範囲
に保った。同温度で比重1.52の発煙硝酸70.7ｇを２時間
かけて滴下した。滴下終了後、冷却浴を除き室温まで上
昇させて５時間熟成を行なった。反応終了後、反応液を
氷水1.5に排出し、析出した結晶を過、水洗後乾燥
した。これは粗3,3′−DNDSであり、収量は151.5ｇ（収
率98.3％）で高速液体クロマトグラフィー（HPLC）によ
る分析の結果は次のとおりであった。
ｇおよびジフェニルスルホン109ｇ（0.5モル）を装入
し、攪拌溶解させながら冷却して温度を０〜２℃の範囲
に保った。同温度で比重1.52の発煙硝酸70.7ｇを２時間
かけて滴下した。滴下終了後、冷却浴を除き室温まで上
昇させて５時間熟成を行なった。反応終了後、反応液を
氷水1.5に排出し、析出した結晶を過、水洗後乾燥
した。これは粗3,3′−DNDSであり、収量は151.5ｇ（収
率98.3％）で高速液体クロマトグラフィー（HPLC）によ
る分析の結果は次のとおりであった。
この粗ジニトロジフェニルスルホン30.8ｇ（0.1モル）
と苛性ソーダー1.2ｇ（0.03モル）、メタノール70ml、
トリエチルベンジルアンモニウムクロリド0.5ｇおよび
水30mlを温度計、攪拌装置および還流冷却器を備えた反
応器に装入し、メタノール水溶液の還流下で８時間反応
した。冷却後、析出している結晶を過、洗浄後乾燥し
て26.8ｇ（収率87.0対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。
融点は197〜200℃で高速液体クロマトグラフィーによる
純度は次のとおりであった。
と苛性ソーダー1.2ｇ（0.03モル）、メタノール70ml、
トリエチルベンジルアンモニウムクロリド0.5ｇおよび
水30mlを温度計、攪拌装置および還流冷却器を備えた反
応器に装入し、メタノール水溶液の還流下で８時間反応
した。冷却後、析出している結晶を過、洗浄後乾燥し
て26.8ｇ（収率87.0対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。
融点は197〜200℃で高速液体クロマトグラフィーによる
純度は次のとおりであった。
実施例２ 温度計、攪拌装置を備えた反応器に３−ニトロジフェニ
ルスルホン131.6ｇ（0.5モル）と工業用98％硫酸300ｇ
を装入し、温度０〜２℃で比重1.52の発煙硝酸36ｇを滴
下し、実施例１と同様にニトロ化反応および後処理を行
なって152.1ｇ（収率98.7％）の粗ジニトロジフェニル
スルホンを得た。このものの高速液体クロマトグラフィ
ーによる分析結果は次のとおりであった。
ルスルホン131.6ｇ（0.5モル）と工業用98％硫酸300ｇ
を装入し、温度０〜２℃で比重1.52の発煙硝酸36ｇを滴
下し、実施例１と同様にニトロ化反応および後処理を行
なって152.1ｇ（収率98.7％）の粗ジニトロジフェニル
スルホンを得た。このものの高速液体クロマトグラフィ
ーによる分析結果は次のとおりであった。
この粗ジニトロジフェニルスルホン30.8ｇ（0.1モル）
を無水炭酸カリウム1.38ｇ（0.01モル）およびエタノー
ル100mlとにより、還流下で５時間反応させた。
を無水炭酸カリウム1.38ｇ（0.01モル）およびエタノー
ル100mlとにより、還流下で５時間反応させた。
次に、冷却したのち過、洗浄、乾燥して28.7ｇ（収率
93.2％対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。融点は198〜20
1℃であり、高速液体クロマトグラフィーによる純度は
次のとおりであった。
93.2％対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。融点は198〜20
1℃であり、高速液体クロマトグラフィーによる純度は
次のとおりであった。
実施例３ 実施例１のニトロ化反応で比重1.52の発煙硝酸のかわり
に比重1.38の硝酸を使用して、ニトロ化温度を30〜40℃
で行なった結果、粗ジニトロジフェニルスルホンが収率
96.9％で得られた。このものの高速液体クロマトグラフ
ィーによる組成は次のとおりであった。
に比重1.38の硝酸を使用して、ニトロ化温度を30〜40℃
で行なった結果、粗ジニトロジフェニルスルホンが収率
96.9％で得られた。このものの高速液体クロマトグラフ
ィーによる組成は次のとおりであった。
この粗ジニトロジフェニルスルホン30.8ｇ（0.1モル）
を苛性ソーダ２ｇおよびｎ−ブタノール75mlとにより、
温度105〜110℃で７時間反応させた。
を苛性ソーダ２ｇおよびｎ−ブタノール75mlとにより、
温度105〜110℃で７時間反応させた。
次に、冷却したのち、過、洗浄、乾燥して21ｇ（収率
68.8％対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。高速液体クロ
マトグラフィーによる純度は次のとおりであった。
68.8％対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。高速液体クロ
マトグラフィーによる純度は次のとおりであった。
実施例４ 実施例１で得られた粗ジニトロジフェニルスルホン30.8
ｇに対し、苛性ソーダー0.8ｇ、メタノール10mlおよび
トルエン75mlを用い、還流状態で15時間反応させた。冷
却後、過、洗浄して乾燥したところ26ｇ（収率84.4％
対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。高速液体クロマトグ
ラフィーによる純度は次のとおりであった。
ｇに対し、苛性ソーダー0.8ｇ、メタノール10mlおよび
トルエン75mlを用い、還流状態で15時間反応させた。冷
却後、過、洗浄して乾燥したところ26ｇ（収率84.4％
対粗DNDS）の3,3′−DNDSを得た。高速液体クロマトグ
ラフィーによる純度は次のとおりであった。
実施例５ 実施例３で得られた粗ジニトロジフェニルスルホン15.4
ｇと苛性ソーダー0.8ｇ、タノール５mlおよびジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（ダイグライム）50mlを
温度80〜85℃で５時間反応させた。この反応液を高速液
体クロマトグラフィーで分析したところ次のとおりであ
った。
ｇと苛性ソーダー0.8ｇ、タノール５mlおよびジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（ダイグライム）50mlを
温度80〜85℃で５時間反応させた。この反応液を高速液
体クロマトグラフィーで分析したところ次のとおりであ
った。
この不明成分ａのピークは３−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロリドとアニソールのフリーデルクラフツ反応より
得られたニトロメトキシジフェニルスルホンのピークと
一致することを確認した。
ルクロリドとアニソールのフリーデルクラフツ反応より
得られたニトロメトキシジフェニルスルホンのピークと
一致することを確認した。
実施例６ 実施例２のアルコキシ反応で、エタノールのかわりにｎ
−ペンタノールを用い、温度105〜110℃で８時間反応さ
せた以外、同様に行なって高速液体クロマトグラフィー
による純度97.23％の3,3′−DNDSを得た（収率92.8％対
粗DNDS）。
−ペンタノールを用い、温度105〜110℃で８時間反応さ
せた以外、同様に行なって高速液体クロマトグラフィー
による純度97.23％の3,3′−DNDSを得た（収率92.8％対
粗DNDS）。
Claims (1)
- 【請求項１】異性体化合物を含む粗3,3′−ジニトロジ
フェニルスルホンを低級アルコールと塩基の存在下で処
理して実質的にｏ−位及び／またはｐ−位にニトロ基を
有する異性体のみを対応するアルコキシ化合物に転化
し、そのアルコキシ化合物を分離することを特徴とする
3,3′−ジニトロジフェニルスルホンの精製方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15516685A JPH0625103B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | ３，３′−ジニトロジフエニルスルホンの精製方法 |
| US06/882,246 US4724268A (en) | 1985-07-16 | 1986-07-07 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| DE8686305281T DE3668887D1 (de) | 1985-07-16 | 1986-07-09 | Verfahren zur reinigung von 3,3'-dinitrodiphenyl-verbindungen. |
| EP86305281A EP0212823B1 (en) | 1985-07-16 | 1986-07-09 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| AU60024/86A AU566721B2 (en) | 1985-07-16 | 1986-07-10 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| CA000513815A CA1258872A (en) | 1985-07-16 | 1986-07-15 | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds |
| KR1019860005722A KR890003596B1 (ko) | 1985-07-16 | 1986-07-15 | 3,3'-디니트로디페닐 화합물의 정제방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15516685A JPH0625103B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | ３，３′−ジニトロジフエニルスルホンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6216458A JPS6216458A (ja) | 1987-01-24 |
| JPH0625103B2 true JPH0625103B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=15599952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15516685A Expired - Fee Related JPH0625103B2 (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | ３，３′−ジニトロジフエニルスルホンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625103B2 (ja) |
-
1985
- 1985-07-16 JP JP15516685A patent/JPH0625103B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6216458A (ja) | 1987-01-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |