JPH0625150A - （２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法 - Google Patents
（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法Info
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- JPH0625150A JPH0625150A JP4183920A JP18392092A JPH0625150A JP H0625150 A JPH0625150 A JP H0625150A JP 4183920 A JP4183920 A JP 4183920A JP 18392092 A JP18392092 A JP 18392092A JP H0625150 A JPH0625150 A JP H0625150A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベン
ゼン（アルキル基の炭素数は１〜１２である）と、モノ
クロロ酢酸とを反応させて、（２，５−ジクロロフェニ
ルチオ）酢酸を製造する。 【効果】本発明の方法によれば、原料として重金属や取
り扱いが困難な化合物を用いずに、（２，５−ジクロロ
フェニルチオ）酢酸を製造するため、環境汚染などの問
題がない。しかも、生産コストが安価で、製造工程が短
く、かつ、高収率で目的化合物が得られるため、経済的
にも工業的にも優れている。
ゼン（アルキル基の炭素数は１〜１２である）と、モノ
クロロ酢酸とを反応させて、（２，５−ジクロロフェニ
ルチオ）酢酸を製造する。 【効果】本発明の方法によれば、原料として重金属や取
り扱いが困難な化合物を用いずに、（２，５−ジクロロ
フェニルチオ）酢酸を製造するため、環境汚染などの問
題がない。しかも、生産コストが安価で、製造工程が短
く、かつ、高収率で目的化合物が得られるため、経済的
にも工業的にも優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、顔料、医薬品、農薬な
どの中間体として有用な化合物である、（２，５−ジク
ロロフェニルチオ）酢酸の製造方法に関する。
どの中間体として有用な化合物である、（２，５−ジク
ロロフェニルチオ）酢酸の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から知られている（２，５−ジクロ
ロフェニルチオ）酢酸の製造方法としては、例えば、次
のような方法がある。
ロフェニルチオ）酢酸の製造方法としては、例えば、次
のような方法がある。
【０００３】１，４−ジクロロベンゼンをクロロスル
ホン酸でスルホクロロ化する。次に、酸性下、亜鉛粉末
を用いてこれを還元して、２，５−ジクロロチオフェノ
ールとする。その後、これとモノクロロ酢酸とを反応さ
せることにより、目的化合物を得る（ＵＳＰ３４４０２
８８）。
ホン酸でスルホクロロ化する。次に、酸性下、亜鉛粉末
を用いてこれを還元して、２，５−ジクロロチオフェノ
ールとする。その後、これとモノクロロ酢酸とを反応さ
せることにより、目的化合物を得る（ＵＳＰ３４４０２
８８）。
【０００４】
【化３】
【０００５】２，５−ジクロロアニリンをジアゾ化し
た後、硫酸銅の存在下でチオ尿素を反応させ、引続き、
加水分解することにより、２，５−ジクロロチオフェノ
ールを得る。その後、これとモノクロロ酢酸とを反応さ
せることにより、目的化合物を得る（Ｇｅｒ．Ｏｆｆｅ
ｎ．ＤＥ３７１５５０８）。
た後、硫酸銅の存在下でチオ尿素を反応させ、引続き、
加水分解することにより、２，５−ジクロロチオフェノ
ールを得る。その後、これとモノクロロ酢酸とを反応さ
せることにより、目的化合物を得る（Ｇｅｒ．Ｏｆｆｅ
ｎ．ＤＥ３７１５５０８）。
【０００６】
【化４】
【０００７】１，２，４−トリクロロベンゼンと水硫
化ナトリウムとを、加圧下で液体アンモニア中、触媒と
して酢酸銅の存在下で反応させて、２，５−ジクロロチ
オフェノールとする。その後、これとモノクロロ酢酸と
を反応させることにより、目的化合物を得る（工化誌、
７０．１３８４（１９６７））。
化ナトリウムとを、加圧下で液体アンモニア中、触媒と
して酢酸銅の存在下で反応させて、２，５−ジクロロチ
オフェノールとする。その後、これとモノクロロ酢酸と
を反応させることにより、目的化合物を得る（工化誌、
７０．１３８４（１９６７））。
【０００８】
【化５】
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
にはそれぞれ、次のような欠点がある。すなわち、の
方法においては、人体に有害な重金属である亜鉛が排液
中に大量に流出するため、環境汚染が大きな問題にな
る。
にはそれぞれ、次のような欠点がある。すなわち、の
方法においては、人体に有害な重金属である亜鉛が排液
中に大量に流出するため、環境汚染が大きな問題にな
る。
【００１０】の方法においては、の方法と同様に人
体に有害な銅化合物を使用しているため、反応後の銅化
合物の廃棄が困難であるという欠点がある。さらに、生
産効率も悪いため、生産コストが高い。
体に有害な銅化合物を使用しているため、反応後の銅化
合物の廃棄が困難であるという欠点がある。さらに、生
産効率も悪いため、生産コストが高い。
【００１１】の方法においては、取り扱いが困難な液
体アンモニア、および廃棄が困難な銅化合物を使用して
いる。さらに、高圧反応であるため、製造工程において
特別な装置が必要である。その上、目的化合物の収率も
きわめて低い。
体アンモニア、および廃棄が困難な銅化合物を使用して
いる。さらに、高圧反応であるため、製造工程において
特別な装置が必要である。その上、目的化合物の収率も
きわめて低い。
【００１２】上記のように、これらの方法はいずれも種
々の欠点を含んでおり、工業的に優れた方法であるとは
言い難い。
々の欠点を含んでおり、工業的に優れた方法であるとは
言い難い。
【００１３】そのため、当該技術分野では、工業的に優
れた（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法
の開発が期待されているが、今までのところ満足できる
方法は見いだされていない。
れた（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法
の開発が期待されているが、今までのところ満足できる
方法は見いだされていない。
【００１４】本発明は、上記の欠点を解決しようとする
もので、その目的は、重金属や取り扱いが困難な化合物
を用いずに、生産コストが安価で、製造工程が簡便な、
（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法を提
供することにある。
もので、その目的は、重金属や取り扱いが困難な化合物
を用いずに、生産コストが安価で、製造工程が簡便な、
（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法を提
供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の（２，５−ジク
ロロフェニルチオ）酢酸の製造方法は、一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基を表す）で表
される２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベンゼ
ンと、モノクロロ酢酸とを反応させる工程を包含し、一
般式（II）で表される（２，５−ジクロロフェニルチ
オ）酢酸の新規な方法を提供するものである。すなわ
ち、前記従来の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸
の製造方法においては、中間体として２，５−ジクロロ
チオフェノールを得、これとモノクロロ酢酸とを反応さ
せなければならない。しかしながら、２，５−ジクロロ
チオフェノールを得るためには、前記のように複雑な反
応もしくは特別な装置が必要であるため、この化合物を
得ることは比較的困難であった。これに対して、本発明
の方法においては、後記するように、容易に製造できる
２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベンゼンと、
モノクロロ酢酸とを、簡単な工程で反応させて、（２，
５−ジクロロフェニルチオ）酢酸を比較的高収率で得る
ことができる。
ロロフェニルチオ）酢酸の製造方法は、一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基を表す）で表
される２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベンゼ
ンと、モノクロロ酢酸とを反応させる工程を包含し、一
般式（II）で表される（２，５−ジクロロフェニルチ
オ）酢酸の新規な方法を提供するものである。すなわ
ち、前記従来の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸
の製造方法においては、中間体として２，５−ジクロロ
チオフェノールを得、これとモノクロロ酢酸とを反応さ
せなければならない。しかしながら、２，５−ジクロロ
チオフェノールを得るためには、前記のように複雑な反
応もしくは特別な装置が必要であるため、この化合物を
得ることは比較的困難であった。これに対して、本発明
の方法においては、後記するように、容易に製造できる
２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベンゼンと、
モノクロロ酢酸とを、簡単な工程で反応させて、（２，
５−ジクロロフェニルチオ）酢酸を比較的高収率で得る
ことができる。
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】本発明で用いる原料の２，５−ジクロロ−
１−（アルキルチオ）ベンゼンは、そのアルキル基の炭
素数が１〜１２の化合物であり、例えば、２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ
−１−（エチルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ−１
−（ペンチルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ−１−
（デシルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ−１−（オ
クチルチオ）ベンゼン、および２，５−ジクロロ−１−
（ドデシルチオ）ベンゼンなどが挙げられる。これらの
化合物は、例えば次のような方法により、容易に製造し
得る。
１−（アルキルチオ）ベンゼンは、そのアルキル基の炭
素数が１〜１２の化合物であり、例えば、２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ
−１−（エチルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ−１
−（ペンチルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ−１−
（デシルチオ）ベンゼン、２，５−ジクロロ−１−（オ
クチルチオ）ベンゼン、および２，５−ジクロロ−１−
（ドデシルチオ）ベンゼンなどが挙げられる。これらの
化合物は、例えば次のような方法により、容易に製造し
得る。
【００１９】（１）１，２，４−トリクロロベンゼンと
アルカンチオールとを、トルエン溶媒中、塩基および相
間移動触媒の存在下で、反応させる方法（J. Org. Che
m. 1984, 49 1309）。
アルカンチオールとを、トルエン溶媒中、塩基および相
間移動触媒の存在下で、反応させる方法（J. Org. Che
m. 1984, 49 1309）。
【００２０】（２）２，５−ジクロロアニリンをジアゾ
化し、その後得られたジアゾ化合物をアルキルキサント
ゲン酸と反応させる方法（特公昭４２−９１３４号公
報）。
化し、その後得られたジアゾ化合物をアルキルキサント
ゲン酸と反応させる方法（特公昭４２−９１３４号公
報）。
【００２１】本発明においては、好ましくは上記の
（１）の方法が用いられる。例えば（１）の方法におい
ては、１，２，４−トリクロロベンゼンとアルカンチオ
ールとを、トルエンなどの有機溶媒中で、塩基、および
相間移動触媒として（トリシクロヘキシル−ｎ−ドデシ
ル）−ホスホニウムブロミドなどを用いて、２５〜５０
℃で反応させることにより、２，５−ジクロロ−１−
（アルキルチオ）ベンゼンが容易に得られる。
（１）の方法が用いられる。例えば（１）の方法におい
ては、１，２，４−トリクロロベンゼンとアルカンチオ
ールとを、トルエンなどの有機溶媒中で、塩基、および
相間移動触媒として（トリシクロヘキシル−ｎ−ドデシ
ル）−ホスホニウムブロミドなどを用いて、２５〜５０
℃で反応させることにより、２，５−ジクロロ−１−
（アルキルチオ）ベンゼンが容易に得られる。
【００２２】上記の方法で得られた２，５−ジクロロ−
１−（アルキルチオ）ベンゼンは、モノクロロ酢酸と容
易に反応し、その結果、目的化合物である（２，５−ジ
クロロフェニルチオ）酢酸が高収率で得られる。
１−（アルキルチオ）ベンゼンは、モノクロロ酢酸と容
易に反応し、その結果、目的化合物である（２，５−ジ
クロロフェニルチオ）酢酸が高収率で得られる。
【００２３】本発明で用いるモノクロロ酢酸の量は、
２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベンゼン１モ
ルに対して、１．０倍〜１０倍モルの範囲であり、好ま
しくは、２倍〜５倍モルの範囲である。１．０倍モル未
満の場合には、未反応の２，５−ジクロロ−１−（アル
キルチオ）ベンゼンが増加し、一方、１０倍モルを超え
ても、その量に比例した高収量が得られない。
２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）ベンゼン１モ
ルに対して、１．０倍〜１０倍モルの範囲であり、好ま
しくは、２倍〜５倍モルの範囲である。１．０倍モル未
満の場合には、未反応の２，５−ジクロロ−１−（アル
キルチオ）ベンゼンが増加し、一方、１０倍モルを超え
ても、その量に比例した高収量が得られない。
【００２４】２，５−ジクロロ−１−（アルキルチオ）
ベンゼンとモノクロロ酢酸との反応においては、反応溶
媒は用いても用いなくてもよい。さらに、溶媒の種類に
ついても特に限定されない。例えば、トルエン、キシレ
ン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、あるいは
トリクロロベンゼンなどの通常の有機溶媒が用いられ得
る。
ベンゼンとモノクロロ酢酸との反応においては、反応溶
媒は用いても用いなくてもよい。さらに、溶媒の種類に
ついても特に限定されない。例えば、トルエン、キシレ
ン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、あるいは
トリクロロベンゼンなどの通常の有機溶媒が用いられ得
る。
【００２５】反応温度は、通常、１００℃〜２５０℃の
範囲であり、好ましくは、１４０℃〜１９０℃の範囲で
ある。反応温度が１００℃未満では、反応速度が遅くな
り、生産効率が悪くなる。一方、反応温度が２５０℃を
超えると、副反応が起こるために、目的化合物である
（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の収率が低下す
る。
範囲であり、好ましくは、１４０℃〜１９０℃の範囲で
ある。反応温度が１００℃未満では、反応速度が遅くな
り、生産効率が悪くなる。一方、反応温度が２５０℃を
超えると、副反応が起こるために、目的化合物である
（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の収率が低下す
る。
【００２６】この反応は、通常、常圧下、すなわち１気
圧下で行われるが、反応時間を短縮するために、加圧下
で行われ得る。その場合、圧力は１〜１５気圧の範囲で
あり、好ましくは１〜１０気圧である。
圧下で行われるが、反応時間を短縮するために、加圧下
で行われ得る。その場合、圧力は１〜１５気圧の範囲で
あり、好ましくは１〜１０気圧である。
【００２７】反応終了後、反応液を水で希釈後、析出し
た結晶を濾過することにより、あるいは、反応液をアル
カリ性水溶液で抽出した後、アルカリ性水層を酸性にし
て析出した結晶を濾過して水洗することにより、（２，
５−ジクロロフェニルチオ）酢酸が容易に採取される。
た結晶を濾過することにより、あるいは、反応液をアル
カリ性水溶液で抽出した後、アルカリ性水層を酸性にし
て析出した結晶を濾過して水洗することにより、（２，
５−ジクロロフェニルチオ）酢酸が容易に採取される。
【００２８】以下の実施例において本発明を詳述してい
るが、これらに限定されるものではない。
るが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
（実施例１）J. Org. Chem. 1984, 49, 1309-1311に記
載されている方法に従って、原料の２，５−ジクロロ−
１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼンを得た。すなわち、
攪拌機、温度計、および冷却器を備えた２００ｍＬ３ツ
口フラスコに、１，２，４−トリクロロベンゼン３６．
２ｇ（０．２０ｍｏｌ）、（トリシクロヘキシル−ｎ−
ドデシル）ホスホニウムブロミド２１．１ｇ（０．０４
ｍｏｌ）、８５％水酸化カリウム２１ｇ（０．３２ｍｏ
ｌ）、およびトルエン５０ｍＬを入れた。その後、ｎ−
オクチルメルカプタン４３．８ｇ（０．３０ｍｏｌ）を
加えて、５０℃で３時間攪拌した。反応終了後、室温ま
で冷却し、水を加えて、トルエン層を分離した。分離し
たトルエン層を濃縮し、蒸留により２，５−ジクロロ−
１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼン５３．５ｇを得た。
１，２，４−トリクロロベンゼンに対する収率は９２％
であった。
載されている方法に従って、原料の２，５−ジクロロ−
１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼンを得た。すなわち、
攪拌機、温度計、および冷却器を備えた２００ｍＬ３ツ
口フラスコに、１，２，４−トリクロロベンゼン３６．
２ｇ（０．２０ｍｏｌ）、（トリシクロヘキシル−ｎ−
ドデシル）ホスホニウムブロミド２１．１ｇ（０．０４
ｍｏｌ）、８５％水酸化カリウム２１ｇ（０．３２ｍｏ
ｌ）、およびトルエン５０ｍＬを入れた。その後、ｎ−
オクチルメルカプタン４３．８ｇ（０．３０ｍｏｌ）を
加えて、５０℃で３時間攪拌した。反応終了後、室温ま
で冷却し、水を加えて、トルエン層を分離した。分離し
たトルエン層を濃縮し、蒸留により２，５−ジクロロ−
１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼン５３．５ｇを得た。
１，２，４−トリクロロベンゼンに対する収率は９２％
であった。
【００３０】次に、攪拌機、温度計、および冷却器を備
えた２００ｍＬ３ツ口フラスコに、上記の方法により得
られた２，５−ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベ
ンゼン２９．１ｇ（０．１０ｍｏｌ）、モノクロロ酢酸
４７．２ｇ（０．５０ｍｏｌ）、および溶媒としてトリ
クロロベンゼン５０ｍＬを仕込み、１６０℃で１８時間
攪拌した。これを９０℃まで冷却した後、１０％ＮａＯ
Ｈ水溶液２００ｇを添加して抽出した。抽出操作後、得
られたアルカリ性水層に硫酸を加えて酸性にし、析出し
た結晶を濾過後、水洗して、白色粉末の（２，５−ジク
ロロフェニルチオ）酢酸２１．８ｇを得た。目的化合物
の２，５−ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼ
ンに対する収率は９２％であった。
えた２００ｍＬ３ツ口フラスコに、上記の方法により得
られた２，５−ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベ
ンゼン２９．１ｇ（０．１０ｍｏｌ）、モノクロロ酢酸
４７．２ｇ（０．５０ｍｏｌ）、および溶媒としてトリ
クロロベンゼン５０ｍＬを仕込み、１６０℃で１８時間
攪拌した。これを９０℃まで冷却した後、１０％ＮａＯ
Ｈ水溶液２００ｇを添加して抽出した。抽出操作後、得
られたアルカリ性水層に硫酸を加えて酸性にし、析出し
た結晶を濾過後、水洗して、白色粉末の（２，５−ジク
ロロフェニルチオ）酢酸２１．８ｇを得た。目的化合物
の２，５−ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼ
ンに対する収率は９２％であった。
【００３１】（実施例２）実施例１において、２，５−
ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼンの代わり
に２，５−ジクロロ−１−（ｎ−ペンチルチオ）ベンゼ
ンを用い、溶媒としてトリクロロベンゼンの代わりにジ
クロロベンゼンを用い、そして反応温度を１３０℃とし
たこと以外は、実施例１と同様の方法により反応させ
て、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸
を得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−１−（ｎ−ペ
ンチルチオ）ベンゼンに対する収率は９３％であった。
ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼンの代わり
に２，５−ジクロロ−１−（ｎ−ペンチルチオ）ベンゼ
ンを用い、溶媒としてトリクロロベンゼンの代わりにジ
クロロベンゼンを用い、そして反応温度を１３０℃とし
たこと以外は、実施例１と同様の方法により反応させ
て、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸
を得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−１−（ｎ−ペ
ンチルチオ）ベンゼンに対する収率は９３％であった。
【００３２】（実施例３）実施例１において、２，５−
ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼンの代わり
に２，５−ジクロロ−１−（ドデシルチオ）ベンゼンを
用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により反応さ
せて、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢
酸を得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−１−（ドデ
シルチオ）ベンゼンに対する収率は８３％であった。
ジクロロ−１−（ｎ−オクチルチオ）ベンゼンの代わり
に２，５−ジクロロ−１−（ドデシルチオ）ベンゼンを
用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により反応さ
せて、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢
酸を得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−１−（ドデ
シルチオ）ベンゼンに対する収率は８３％であった。
【００３３】（実施例４）攪拌機、温度計、および冷却
器を備えた１００ｍＬ３ツ口フラスコに、２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン１９．３ｇ（０．１
０ｍｏｌ）と、モノクロロ酢酸４７．２ｇ（０．５０ｍ
ｏｌ）とを仕込み、１８０℃で８時間攪拌した。これ
を、室温まで冷却した後、水で希釈し、析出した結晶を
濾取して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチ
オ）酢酸２２．５ｇを得た。目的化合物の２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼンに対する収率は９５
％であった。
器を備えた１００ｍＬ３ツ口フラスコに、２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン１９．３ｇ（０．１
０ｍｏｌ）と、モノクロロ酢酸４７．２ｇ（０．５０ｍ
ｏｌ）とを仕込み、１８０℃で８時間攪拌した。これ
を、室温まで冷却した後、水で希釈し、析出した結晶を
濾取して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチ
オ）酢酸２２．５ｇを得た。目的化合物の２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼンに対する収率は９５
％であった。
【００３４】（実施例５）攪拌機、温度計、および冷却
器を備えた１００ｍＬ３ツ口フラスコに、２，５−ジク
ロロ−１−（エチルチオ）ベンゼン２０．７ｇ（０．１
０ｍｏｌ）と、モノクロロ酢酸４７．２ｇ（０．５０ｍ
ｏｌ）とを仕込み、１８０℃で１０時間攪拌した。これ
を室温まで冷却した後、水で希釈し、析出した結晶を濾
取して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）
酢酸２２．２ｇを得た。目的化合物の２，５−ジクロロ
−１−（エチルチオ）ベンゼンに対する収率は９４％で
あった。
器を備えた１００ｍＬ３ツ口フラスコに、２，５−ジク
ロロ−１−（エチルチオ）ベンゼン２０．７ｇ（０．１
０ｍｏｌ）と、モノクロロ酢酸４７．２ｇ（０．５０ｍ
ｏｌ）とを仕込み、１８０℃で１０時間攪拌した。これ
を室温まで冷却した後、水で希釈し、析出した結晶を濾
取して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）
酢酸２２．２ｇを得た。目的化合物の２，５−ジクロロ
−１−（エチルチオ）ベンゼンに対する収率は９４％で
あった。
【００３５】（実施例６）攪拌機、温度計、および冷却
器を備えた２００ｍＬ３ツ口フラスコに、２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン１９．３ｇ（０．１
０ｍｏｌ）、モノクロロ酢酸４７．２ｇ（０．５０ｍｏ
ｌ）、および溶媒としてジクロロベンゼン５０ｍＬを仕
込み、１３０℃で１８時間攪拌した。これを９０℃まで
冷却した後、１０％ＮａＯＨ水溶液２００ｇを添加して
抽出した。抽出操作後、得られたアルカリ性水層に硫酸
を加えて酸性にし、析出した結晶を濾過後、水洗して、
白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸２
０．３ｇを得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−１−
（メチルチオ）ベンゼンに対する収率は８６％であっ
た。
器を備えた２００ｍＬ３ツ口フラスコに、２，５−ジク
ロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン１９．３ｇ（０．１
０ｍｏｌ）、モノクロロ酢酸４７．２ｇ（０．５０ｍｏ
ｌ）、および溶媒としてジクロロベンゼン５０ｍＬを仕
込み、１３０℃で１８時間攪拌した。これを９０℃まで
冷却した後、１０％ＮａＯＨ水溶液２００ｇを添加して
抽出した。抽出操作後、得られたアルカリ性水層に硫酸
を加えて酸性にし、析出した結晶を濾過後、水洗して、
白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸２
０．３ｇを得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−１−
（メチルチオ）ベンゼンに対する収率は８６％であっ
た。
【００３６】（実施例７）３００ｍＬのオートクレーブ
に、２，５−ジクロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン１
９．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）と、モノクロロ酢酸４７．
２ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、２２０℃で５時間
攪拌した。圧力は約２ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。これを
室温まで冷却した後、水で希釈し、析出した結晶を濾取
して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢
酸２２．３ｇを得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−
１−（メチルチオ）ベンゼンに対する収率は９４％であ
った。
に、２，５−ジクロロ−１−（メチルチオ）ベンゼン１
９．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）と、モノクロロ酢酸４７．
２ｇ（０．５０ｍｏｌ）とを仕込み、２２０℃で５時間
攪拌した。圧力は約２ｋｇ／ｃｍ2Ｇであった。これを
室温まで冷却した後、水で希釈し、析出した結晶を濾取
して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢
酸２２．３ｇを得た。目的化合物の２，５−ジクロロ−
１−（メチルチオ）ベンゼンに対する収率は９４％であ
った。
【００３７】（比較例１）まず、ＵＳＰ３４４０２８８
に記載された方法に準拠して、２，５−ジクロロチオフ
ェノールを得た。すなわち、攪拌機、温度計、および冷
却器を備えた５Ｌ３ツ口フラスコに、Ｐ−ジクロロベン
ゼン４４１ｇ（３．０ｍｏｌ）とクロロスルホン酸１７
４７ｇ（１５ｍｏｌ）とを入れ、１１０℃で２時間加熱
した。この反応液に、亜鉛８４０ｇと４．２％硫酸１８
００ｇとを加えて、６０〜９０℃で３．５時間攪拌し
た。反応後、分離した有機層を水蒸気蒸留することによ
り、２，５−ジクロロチオフェノール４４６．０ｇを得
た。Ｐ−ジクロロベンゼンに対する収率は８３％であっ
た。
に記載された方法に準拠して、２，５−ジクロロチオフ
ェノールを得た。すなわち、攪拌機、温度計、および冷
却器を備えた５Ｌ３ツ口フラスコに、Ｐ−ジクロロベン
ゼン４４１ｇ（３．０ｍｏｌ）とクロロスルホン酸１７
４７ｇ（１５ｍｏｌ）とを入れ、１１０℃で２時間加熱
した。この反応液に、亜鉛８４０ｇと４．２％硫酸１８
００ｇとを加えて、６０〜９０℃で３．５時間攪拌し
た。反応後、分離した有機層を水蒸気蒸留することによ
り、２，５−ジクロロチオフェノール４４６．０ｇを得
た。Ｐ−ジクロロベンゼンに対する収率は８３％であっ
た。
【００３８】次に、攪拌機、温度計、および冷却器を備
えた１Ｌ３ツ口フラスコに、上記の方法により得られた
２，５−ジクロロチオフェノール１７９ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）、モノクロロ酢酸１０４ｇ（１．１ｍｏｌ）、水酸
化ナトリウム８８ｇ（２．２ｍｏｌ）、および水８００
ｇを加え、４０℃で３時間攪拌した。これを室温まで冷
却した後、硫酸を加えて酸性にし、析出した結晶を濾過
後、水洗して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニル
チオ）酢酸２０５．６ｇを得た。目的化合物の２，５−
ジクロロチオフェノールに対する収率は８７％であっ
た。
えた１Ｌ３ツ口フラスコに、上記の方法により得られた
２，５−ジクロロチオフェノール１７９ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）、モノクロロ酢酸１０４ｇ（１．１ｍｏｌ）、水酸
化ナトリウム８８ｇ（２．２ｍｏｌ）、および水８００
ｇを加え、４０℃で３時間攪拌した。これを室温まで冷
却した後、硫酸を加えて酸性にし、析出した結晶を濾過
後、水洗して、白色粉末の（２，５−ジクロロフェニル
チオ）酢酸２０５．６ｇを得た。目的化合物の２，５−
ジクロロチオフェノールに対する収率は８７％であっ
た。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、２，５−ジクロロ−１
−（アルキルチオ）ベンゼンとモノクロロ酢酸とを反応
させることにより、容易に（２，５−ジクロロフェニル
チオ）酢酸が得られる。この方法では、重金属や取り扱
いが困難な化合物を用いないため、廃液の流出による環
境汚染などの問題がない。さらに、生産コストが安価
で、製造工程も短く、かつ高収率で目的化合物が得られ
るため、経済的にも工業的にも優れている。
−（アルキルチオ）ベンゼンとモノクロロ酢酸とを反応
させることにより、容易に（２，５−ジクロロフェニル
チオ）酢酸が得られる。この方法では、重金属や取り扱
いが困難な化合物を用いないため、廃液の流出による環
境汚染などの問題がない。さらに、生産コストが安価
で、製造工程も短く、かつ高収率で目的化合物が得られ
るため、経済的にも工業的にも優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数１〜１２
のアルキル基を表す）で表される２，５−ジクロロ−１
−（アルキルチオ）ベンゼンと、モノクロロ酢酸と、を
反応させる工程を包含する、一般式（II）で表される
（２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】前記２，５−ジクロロ−１−（アルキルチ
オ）ベンゼンが、１，２，４−トリクロロベンゼンと、
アルカリチオールとを、塩基および相間移動触媒の存在
下で反応させることにより得られる、請求項１に記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4183920A JPH0625150A (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | （２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4183920A JPH0625150A (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | （２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625150A true JPH0625150A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16144129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4183920A Pending JPH0625150A (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | （２，５−ジクロロフェニルチオ）酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625150A (ja) |
-
1992
- 1992-07-10 JP JP4183920A patent/JPH0625150A/ja active Pending
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