JPH03178947A - フェノール化合物の製造法 - Google Patents
フェノール化合物の製造法Info
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- JPH03178947A JPH03178947A JP9588290A JP9588290A JPH03178947A JP H03178947 A JPH03178947 A JP H03178947A JP 9588290 A JP9588290 A JP 9588290A JP 9588290 A JP9588290 A JP 9588290A JP H03178947 A JPH03178947 A JP H03178947A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は工業上有用なフェノール化合物の製造法に関す
る。より詳細には、実質的に無水の２，４−ジアルキル
フェノールアルカリ金属塩、およびそれを用いた３、５
−ジアルキルサリチル酸の製造法に関し、３．５−ジア
ルキルサリチル酸は感圧記録紙用顕色剤、農薬、酸化防
止剤等の化学品の合成原料として有用である。
る。より詳細には、実質的に無水の２，４−ジアルキル
フェノールアルカリ金属塩、およびそれを用いた３、５
−ジアルキルサリチル酸の製造法に関し、３．５−ジア
ルキルサリチル酸は感圧記録紙用顕色剤、農薬、酸化防
止剤等の化学品の合成原料として有用である。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕感圧記録
紙用顕色剤、農薬、酸化防止剤等の化学品の合成原料と
して有用な３．５−ジアルキルサリチル酸を製造する方
法として古くから２，４−ジアルキルフェノールアルカ
リ金属塩と二酸化炭素を反応させるコルヘシュξソト反
応が知られている。
紙用顕色剤、農薬、酸化防止剤等の化学品の合成原料と
して有用な３．５−ジアルキルサリチル酸を製造する方
法として古くから２，４−ジアルキルフェノールアルカ
リ金属塩と二酸化炭素を反応させるコルヘシュξソト反
応が知られている。
たとえば１．１． Ｃｈｅｍ、 Ｅｎｇ、 Ｄａｔａ、
第１４巻、３８８〜３９１頁（１９６９年）にはアルカ
リ金属アルコラードと２，４−ジアルキルフェノールか
ら２，４〜−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩（以
下、アルカリ金属塩と称する。）を調製したのち、二酸
化炭素と反応さセ、３，５−ジアルキルサリチル酸を得
る方法が記載されている。
第１４巻、３８８〜３９１頁（１９６９年）にはアルカ
リ金属アルコラードと２，４−ジアルキルフェノールか
ら２，４〜−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩（以
下、アルカリ金属塩と称する。）を調製したのち、二酸
化炭素と反応さセ、３，５−ジアルキルサリチル酸を得
る方法が記載されている。
この方法によれば、本質的に脱水が不要となるが、アル
カリ金属アルコラードをつくる際に危険、かつ高価な金
属ナトリウムや金属カリウムを使用するため、工業的な
製造方法とは言い難い。
カリ金属アルコラードをつくる際に危険、かつ高価な金
属ナトリウムや金属カリウムを使用するため、工業的な
製造方法とは言い難い。
特開昭６２−６１９４９号公報には２，４−ジｔ−ブチ
ルフェノールとアルカリ金属水酸化物水溶液を７昆合し
、加熱、減圧下に水分を除去した後、粕砕し、得られた
アルカリ金属塩を無溶媒下で二酸化炭素と反応させるこ
とにより３，５−ジｔ−ブチルサリチル酸を製造する方
法が開示されている。しかし、この方法における２、１
−ジｔ−ブチルフェノールとアルカリ金属水酸化物の混
合物は均一な溶液にならないため、アルカリ金属塩の形
成が円滑に進まず、また得られたアルカリ金属塩を完全
に脱水することも困難である。
ルフェノールとアルカリ金属水酸化物水溶液を７昆合し
、加熱、減圧下に水分を除去した後、粕砕し、得られた
アルカリ金属塩を無溶媒下で二酸化炭素と反応させるこ
とにより３，５−ジｔ−ブチルサリチル酸を製造する方
法が開示されている。しかし、この方法における２、１
−ジｔ−ブチルフェノールとアルカリ金属水酸化物の混
合物は均一な溶液にならないため、アルカリ金属塩の形
成が円滑に進まず、また得られたアルカリ金属塩を完全
に脱水することも困難である。
したがって、次工程のカルボキシル化反応において、こ
の水分の残存したアルカリ金属塩は目的物への転化率を
低減させる原因となる。
の水分の残存したアルカリ金属塩は目的物への転化率を
低減させる原因となる。
このため、無水のアルカリ金属塩を得る方法として２，
４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化物水溶
液の混合物に、水と混和しない有機溶剤を添加し、共沸
脱水により水分を除去する方法が考えられる。しかし、
たとえば、水と混和しない有機溶剤としての炭化水素系
溶剤とジアルキルフェノールを含む溶液にアルカリ金属
水酸化物水溶液を添加しなから共沸脱水により水分を除
去する方法においては、糊状に膨潤した不溶物が生成し
、攪拌不能となりアルカリ金属塩の形成も円滑に進まず
、また得られたアルカリ金属塩を完全に脱水することも
明らかに困難である。したがって、この方法においても
次工程のカルボキシル化反応において目的のサリチル酸
化合物への転化率の高い無水のアルカリ金属塩を得るこ
とは不可能である。
４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化物水溶
液の混合物に、水と混和しない有機溶剤を添加し、共沸
脱水により水分を除去する方法が考えられる。しかし、
たとえば、水と混和しない有機溶剤としての炭化水素系
溶剤とジアルキルフェノールを含む溶液にアルカリ金属
水酸化物水溶液を添加しなから共沸脱水により水分を除
去する方法においては、糊状に膨潤した不溶物が生成し
、攪拌不能となりアルカリ金属塩の形成も円滑に進まず
、また得られたアルカリ金属塩を完全に脱水することも
明らかに困難である。したがって、この方法においても
次工程のカルボキシル化反応において目的のサリチル酸
化合物への転化率の高い無水のアルカリ金属塩を得るこ
とは不可能である。
さらに、特開昭６３−１６５３４１号公報には炭化水素
系溶剤にアルカリ金属水酸化物に対する２、４−ジアル
キルフェノールをモル比１．２５以−にに保持される量
で添加し、共沸脱水により水分を除去し、無水の２，４
−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩液を調製し、つ
いで二酸化炭素と反応させることにより３，５−ジアル
キルサリチル酸を製造する方法が提案されている。しか
し、２，４−ジアルキルフェノールを過剰量使用するこ
とが必須であるこの方法では、結局２，４−ジアルキル
フェノールを回収しなければならず、操作が煩雑である
。
系溶剤にアルカリ金属水酸化物に対する２、４−ジアル
キルフェノールをモル比１．２５以−にに保持される量
で添加し、共沸脱水により水分を除去し、無水の２，４
−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩液を調製し、つ
いで二酸化炭素と反応させることにより３，５−ジアル
キルサリチル酸を製造する方法が提案されている。しか
し、２，４−ジアルキルフェノールを過剰量使用するこ
とが必須であるこの方法では、結局２，４−ジアルキル
フェノールを回収しなければならず、操作が煩雑である
。
特開昭６４−３４９４４号公報には、２，４ジーｔ−ブ
チルフェノールとアルカリ金属水酸化物から脱水反応に
より２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールアルカリ金属塩
を形成させ、さらに二酸化炭素によってカルボキシル化
する反応を通してスルホランの存在下に均一液状で実施
する方法が開示されている。しかし、この反応において
も溶媒としてスルホランが必須であり、溶媒の回収等の
操作が必要となる。
チルフェノールとアルカリ金属水酸化物から脱水反応に
より２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールアルカリ金属塩
を形成させ、さらに二酸化炭素によってカルボキシル化
する反応を通してスルホランの存在下に均一液状で実施
する方法が開示されている。しかし、この反応において
も溶媒としてスルホランが必須であり、溶媒の回収等の
操作が必要となる。
また、コルベシュミット反応により工業的な生産を行な
う場合には、溶媒が共存するよりもむしろ実質的に無水
の固体化合物を用いる方が有利である。
う場合には、溶媒が共存するよりもむしろ実質的に無水
の固体化合物を用いる方が有利である。
さらに、従来よりコルヘシュξソト反応は、二酸化炭素
圧力５〜ｌＱｋｇ／ｃＩＩＩＧと高圧下で反応させてい
る。
圧力５〜ｌＱｋｇ／ｃＩＩＩＧと高圧下で反応させてい
る。
Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｅｎｇ、 Ｄａｔａ、第１４巻には
常圧下での反応例が見られるが、これは金属ナトリウム
を使用し、特殊な溶剤であるジメチルアミド類を使用す
る必要がある。
常圧下での反応例が見られるが、これは金属ナトリウム
を使用し、特殊な溶剤であるジメチルアミド類を使用す
る必要がある。
本発明者らは３，５−ジアルキルサリチル酸への転化率
が十分に高い無水の２，４−ジアルキルフェノールアル
カリ金属塩を得ることを目的として２，４−ジアルキル
フェノールとアルカリ金属水酸化物の製造工程について
鋭意検耐を行なって本発明を達成した。
が十分に高い無水の２，４−ジアルキルフェノールアル
カリ金属塩を得ることを目的として２，４−ジアルキル
フェノールとアルカリ金属水酸化物の製造工程について
鋭意検耐を行なって本発明を達成した。
すなわち、本発明は２，４−ジアルキルフェノールとア
ルカリ金属水酸化物とを反応させて実質的に無水の２，
４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩を製造するに
当たり２，４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水
酸化物を低級アルコールに溶解して反応させた後、低級
アルコールと生成水を留去することを特徴どする実質的
に無水の２，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩
の製造法に関し、さらに得られた実質的に無水の２，４
−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩と一酸化炭素を
反応させて３．５−ジアルキルサリチル酸を製造する方
法に関する。
ルカリ金属水酸化物とを反応させて実質的に無水の２，
４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩を製造するに
当たり２，４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水
酸化物を低級アルコールに溶解して反応させた後、低級
アルコールと生成水を留去することを特徴どする実質的
に無水の２，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩
の製造法に関し、さらに得られた実質的に無水の２，４
−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩と一酸化炭素を
反応させて３．５−ジアルキルサリチル酸を製造する方
法に関する。
本発明において用いられる２、４−ジアルキルフェノー
ルのアルキル基は炭素数１〜８個の直鎖ないし分枝鎖状
のアルキル基であって、メチル基、ｘ−ｆ−４、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、Ｓ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンデル基、ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、オクチル基などである。二つのア
ルキル基は同一または異なっていてもよい。
ルのアルキル基は炭素数１〜８個の直鎖ないし分枝鎖状
のアルキル基であって、メチル基、ｘ−ｆ−４、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、Ｓ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンデル基、ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、オクチル基などである。二つのア
ルキル基は同一または異なっていてもよい。
また、本発明に用いられる低級アルコールとしてはメタ
ノール、エタノール、プロパツール、イソプロピルアル
コール、ブクノールなどが挙げられる。
ノール、エタノール、プロパツール、イソプロピルアル
コール、ブクノールなどが挙げられる。
アルカリ金属水酸化物とは水酸化すトリウム、水酸化カ
リウムなどであり、これらは固形ないし水溶液の形で使
用される。
リウムなどであり、これらは固形ないし水溶液の形で使
用される。
本発明の製造法をさらに詳細に説明すると、２，４−ジ
アルキルフェノールに対し０．８〜１．２モル、好まし
くは１．０モルの液状ないし固形のアルカリ金属水酸化
物を２，４−ジアルキルフェノールに対し０．２〜３重
量倍の低級アルコールに溶解して反応させた後、加熱し
、留出してくる低級アルコールと水の混合物を除去する
ことにより実質的に無水の２，４−ジアルキルフェノー
ルアルカリ金属塩が得られる。
アルキルフェノールに対し０．８〜１．２モル、好まし
くは１．０モルの液状ないし固形のアルカリ金属水酸化
物を２，４−ジアルキルフェノールに対し０．２〜３重
量倍の低級アルコールに溶解して反応させた後、加熱し
、留出してくる低級アルコールと水の混合物を除去する
ことにより実質的に無水の２，４−ジアルキルフェノー
ルアルカリ金属塩が得られる。
特に、この低級アルコールと水の混合物を留去する際に
は、反応容器中５０〜６０℃で均一に溶解し、塩形成反
応した後、常圧で２〜５時間かけ徐々に低級アルコール
と水の混合物を留去する。
は、反応容器中５０〜６０℃で均一に溶解し、塩形成反
応した後、常圧で２〜５時間かけ徐々に低級アルコール
と水の混合物を留去する。
さらに、内温１００〜１３０℃で減圧下、混合物を留去
することにより、実質的に無水の２，４−ジアルキルフ
ェノールアルカリ金属塩とすることができる。
することにより、実質的に無水の２，４−ジアルキルフ
ェノールアルカリ金属塩とすることができる。
このようにして得られた実質的に無水の２，４−ジアル
キルフェノールアルカリ金属塩に反応温度を１．３０〜
１５０℃に保ちながら、減圧下から徐々に二酸化炭素を
吹き込む。このカルボキシル化反応は減圧下から大気圧
に近いところで（圧力１ ｋｇ ／ ｃｆ Ｇから５０
ｍｍＨｇ／ｃＪＧの範囲が好ましい）で進行する。２，
４−ジアルキルフェノールから３，５−ジアルキルサリ
チル酸への転化率は９０〜９５％に達する。
キルフェノールアルカリ金属塩に反応温度を１．３０〜
１５０℃に保ちながら、減圧下から徐々に二酸化炭素を
吹き込む。このカルボキシル化反応は減圧下から大気圧
に近いところで（圧力１ ｋｇ ／ ｃｆ Ｇから５０
ｍｍＨｇ／ｃＪＧの範囲が好ましい）で進行する。２，
４−ジアルキルフェノールから３，５−ジアルキルサリ
チル酸への転化率は９０〜９５％に達する。
反応終了後、反応物を水で溶解し容器から取り出し、炭
化水素系溶剤（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、リグロ
イン、灯油などの脂肪族炭化水素、ヘンゼン、トルエン
、キシレン、エチルへソゼンなどの芳香族炭化水素など
）を加え、未反応の２，４−ジアルキルフェノールを有
機層に抽出することにより水層から除去する。以下常法
に従い、水層に酸（塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸）を加
え析出した結晶を濾取し、水洗後、乾燥すると３，５ジ
アルキルザリチル酸が得られる。
化水素系溶剤（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、リグロ
イン、灯油などの脂肪族炭化水素、ヘンゼン、トルエン
、キシレン、エチルへソゼンなどの芳香族炭化水素など
）を加え、未反応の２，４−ジアルキルフェノールを有
機層に抽出することにより水層から除去する。以下常法
に従い、水層に酸（塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸）を加
え析出した結晶を濾取し、水洗後、乾燥すると３，５ジ
アルキルザリチル酸が得られる。
本発明において、低級アルコールを添加することによっ
て２，４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化
物の混合物は均一な溶液となり、アルカリ金属塩の形成
が円滑に進行する。また、０ 常圧下、ついで減圧下に、低級アルコールと生成水の混
合物を徐々に留去することによって、アルカリ金属塩の
脱水が完全かつ容易に行なわれ、しかもｌ」約物の容器
内壁への固着が抑制され、操作上も有利である。
て２，４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化
物の混合物は均一な溶液となり、アルカリ金属塩の形成
が円滑に進行する。また、０ 常圧下、ついで減圧下に、低級アルコールと生成水の混
合物を徐々に留去することによって、アルカリ金属塩の
脱水が完全かつ容易に行なわれ、しかもｌ」約物の容器
内壁への固着が抑制され、操作上も有利である。
このようにして得られたアルカリ金属塩ば、粉末状で、
実質的に無水であるため、３，５−ジアルキル１ノリデ
ル酸への転化率も高く、工業的な生産を行な・）上でＪ
ト常にを利である。
実質的に無水であるため、３，５−ジアルキル１ノリデ
ル酸への転化率も高く、工業的な生産を行な・）上でＪ
ト常にを利である。
本発明は、反ｙ＝； （’Ｊのよいフェノラートを製造
すること心こより圧力 １ ｋｇ／ ｃｎｔ Ｇ 〜５
０ ｍ ｍ ｌ（ｇ ／ｃｏｌＧと）威圧下から大気圧
下に近いところで反ｙ７１）が可ｆｉヒであることから
、工業的に製造する場合、特殊な高圧用のオートクレー
ブを必要としない利点を有する。
すること心こより圧力 １ ｋｇ／ ｃｎｔ Ｇ 〜５
０ ｍ ｍ ｌ（ｇ ／ｃｏｌＧと）威圧下から大気圧
下に近いところで反ｙ７１）が可ｆｉヒであることから
、工業的に製造する場合、特殊な高圧用のオートクレー
ブを必要としない利点を有する。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はそれらによって何ら限定されるものではない。なお
、得られた化合物はＩＲスペクトル、Ｎ Ｍ Ｒスペク
１ル、Ｉ（Ｐ Ｉ、０１元素分析などの手段により目的
化合物であることを確認した。
明はそれらによって何ら限定されるものではない。なお
、得られた化合物はＩＲスペクトル、Ｎ Ｍ Ｒスペク
１ル、Ｉ（Ｐ Ｉ、０１元素分析などの手段により目的
化合物であることを確認した。
実施例］
（１）電磁攪拌機、温度計のついた２００ｍ１オートク
レーブに２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール５１．６ｇ
、フレーク状水酸化−ノ・トリウムＬｏｇ、メタノール
３６．１ ｇを仕込み５０〜６０℃まで加熱し、内容物
を溶解し均一な溶液とした。ついで、オートクレーブ内
の空気を窒素ガスで置換した後、常「下、２時間で徐々
にメタノールと水を留去する。その間に留出してくるメ
タノールと水の混合物はコンデンサーに導き液化した。
レーブに２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール５１．６ｇ
、フレーク状水酸化−ノ・トリウムＬｏｇ、メタノール
３６．１ ｇを仕込み５０〜６０℃まで加熱し、内容物
を溶解し均一な溶液とした。ついで、オートクレーブ内
の空気を窒素ガスで置換した後、常「下、２時間で徐々
にメタノールと水を留去する。その間に留出してくるメ
タノールと水の混合物はコンデンサーに導き液化した。
ついで、内湯１）０〜１６０ ℃、 ｓ色、ｂｔ ＋王
５〜５０ ｍｍＩＩ ｇの減圧下で、さらに２Ｂ、％間
脱水操作を続ｉＪた。得られた２、４ ジーｔ−ブチル
フェノールナトリウム塩は粉末状であり、分析値により
目的化合物であることを確認１した。容器内壁への固着
状態は器壁面積の１０％以下であった。
５〜５０ ｍｍＩＩ ｇの減圧下で、さらに２Ｂ、％間
脱水操作を続ｉＪた。得られた２、４ ジーｔ−ブチル
フェノールナトリウム塩は粉末状であり、分析値により
目的化合物であることを確認１した。容器内壁への固着
状態は器壁面積の１０％以下であった。
（２）再び絶対圧５ｍｍＩ＋ｇにし、真空を止める。
反応温度１３０〜１５０℃に保ちながら二酸化炭素を５
ｍ ｍ Ｈｇの減圧下から徐々に吹き込め２時間で大
気圧になった。この時ガス吸収は理論の８５％であった
。引き続きゲージ圧５ＱｍｍＨｇ以Ｆで３時間反応を続
けた。反応物を冷却した後、水１００ｇを加え、スラリ
ーとしてオートクレーブから取り出し、さらに水２００
ｇを加え、均一・な水溶液とした。水溶液にヘキサン１
００ｇを加え、未反応の２，４−ジー ｔ−ブチルフェ
ノールをヘキサン層に移行させた後、分液し、得られた
水層に５０％硫酸２４．５ ｇを滴下した。析出した粘
晶を濾取し、水洗後、乾燥すると、白色の３．５ジーｔ
−プチルザリチル酸５４．６ ｇが得られた。
ｍ ｍ Ｈｇの減圧下から徐々に吹き込め２時間で大
気圧になった。この時ガス吸収は理論の８５％であった
。引き続きゲージ圧５ＱｍｍＨｇ以Ｆで３時間反応を続
けた。反応物を冷却した後、水１００ｇを加え、スラリ
ーとしてオートクレーブから取り出し、さらに水２００
ｇを加え、均一・な水溶液とした。水溶液にヘキサン１
００ｇを加え、未反応の２，４−ジー ｔ−ブチルフェ
ノールをヘキサン層に移行させた後、分液し、得られた
水層に５０％硫酸２４．５ ｇを滴下した。析出した粘
晶を濾取し、水洗後、乾燥すると、白色の３．５ジーｔ
−プチルザリチル酸５４．６ ｇが得られた。
収率８７．３％、融点１６１．５〜１．６３．５℃，１
ＩＰＬＣ純度９８．５面積％。
ＩＰＬＣ純度９８．５面積％。
実施例２
（１）加熱用ジャケット付ニーグーに２，４−ジｔ−ブ
チルフェノール１０３．２ｇ、フレーク状水酸化すトリ
ウｌ、２０ｇ、メタノール７０ｇを仕込３ 力、容器内の空気を窒素ガスで置換した後、ジャゲット
を加熱し均一に熔解する。常圧下３時間でメタノールと
水を留去する。留出物はコンデンサに導き液化した。引
き続き内温１）０〜１３０℃、絶対圧５〜５ＱｍｍＨｇ
の減圧下で３時間脱水操作を続けた。得られた２、４−
ジ−ｔ−ブチルフェノ−ルナ１〜リウム塩は、粉末状で
あり、分析値により目的化合物であることを確認した。
チルフェノール１０３．２ｇ、フレーク状水酸化すトリ
ウｌ、２０ｇ、メタノール７０ｇを仕込３ 力、容器内の空気を窒素ガスで置換した後、ジャゲット
を加熱し均一に熔解する。常圧下３時間でメタノールと
水を留去する。留出物はコンデンサに導き液化した。引
き続き内温１）０〜１３０℃、絶対圧５〜５ＱｍｍＨｇ
の減圧下で３時間脱水操作を続けた。得られた２、４−
ジ−ｔ−ブチルフェノ−ルナ１〜リウム塩は、粉末状で
あり、分析値により目的化合物であることを確認した。
容器内壁への固着状態は器壁面積の１０％以下であった
。
。
（２）脱水が終了した後、実施例１の（２）と同様の操
作をする。二酸化炭素を５ ｍ ｍ Ｔ（ｇの減圧下か
ら徐々に吹き込み３０分で大気圧となった。この時ガス
吸収は理論の９３％であった。引き続きゲージ圧５Ｑｍ
ｍＨｇ以下で３時間反応を続けた。
作をする。二酸化炭素を５ ｍ ｍ Ｔ（ｇの減圧下か
ら徐々に吹き込み３０分で大気圧となった。この時ガス
吸収は理論の９３％であった。引き続きゲージ圧５Ｑｍ
ｍＨｇ以下で３時間反応を続けた。
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールから３，５ジーｔ−
プチルザリチル酸への転化率は９４％であった。以下、
実施例１とほぼ同様に処理することによって３．５−ジ
ーｔ−ブチルサリチル酸４ １）１ｇが得られた。
プチルザリチル酸への転化率は９４％であった。以下、
実施例１とほぼ同様に処理することによって３．５−ジ
ーｔ−ブチルサリチル酸４ １）１ｇが得られた。
比較例
２００ｍ１オートり１／−ブに２，４−ジ ｔ−ブチル
フェノール５１６ｇ、フレーク状水酸化すトリウムｌＯ
ｇおよび水３０ｇを仕込み、８０゛Ｃで１時間攪拌した
後、徐々に減圧度と温度を上げながら水を留去した。水
の留出がほとんど止まってから、さらに１５０℃、絶対
圧３ ｍ ｍ Ｈｇで５時間脱水を続けた。ついで実施
例と同様の操作をする。二酸化炭素を３ｍｍＨｇの減圧
下から徐々に吹き込み３時間で大気圧になった。この時
ガス吸収は理論の３５％であった。引き続きゲージ圧５
０ｍ ｍ ｌ（ｇ以１Ｊで１０時間反応を続番」た。２
，４ジーｔ−ブチルフェノールから３，５−ジー上ブチ
ルづリチル酸への転化率は３９．１％であった。
フェノール５１６ｇ、フレーク状水酸化すトリウムｌＯ
ｇおよび水３０ｇを仕込み、８０゛Ｃで１時間攪拌した
後、徐々に減圧度と温度を上げながら水を留去した。水
の留出がほとんど止まってから、さらに１５０℃、絶対
圧３ ｍ ｍ Ｈｇで５時間脱水を続けた。ついで実施
例と同様の操作をする。二酸化炭素を３ｍｍＨｇの減圧
下から徐々に吹き込み３時間で大気圧になった。この時
ガス吸収は理論の３５％であった。引き続きゲージ圧５
０ｍ ｍ ｌ（ｇ以１Ｊで１０時間反応を続番」た。２
，４ジーｔ−ブチルフェノールから３，５−ジー上ブチ
ルづリチル酸への転化率は３９．１％であった。
上述の実施例より明らかなように、本発明の方法は、２
，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩を粉末状で
、実質的に無水として得ることができるので、 転化率も高く 下で反応し、 ３．５−ジアルキルサリチル酸への 、また圧力も減圧下からほぼ大気圧 工業的に有利である。
，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩を粉末状で
、実質的に無水として得ることができるので、 転化率も高く 下で反応し、 ３．５−ジアルキルサリチル酸への 、また圧力も減圧下からほぼ大気圧 工業的に有利である。
Claims (3)
- （１）２，４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水
酸化物とを反応させて実質的に無水の２，４−ジアルキ
ルフェノールアルカリ金属塩を製造するに当たり、２，
４−ジアルキルフェノールとアルカリ金属水酸化物を低
級アルコールに溶解して反応させた後、低級アルコール
と生成水を留去することを特徴とする実質的に無水の２
，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩の製造法。 - （２）２，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩と
二酸化炭素を反応させて３，５−ジアルキルサリチル酸
を製造するに当たり、２，４−ジアルキルフェノールと
アルカリ金属水酸化物を低級アルコールに溶解して反応
させた後、低級アルコールと生成水を留去し、得られた
実質的に無水の２，４−ジアルキルフェノールアルカリ
金属塩と二酸化炭素を反応させることを特徴とする３，
５−ジアルキルサリチル酸の製造法。 - （３）２，４−ジアルキルフェノールアルカリ金属塩と
二酸化炭素との反応を１３０〜１５０℃の温度および減
圧下から大気圧下に近い圧力下で反応させることを特徴
とする請求項（２）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02095882A JP3106476B2 (ja) | 1989-09-20 | 1990-04-10 | フェノール化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24590489 | 1989-09-20 | ||
| JP1-245904 | 1989-09-20 | ||
| JP02095882A JP3106476B2 (ja) | 1989-09-20 | 1990-04-10 | フェノール化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03178947A true JPH03178947A (ja) | 1991-08-02 |
| JP3106476B2 JP3106476B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=26437042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02095882A Expired - Fee Related JP3106476B2 (ja) | 1989-09-20 | 1990-04-10 | フェノール化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3106476B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6392090B1 (en) | 1996-10-02 | 2002-05-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing hydroxybenzoic acids |
| JP2003064020A (ja) * | 2001-08-23 | 2003-03-05 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk | パラヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
| WO2004078693A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | ヒドロキシ安息香酸類の製造方法 |
| JP2010189347A (ja) * | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Taoka Chem Co Ltd | ２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法 |
| CN115650842A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-31 | 江苏普源化工有限公司 | 一种循环式脱水高纯度水杨酸生产工艺 |
-
1990
- 1990-04-10 JP JP02095882A patent/JP3106476B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2004078693A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2004-09-16 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | ヒドロキシ安息香酸類の製造方法 |
| JPWO2004078693A1 (ja) * | 2003-03-04 | 2006-06-08 | 株式会社上野製薬応用研究所 | ヒドロキシ安息香酸類の製造方法 |
| CN100363322C (zh) * | 2003-03-04 | 2008-01-23 | 株式会社上野制药应用研究所 | 生产羟基苯甲酸化合物的方法 |
| JP2010189347A (ja) * | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Taoka Chem Co Ltd | ２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）脂肪酸クロリドの製造方法 |
| CN115650842A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-31 | 江苏普源化工有限公司 | 一种循环式脱水高纯度水杨酸生产工艺 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3106476B2 (ja) | 2000-11-06 |
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