JPH0625235A

JPH0625235A - 農薬化合物

Info

Publication number: JPH0625235A
Application number: JP5047233A
Authority: JP
Inventors: David Munro; デヴイツド・ムンロ; Bipin Patel; ビピン・ペイテル
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1992-02-14
Filing date: 1993-02-12
Publication date: 1994-02-01
Also published as: EP0555931A1; CN1075319A; KR930017902A; US5360906A

Abstract

(57)【要約】【目的】新規なイソキサゾリルメチル置換された複素
環化合物、農薬としてのその使用【構成】一般式：【化１】〔式中、Ｒ¹は水素原子またはアルキル基を示し；Ｑは
一般式−ＣＨＲ²−もしくは−ＣＨＲ³−ＣＨＲ⁴−の
結合基を示し、ここでＲ²は水素原子もしくはアルキル
基を示し、Ｒ³は水素原子もしくはアルキル基を示し、
Ｒ⁴は水素原子もしくはアルキル基を示し；Ｘは窒素原
子または基＝ＣＨ−を示し；Ｚはハロゲン原子を示す〕
の化合物は殺虫活性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なイソキサゾリル
メチル置換された複素環化合物、農薬（特に殺虫剤）と
してのその使用、この種の化合物を含有する農薬組成
物、およびこの種の化合物の製造方法に関するものであ
る。特に本発明は、Ｎ−（３−ハロ−５−イソキサゾリ
ルメチル）−２−ニトロメチレン−および−２−ニトロ
イミノイミダゾリンおよびピリミジンに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０１９２
０６０号（ニホン）は、一般式

【化６】〔式中、ｎは０もしくは１を示し；Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁵お
よびＲ⁶は独立して水素原子またはアルキル基を示し；
Ｒ³およびＲ⁴は独立して水素原子、ヒドロキシ基もし
くはアルキル基を示し；Ｘは硫黄原子、酸素原子または

【化７】もしくは

【化８】を示し、ここでＲ⁷はたとえば水素もしくはハロゲン原
子、ヒドロキシ、アルコキシもしくはベンゾキシ基また
はアルキル基からなる多くの群から選択され、さらにＲ
⁸は水素原子またはアルキル、アリールもしくはベンジ
ル基から選択され；Ｙは窒素原子または

【化９】を示し、ここでＲ⁹はたとえば水素もしくはハロゲン原
子またはヒドロキシ、アルコキシ、ベンジルオキシもし
くはアルキル基からなる多くの群から選択され；

【０００３】Ｒは水素原子もしくはアルキル基を示し；
Ｚは５もしくは６員の複素環式基を示し、この複素環式
基は酸素、硫黄および窒素から選択される少なくとも１
個の異原子と、たとえばハロゲン原子またはアルキル、
ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アルキル
チオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ア
ルケニル、ハロゲンアルコキシ、ハロゲンアルキルチ
オ、ハロゲンアルケニル、アシルアミノ、ハロゲンアシ
ルアミノ、アルコキシカルボニル、チオシアナトもしく
はアルキニル基からなる多くの群から選択される少なく
とも１個の置換基とを有する〕の複素環化合物に関する
ものである。

【０００４】ＥＰ−Ａ−０１９２０６０号は、８８７種
の化合物を開示することを意図するが、これらが製造さ
れたことを示す物理化学的データを伴うものは比較的少
数しかない。ＥＰ−Ａ−０１９２０６０号の広義のクレ
ームは本発明のＮ−（３−ハロ−５−イソキサゾリルメ
チル）−２−ニトロメチレン−および２−ニトロイミノ
イミダゾリンおよびピリミジンを包含する。さらに第１
６４頁には例５２２〜５２４として、この種の３種の化
合物構造が示されており、他の数種の３−置換−５−イ
ソキサゾリルメチル同族体も次のように示されている。

【化１０】

【０００５】

【表１】

【０００６】さらに第１８８頁には例８０６として、こ
の種の化合物の構造も示されているが、分析データは存
在しない。したがってＮ−（３−ハロ−５−イソキサゾ
リルメチル）−２−ニトロメチレン−および−２−ニト
ロイミノイミダゾリンおよびピリミジンに関し何も分析
データが示されていない。さらに生物学的データも示さ
れていない。したがって、これらは単に紙上の実施例と
考えるべきである。したがってＥＰ−Ａ−０１９２０６
０号によりＮ−（３−ハロ−５−イソキサゾリルメチ
ル）−２−ニトロメチレン−および−２−ニトロイミノ
イミダゾリンおよびピリミジンが適切に開示されている
と考えることはできない。ニホン出願における例６、５
１９および５２９であって明確に製造された３−メチル
および３−トリフルオロメチル−５−イソキサゾリルメ
チル化合物も作成されかつ試験されているが、本発明の
対応３−ハロ−５−イソキサゾリル化合物よりも或る種
の望ましくない害虫の撲滅において活性が低いと判明し
た。

【０００７】

【発明の要点】本発明の第一面によれば、一般式

【化１１】〔式中、Ｒ¹は水素原子またはアルキル基を示し；Ｑは
一般式−ＣＨＲ²−もしくは−ＣＨＲ³−ＣＨＲ⁴−の
結合基を示し、ここでＲ²は水素原子もしくはアルキル
基を示し、Ｒ³は水素原子もしくはアルキル基を示し、
Ｒ⁴は水素原子もしくはアルキル基を示し；Ｘは窒素原
子または基＝ＣＨ−を示し；Ｚはハロゲン原子を示す〕
の化合物が提供される。上記のアルキル基は好ましくは
Ｃ_1-4アルキル基、好ましくはメチル基である。

【０００８】Ｒ²は好ましくはメチル基または最も好ま
しくは水素原子を示す。Ｒ³は好ましくは水素原子を示
す。Ｒ⁴は好ましくは水素原子を示す。好ましくはＱは
一般式−ＣＨＲ²−の基を示し、ここでＲ²は上記のい
ずれかに示した意味を有する。好ましくはＸは基＝ＣＨ
−を示す。好ましくはＺは臭素もしくは塩素原子、最も
好ましくは塩素原子を示す。

【０００９】本発明の第二面によれば一般式Ｉの化合物
の製造方法が提供され、この方法は一般式

【化１２】の化合物を一般式

【化１３】の化合物または式

【化１４】〔上記式中、Ｚ、Ｒ¹およびＱは上記の意味を有し、基
Ｒ⁵は独立してＣ_1-4アルキル基またはベンジル基を示
す〕の化合物と反応させることを特徴とする。好ましく
は基Ｒ⁵の両者は同一のＣ_1-4アルキル基、特に好まし
くはメチルを示す。

【００１０】反応は好適には不活性溶剤中で高められた
温度にて行なわれる。一般式 IIIの反応体を用いて一般
式Ｉのニトロメチレン化合物を作成する場合、溶剤は好
適にはアルカノール、たとえばエタノールである。反応
は好適には高められた温度、好ましくは還流温度にて行
なわれる。一般式IVの反応体を用いて一般式Ｉのニトロ
イミノ化合物を作成する場合、溶剤は好適には水であ
る。反応は好適には高められた温度、好ましくは７０〜
９０℃にて行なわれる。

【００１１】一般式IIの化合物は、一般式

【化１５】の化合物と一般式Ｈ₂Ｎ−ＣＨＲ¹−Ｑ−ＮＨ₂ (VI) 〔上記式中、Ｚ、Ｒ¹およびＱは上記の意味を有し、Ｒ
⁶はハロゲン原子、好ましくは塩素原子、最も好ましく
は臭素原子を示す〕の化合物との反応により製造するこ
とができる。この反応は好適には極性有機溶剤、たとえ
ばアセトニトリルにて行なわれる。反応温度は、好まし
くは０〜４０℃の範囲である。

【００１２】一般式IIの化合物は新規であって、これら
およびその製造方法が本発明の他面を構成する。一般式
Ｖの化合物は、一般式

【化１６】の化合物とアルカリ金属塩基と一般式

【化１７】〔式中、ＺおよびＲ⁶は上記の意味を有し、Ｒ⁷はハロ
ゲン原子、好ましくは塩素もしくは臭素である〕の化合
物とからなる反応混合物を供給して製造することができ
る。好ましくはＲ⁷およびＺは同一である。好適には反
応は不活性有機溶剤、たとえば芳香族炭化水素（たとえ
ばトルエン）、エステル（たとえば酢酸エチル）、ハロ
ゲン化アルカン（たとえばジクロルメタン）またはエー
テル（たとえばジメチルエーテル）中で行なわれる。反
応は、好ましくは０〜５０℃の範囲の温度で行なわれ
る。

【００１３】一般式 VIIの化合物は、グリオキシル酸ア
ルドキシムの制御されたハロゲン化によって製造するこ
とができる。ハロゲン化は好適には、計算量のＮ−クロ
ルスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、次亜塩
素酸ｔ−ブチルにより不活性溶剤、好適にはエーテル
（たとえばジメチルエーテル）中で、或いは分子状塩素
もしくは臭素により好適には不活性溶剤、たとえばハロ
ゲン化炭化水素（たとえばジクロルメタン）中で達成す
ることができる。反応温度は好適には０〜３０℃としう
るが、ただしＮ−クロルスクシンイミドを用いる場合は
５０〜７０℃の温度が適している。好ましくは、一般式
VIIの化合物を単離せずに次の工程で使用して、一般式
Ｖの化合物を生成させる。一般式Ｖの化合物の製造に関
しては、さらにシンセチック・コミューニケーション
ス、第１８（１０）巻、第１１７１〜１１７６頁（１９
８８）を参照することができる。

【００１４】一般式Ｉの化合物は農薬活性、たとえば殺
虫活性を示す。したがって、さらに本発明は一般式Ｉの
化合物を少なくとも１種のキャリヤと共に含んでなる殺
虫組成物をも提供する。さらに本発明は生息地における
昆虫の撲滅方法をも提供し、この方法は本発明による殺
虫性化合物もしくは組成物を生息地に施すことを特徴と
する。一般式Ｉの化合物はアブラムシ、特にエンドウヒ
ゲナガアブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏｎｐｉ
ｓｕｍ）およびイナゴマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓｆ
ａｂａｅ）並びにイナゴ（特にＮｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ
ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓおよびＮｉｌａｐａｒｖａｔａ
ｌｕｇｅｎｓ）、さらにシロバエ（Ｔｒｉａｌｅｕｒ
ｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）を撲滅するのに
特に興味がある。化合物Ｎ−（３−クロル−５−イソキ
サゾリルメチル）−２−ニトロメチレンイミダゾリン
は、この種の昆虫に対し特に興味ある活性を示す。

【００１５】本発明の組成物におけるキャリヤは、活性
成分を配合して処理すべき生息地への施用を容易化させ
或いは貯蔵、輸送もしくは取扱いを容易化させる任意の
物質である。キャリヤは固体もしくは液体とすることが
でき、通常気体であるが圧縮して液体を形成した物質を
包含し、一般に殺生物組成物を処方する際に使用される
任意のキャリヤを使用することができる。好ましくは本
発明による組成物は０．５〜９５重量％の活性成分を含
有する。適する固体キャリヤは天然および合成粘土およ
びシリケート、たとえば天然シリカ、たとえば珪藻土；
珪酸マグネシウム、たとえばタルク；珪酸マグネシウム
アルミニウム、たとえばアタパルジャイトおよびバーミ
キュライト；珪酸アルミニウム、たとえばカオリナイ
ト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫
酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水和酸化珪素お
よび合成珪酸カルシウムもしくはアルミニウム；元素、
たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂、たとえ
ばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、並びにスチレン重合
体および共重合体；固体ポリクロルフェノール；ビチュ
ーメン；ワックス；並びに固体肥料、たとえば過燐酸塩
を包含する。

【００１６】適する液体キャリヤは水；アルコール、た
とえばイソプロパノールおよびグリコール；ケトン、た
とえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンおよびシクロヘキサノン；エーテル；芳香族も
しくは芳香脂肪族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエ
ンおよびキシレン；石油フラクション、たとえばケロシ
ンおよび軽質鉱油；塩素化炭化水素、たとえば四塩化炭
素、ペルクロルエチレンおよびトリクロルエタンを包含
する。種々異なる液体の混合物がしばしば適している。
組成物はしばしば濃厚型で処方かつ輸送され、その後に
使用前に使用者により希釈される。表面活性剤である少
量のキャリヤの存在は、この希釈過程を容易化させる。
したがって、好ましくは本発明の組成物における少なく
とも１種のキャリヤは表面活性剤である。たとえば組成
物は少なくとも２種のキャリヤを含有することができ、
その少なくとも１種は表面活性剤である。

【００１７】表面活性剤は乳化剤、分散剤もしくは湿潤
剤とすることができ、非イオン型でもイオン型でもよ
い。適する表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム塩；分
子中に少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸また
は脂肪族アミンもしくはアミドと酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；グリセリン、ソ
ルビトール、蔗糖もしくはペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル；これらと酸化エチレンおよび／または酸化
プロピレンとの縮合物；脂肪アルコールもしくはアルキ
ルフェノール（たとえばｐ−オクチルフェノールもしく
はｐ−オクチルクレゾール）と酸化エチレンおよび／ま
たは酸化プロピレンとの縮合生成物；これら縮合生成物
の硫酸塩もしくはスルホン酸塩；分子中に少なくとも１
０個の炭素原子を有する硫酸もしくはスルホン酸エステ
ルのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩、好ましくは
ナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第二
アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリ
ウム塩、およびアルキルアリールスルホン酸ナトリウ
ム、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；
並びに酸化エチレンの重合体および酸化エチレンと酸化
プロピレンとの共重合体を包含する。

【００１８】本発明の組成物は、たとえば水和性粉末、
散布剤、粒剤、溶液、乳化性濃厚物、乳液、懸濁濃厚物
およびエアロゾルとして処方することができる。水和性
粉末は一般に２５％、５０％もしくは７５％ｗの活性成
分を含有し、さらに一般に固体不活性キャリヤの他に３
〜１０％ｗの分散剤および必要に応じ０〜１０％ｗの安
定化剤および／または他の添加剤、たとえば浸透剤もし
くは付着剤を含有する。散布剤は一般に、水和性粉末の
組成と同様な組成を有するが分散剤を含まない散布濃厚
物として処方され、他の固体キャリヤにより現場で希釈
されて一般に０．５〜１０％ｗの活性成分を含有する組
成物を与える。粒剤は一般に１０〜１００ＢＳメッシュ
（１．６７６〜０．１５２ｍｍ）の寸法を有するよう作
成され、凝集もしくは含浸技術により製造することがで
きる。一般に粒剤は０．５〜７５％ｗの活性成分および
０〜１０％ｗの添加剤、たとえば安定化剤、表面活性
剤、徐放性改質剤および結合剤を含有する。いわゆる
「乾燥流動性粉末」は、比較的高濃度の活性成分を有す
る比較的小さい粒子で構成される。乳化性濃厚物は一般
に溶剤および必要に応じ助溶剤の他に１０〜５０％ｗ／
ｖの活性成分と２〜２０％ｗ／ｖの乳化剤と０〜２０％
ｗ／ｖの他の添加剤、たとえば安定化剤、浸透剤および
腐食防止剤とを含有する。懸濁濃厚物は一般に安定な非
沈降性の流動性製品を得るよう配合され、一般に１０〜
７５％ｗの活性成分と０．５〜１５％ｗの分散剤と０．
１〜１０％ｗの懸濁剤、たとえば保護コロイドおよびチ
キソトロープ剤と０〜１０％ｗの他の添加剤、たとえば
消泡剤、腐食防止剤、安定化剤、浸透剤および付着剤と
を含有し、さらに水または活性成分が実質的に溶解しな
い有機液を含有する。或る種の有機固体または無機塩を
組成物中に溶解して存在させ、沈降の防止または水の凍
結防止剤として作用させることもできる。

【００１９】水性分散物および乳液、たとえば本発明に
よる水和性粉末もしくは濃厚物を水で希釈して得られる
組成物も本発明の範囲内である。前記乳液は油中水型ま
たは水中油型とすることができ、濃厚「マヨネーズ」状
のコンシステンシーを有することができる。本発明の組
成物はさらに他の成分、たとえば除草性、殺虫性または
殺菌性を有する他の化合物を含有することもできる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例１Ｎ−（３−クロル−５−イソオキサゾリルメチル）−２
−ニトロメチレンイミダゾリンの製造１．ａ．グリオキシル酸アルドキシムの製造ヒドロキシルアミン塩酸塩（４２ｇ）を水（１５０ｍ
ｌ）におけるグリオキシル酸水和物（５０ｇ）の溶液に
添加し、反応混合物を１晩攪拌した。次いでこれをジエ
チルエーテル（それぞれ１５０ｍｌ）により３回抽出
し、溶剤を蒸発により除去してグリオキシル酸アルドキ
シムを無色固体（６３ｇ）として得た。アセトニトリル
から再結晶化させた後、融点は１４０℃であった。

【００２１】１．ｂ．３−クロル−５−ブロモメチルイ
ソキサゾールの製造Ｎ−クロルスクシンイミド（２６．８ｇ）をジメチルエ
ーテル（１００ｍｌ）におけるグリオキシル酸アルドキ
シム（９．２ｇ）に５５〜５７℃で少しづつ添加してジ
クロルホルムアルドキシムを生成させ、これを次の工程
に直接使用した。トルエン（５０ｍｌ）における臭化プ
ロパルギル（８０％濃度）を添加した後、重炭酸カリウ
ム（４０ｇ）を添加し、反応混合物を室温にて４８時間
攪拌した。次いで反応混合物を濾過し、溶剤を全て減圧
下で除去し、残留物をトリクロルメタンに溶解させた。
薄層クロマトグラフィーにより３−クロル−５−ブロモ
メチルイソキサゾールを淡黄色油状物（１１．８ｇ）と
して得、これを次の工程に直接使用した。この化合物を
質量分光光度法により同定した。

【００２２】１．ｃ．Ｎ−（３−クロル−５−イソキサ
ゾリルメチル）−２−ニトロメチレンイミダゾリンの製
造エチレンジアミン（１０ｇ）をアセトニトリル（３０ｍ
ｌ）に溶解し、アセトニトリル（１０ｇ）における３−
クロル−５−ブロモメチルイソキサゾール（１１．３
ｇ）の溶液を１０〜１５℃にて滴下した。次いで反応混
合物を１時間かけて室温となし、ゴム状沈澱物からデカ
ントし、アセトニトリルを蒸発により除去してＮ−（３
−クロルイソキサゾリルメチル）エチレンジアミンと思
われる橙色油状物を得た。この橙色油状物（８．７ｇ）
をエタノール（２０ｍｌ）に溶解し、エタノール（５０
ｍｌ）における１−ニトロ−２，２−ビス（メチルチ
オ）エチレン（８ｇ）の懸濁物に添加し、次いで反応混
合物をメチルメルカプタンの発生が止まるまで（約１．
５時間）攪拌しながら還流させた。薄層クロマトグラフ
ィーは２種の生成物を示した。溶剤を減圧除去し、残留
物を薄層クロマトグラフにかけて無色固体（５．９ｇ）
を得た。再結晶化の後、融点は１７３℃であった。

【００２３】実施例２Ｎ−（３−ブロモ−５−イソキサゾリルメチル）−２−
ニトロメチレンイミダゾリンの製造２．ａ．ジブロモホルムアルドキシムの製造水（８００ｍｌ）におけるグリオキシル酸（１００ｇ）
の攪拌溶液にヒドロキシルアミン塩酸塩（９５ｇ）を添
加し、溶液を室温にて２４時間攪拌した。次いで重炭酸
ナトリウム（２３５ｇ）を慎重に添加し、次いでジクロ
ルメタン（１リットル）を添加した。この２相混合物
に、充分攪拌しながら６℃にて臭素（５００ｍｌのジク
ロルメタン中９７ｍｌ）を温度が１０℃より上昇しない
ような速度で添加した。臭素の添加が完了した後、溶液
をさらに３時間攪拌し、冷却し、次いで有機層を分離し
た。水層をジクロルメタン（１リットル）で抽出した。
有機層を合して脱水し、濾過し、次いで蒸発させてジブ
ロモホルムアルドキシムを無色固体（１６０ｇ）として
得た。

【００２４】２．ｂ．３−ブロモ−５−ブロモメチルイ
ソキサゾールの製造酢酸エチル（６０ｍｌ）におけるジブロモホルムアルド
キシム（１６０ｇ）の溶液を５時間かけて、水（１０ｍ
ｌ）を含有する酢酸エチル（７５０ｍｌ）における臭化
プロパルギル（２００ｇ）および重炭酸カリウム（９０
ｇ）の攪拌溶液に添加した。１８時間の後、水（３００
ｍｌ）を添加した。有機層を分離し、次いで脱水した。
溶剤を減圧除去して褐色油状物を得た。薄層クロマトグ
ラフィーはこれが１種のみの主たる生成物を含有するこ
とを示し、この生成物を薄層クロマトグラフィーにより
分離して３−ブロモ−５−ブロモメチルイソキサゾール
につき正確な質量分光光度測定値Ｍ⁺を有する無色油状
物（５５ｇ）を得た。

【００２５】２．ｃ．Ｎ−（３−ブロモ−５−イソキサ
ゾリルメチル）−２−ニトロメチレンイミダゾリンの製
造アセトニトリル（３０ｍｌ）における３−ブロモ−５−
ブロモメチルイソキサゾール（２０ｇ）を、１０℃にて
アセトニトリル（７０ｍｌ）におけるエチレンジアミン
（１３ｇ）に添加した。１時間の後、反応混合物を固体
沈澱物からデカントし、溶剤を除去してＮ（３−ブロモ
−５−イソキサゾリルメチル）エチレンジアミンと思わ
れる褐色油状物（１６ｇ）を得た。エタノール（２０ｍ
ｌ）における１２ｇの粗製油状物をエタノール（８０ｍ
ｌ）における１−ニトロ−２，２−ビス（メチルチオ）
エチレン（７ｇ）の還流溶液に滴下した。添加の後、反
応混合物を１時間にわたり還流させた。薄層クロマトグ
ラフィーは、２種の生成物を伴なって反応が完結したこ
とを示した。大部分のエタノールを減圧除去し、残留物
を薄層クロマトグラフィーにかけて無色固体（４．１
ｇ）を得た。再結晶化の後、融点は２０２℃であった。

【００２６】実施例３Ｎ−（３−ブロモ−５−イソキサゾリルメチル）−２−
ニトロイミノイミダゾリンの製造上記のように製造したＮ−（３−ブロモ−５−イソキサ
ゾリルメチル）エチレンジアミン（４ｇ）とニトログア
ニジン（２．５ｇ）とを水（５０ｍｌ）に添加し、反応
混合物を８０℃にて１時間攪拌した。次いで反応混合物
をトリクロルメタンで分配し、有機層を分離し、洗浄
し、次いで脱水した。薄層クロマトグラフィーは単一の
生成物を示し、これを用いて無色固体（２．１ｇ）とし
て分離した。再結晶化は標記化合物を無色結晶（ｍ．
ｐ．１４９℃）として与えた。

【００２７】上記と同様な手順により下記実施例４〜９
として示した他の化合物を製造した。イソキサゾリル環
の３−位置に塩素もしくは臭素置換を持たない比較化合
物Ｃ₁₀〜Ｃ₁₁も作成した。これら化合物はＥＰ−Ａ−０
１９２０６０号における例５１９および５２９に対応
し、これらの例は製造したと開示されているものであ
る。これら全ての化合物に関するデータを下第１表に示
す。第１表においては、上記一般式Ｉの化合物を参照す
る。

【００２８】

【表２】

【００２９】実施例Ｂ１３農薬活性本発明の化合物および比較化合物の農薬活性を各種の次
の害虫に対し評価した：エジプトメンハムシ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａｌｉｔｔ
ｏｒａｌｉｓ）ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓａｅｇｙｐｔｉ）イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）イナゴマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）エンドウヒゲナガアブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈ
ｏｎｐｉｓｕｍ）ソラマメアブラムシ（Ｍｅｇｏｕｒａｖｉｃｉａｅ）カラシナゴキブリ（Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒ
ｉａｅ）オンシツシロバエ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓｖａｐ
ｏｒａｒｉｏｒｕｍ）リョクヨウバッタ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘｃｉｎｃ
ｔｉｃｅｐｓ）カッショクイナゴ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅ
ｎｓ）

【００３０】各害虫につき用いた試験方法は次の通りで
ある。各試験においては特記しない限り、試験化合物の
溶液もしくは懸濁液を、１０％ｗのアセトンと０．０２
５％ｗの「トリトンＸ−１００」（登録商標）表面活性
剤（酸化エチレンとアルキルフェノールとの縮合生成
物）とを含有する水における種々の濃度範囲（最初は
０．１％ｗ）にわたって作成した。これら溶液を１ｈａ
当り３４０リットル（３．４×１０^-5ｍ³／ｍ²）に相
当する割合で、試験害虫自身またはその後に試験害虫を
導入する餌を含有したペトリ皿に示したように噴霧し
た。幾つかの分析においては試験害虫で侵食された葉円
盤に噴霧する一方、他の分析においては植物に噴霧し、
次いで噴霧溶液が乾燥した後に試験害虫を侵食させた。
試験は全て通常の昆虫飼育条件（２３℃±２℃、変動す
る湿度および光）の下で行なった。

【００３１】死滅率％として下記するように死滅率の
評価を行なった。各試験において化合物につきＬＣ
₅₀（試験害虫の半数を死滅させるのに要する活性物質の
投入量）を死滅率の数値から計算し、標準的殺虫剤（す
なわちエチルパラチオン）に関する同じ試験の対応ＬＣ
₅₀と比較した。その結果を毒性指数として現わす：

【数１】

【００３２】（ｉ）エジプトメンハムシ（Ｓｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（葉上）（Ｓｌ
Ｆｏｌ）試験溶液を上記したように、濾紙上に９ｃｍの白菜の葉
円盤を有するペトリ皿に噴霧した。乾燥の後、各ペトリ
皿に１０匹の第２期幼虫を侵食させた。死滅率の評価を
侵食の２４時間後に行なった。（ii）エジプトメンハムシ（殺卵性）（ＳｌＯＡ）試験溶液を上記したように、約５０個の２４時間経た卵
を載せた濾紙を有するペトリ皿に噴霧した。６日間の
後、孵化した卵および未孵化の卵の個数を計数し、死滅
率を計算した。

【００３３】（iii) ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓａ
ｅｇｙｐｔｉ）（Ａａ）第４早期幼虫を用いた。試験溶液を、０．０４％Ｗの
「トリトンＸ−１００」（登録商標）を含有する水にお
ける０．５ｐｐｍの試験化合物（および順次に半希釈）
まで作成した。先ず最初にアセトンを存在させて溶解を
促進したが、幼虫の導入前に蒸発除去した。１０匹の第
４早期幼虫を２８℃に保たれた１００ｍｌの試験溶液に
入れ、４８時間後に幼虫の死滅率を記録した（Ａａ−２
ｄ）。１週間後に出現した成虫シマカの個数を計数して
最終的死滅率を評価した（Ａａ−７ｄ）。

【００３４】（iv）イエバエ（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅ
ｓｔｉｃａ）（Ｍｄ）１０匹の２〜３日令のミルク飼育した雌成虫イエバエを
二酸化炭素により麻酔して、ペトリ皿内の濾紙上に載せ
た。ペトリ皿には上記と同様に試験溶液を噴霧した。ハ
エをペトリ皿内に保持すると共に、ペトリ皿の側部にし
たたらせた希釈ミルク溶液を供給し、濾紙に吸収させ
た。２４時間後に死滅率を評価した。（ｖ）イナゴマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓｆａｂａ
ｅ）（Ａｆ）成虫イナゴマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）
につき試験を行なった。ペトリ皿における濾紙上の対と
してのイナゴマメ葉に、並列して小さいガーゼで覆った
容器内の未計数量のアブラムシを噴霧した。噴霧にかけ
た後、１０匹のアブラムシを葉上に載せて、ペトリ皿に
蓋を被せた。２４時間後に死滅率を評価した。

【００３５】（vi）エンドウマメヒゲナガアブラムシ
（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏｎｐｉｓｕｍ）（Ａｐ）若い成虫エンドウヒゲナガアブラムシにつき試験を行な
った。発芽してから６日間後の全エンドウマメ植物をペ
トリ皿内の濾紙に載せた。１０匹のアブラムシを各エン
ドウマメ植物に移し、３０分間保ってアブラムシを沈着
させると共に給餌を開始した。次いでペトリ皿に上記と
同様に試験溶液を噴霧し、ペトリ皿に蓋を被せた。２４
時間後に死滅率を評価した。（vii) ソラマメアブラムシ（Ｍｅｇｏｕｒａｖｉｃ
ｉａｅ）（Ｍｖ）上記（ｖ）におけるイナゴマメアブラムシの場合と同様
に、成虫ソラマメアブラムシにつき試験を行なった。（viii）カラシナゴキブリ（Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃ
ｈｌｅａｒｉａｅ）（Ｐｃ）上記と同様に、濾紙上に９ｃｍの白菜葉の円盤を有する
ペトリ皿に試験溶液を噴霧した。乾燥の後、各皿に１０
匹の成虫カラシナゴキブリ（１週令まで）を侵食させ
た。死滅率の測定を侵食してから２４時間に行なった。

【００３６】（ix）オンシツシロバエ（Ｔｒｉａｌｅ
ｕｒｏｄｅｓｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）（Ｔｖ）２枚の充分開いた葉を有するインゲンマメ植物（Ｐｈａ
ｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）を同じくインゲンマ
メ植物におけるオンシツシロバエの飼育培養物に入れ、
次いで導入植物上に再沈着するよう妨害した。次いで２
４時間にわたり卵を産ませ、１４時間の光期間と共に２
７℃に保った。次いで、全成虫シロバエを慎重に除去し
て既知日数の卵試料を残した。８日間の後、大部分の卵
が孵化した。新たに孵化した幼虫を含む葉円盤を葉から
切除し、濡れた濾紙に移した。低出力の顕微鏡下で円盤
を検査して、円盤１枚当りの第１期幼虫の正確な個数を
決定すると共に未孵化の卵を除去した。平均して円盤１
枚当り７０〜１００個の幼虫が認められた。これら円盤
をペトリ皿に移し、上記と同様に試験溶液を噴霧した。
６日間の後、死滅率を評価した。

【００３７】（ｘ）リョクヨウバッタ（Ｎｅｐｈｏｔ
ｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）（Ｎｃ）若い雌成虫リョクヨウバッタにつき試験を行なった。そ
れぞれポットの中心を通って配置された草丈１０〜１５
ｃｍの５本の稲苗を有する植物ポットに、上記と同様に
試験溶液を噴霧した（ただし初期の試験化合物の試験濃
度０．０５％）。噴霧は、ポットを水平にして植物の両
面に施した。噴霧してから１時間の後、各ポットには縁
部まで微細な銀砂を満たし、開放端部のガラスジャーを
各ポットに被せ、次いで各ポットに１０匹のバッタを侵
食させた。ティシュー紙を各ガラスジャーの開放端部に
被せてバッタを保持した。これらポットを下方から灌水
し、２７℃±２℃の温度に維持し、１８時間の光期間に
続く６時間の暗期間の方式で白色蛍光にかけた。死滅率
の評価を侵食してから４８時間後に行なった。

【００３８】（xi）カッショクイナゴ（Ｎｉｌａｐａ
ｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）（Ｎｌ）若い雌成虫カッショクイナゴを、上記（ｘ）におけるリ
ョクヨウバッタの場合と同様に試験を行なった。結果を
下第２表に示す。第２表においてＬは極めて低い活性ま
たは活性なしを示し、ＮＤはデータが得られないことを
示す。

【００３９】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デヴイツド・ムンロイギリス国ケント州エムイー16 ０エイチエフ、メイドストーン、ロンドン・ロード 139 (72)発明者ビピン・ペイテルイギリス国ケント州エムイー10 ４ピーキユー、シツテイングボーン、ゴア・コート・ロード 34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：【化１】〔式中、Ｒ¹は水素原子またはアルキル基を示し；Ｑは
一般式−ＣＨＲ²−もしくは−ＣＨＲ³−ＣＨＲ⁴−の
結合基を示し、ここでＲ²は水素原子もしくはアルキル
基を示し、Ｒ³は水素原子もしくはアルキル基を示し、
Ｒ⁴は水素原子もしくはアルキル基を示し；Ｘは窒素原
子または基＝ＣＨ−を示し；Ｚはハロゲン原子を示す〕
の化合物。
【請求項２】Ｒ²が水素原子またはメチル基を示し、
Ｒ³およびＲ⁴の両者が水素原子を示す請求項１に記載
の化合物。
【請求項３】Ｑが一般式−ＣＨＲ²−の基を示す請求
項１または２に記載の化合物。
【請求項４】Ｘが基＝ＣＨ−を示す請求項１〜３のい
ずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】Ｚが塩素原子を示す請求項１〜４のいず
れか一項に記載の化合物。
【請求項６】一般式【化２】の化合物を一般式【化３】の化合物または式【化４】〔上記式中、Ｚ、Ｒ¹およびＱは請求項１〜５のいずれ
かに記載の意味を有し、基Ｒ⁵は独立してＣ_1-4アルキ
ル基またはベンジル基を示す〕の化合物と反応させるこ
とを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の一
般式Ｉを有する化合物の製造方法。
【請求項７】請求項６に記載の一般式IIを有する化合
物。
【請求項８】一般式【化５】の化合物と一般式Ｈ₂Ｎ−ＣＨＲ¹−Ｑ−ＮＨ₂ （VI）〔上記式中、Ｚ、Ｒ¹およびＱは請求項１〜５のいずれ
か一項に記載の意味を有し、Ｒ⁶はハロゲン原子を示
す〕の化合物との反応による一般式IIの化合物の製造方
法。
【請求項９】請求項１〜５のいずれか一項に記載の化
合物を少なくとも１種のキャリヤと共に含み、少なくと
も２種のキャリヤが存在すれば、その少なくとも１種を
表面活性剤としうることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項１０】生息地における望ましくない昆虫を撲
滅するに際し、生息地を請求項１〜５のいずれか一項に
記載の一般式Ｉを有する化合物、または請求項９に記載
の殺虫組成物により処理することを特徴とする昆虫の撲
滅方法。