JPH0625239B2 - ホルムアルデヒド共重合体の製法 - Google Patents
ホルムアルデヒド共重合体の製法Info
- Publication number
- JPH0625239B2 JPH0625239B2 JP26262187A JP26262187A JPH0625239B2 JP H0625239 B2 JPH0625239 B2 JP H0625239B2 JP 26262187 A JP26262187 A JP 26262187A JP 26262187 A JP26262187 A JP 26262187A JP H0625239 B2 JPH0625239 B2 JP H0625239B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- formaldehyde
- supplied
- organic solvent
- cooled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はホルムアルデヒド共重合体の製法に関する。よ
り詳細には、本発明は、ホルムアルデヒド共重合体の製
造時に発生する重合熱を効率よく除去することのでき
る、ホルムアルデヒド共重合体の製法に関する。
り詳細には、本発明は、ホルムアルデヒド共重合体の製
造時に発生する重合熱を効率よく除去することのでき
る、ホルムアルデヒド共重合体の製法に関する。
（従来の技術及びその問題点） ホルムアルデヒドと環状ホルマールとを共重合させるこ
とによって、成形性、耐熱性及び機械的特性の優れたホ
ルムアルデヒド共重合体が得られることは公知である。
とによって、成形性、耐熱性及び機械的特性の優れたホ
ルムアルデヒド共重合体が得られることは公知である。
本出願人は、特開昭５９−１１５３１８号公報におい
て、ホルムアルデヒド、環状ホルマール及び特定量の不
活性有機溶媒を、二軸混合撹拌機に供給し、三弗化ほう
素又はそのエーテル錯体の存在下に、ホルムアルデヒド
と環状ホルマールとを気相で共重合させる方法を開示し
た。この方法によると、塩基性媒体中での安定性が良好
であり、適度の分子量を有するホルムアルデヒド共重合
体を高い収量で得ることができる。
て、ホルムアルデヒド、環状ホルマール及び特定量の不
活性有機溶媒を、二軸混合撹拌機に供給し、三弗化ほう
素又はそのエーテル錯体の存在下に、ホルムアルデヒド
と環状ホルマールとを気相で共重合させる方法を開示し
た。この方法によると、塩基性媒体中での安定性が良好
であり、適度の分子量を有するホルムアルデヒド共重合
体を高い収量で得ることができる。
上記提案の方法では、重合熱を効率的に除去するため
に、二軸混合撹拌機から排出される共重合体を撹拌型冷
却器に供給して冷却し、供給モノマー量に相当する量の
共重合体を製品として系外に抜き出し、残余の共重合体
を二軸混合撹拌機に循環供給する方法が好適に採用され
る。
に、二軸混合撹拌機から排出される共重合体を撹拌型冷
却器に供給して冷却し、供給モノマー量に相当する量の
共重合体を製品として系外に抜き出し、残余の共重合体
を二軸混合撹拌機に循環供給する方法が好適に採用され
る。
本発明者らは上記冷却器における冷却方法について検討
した結果、以下の知見を得た。
した結果、以下の知見を得た。
まず、冷却器に取りつけたジャケット又は撹拌軸の中空
部に冷媒を流通させて冷却する通常の間接冷却方法で
は、伝熱部にポリマーが付着し、伝熱効率が急速に低下
することが認められた。
部に冷媒を流通させて冷却する通常の間接冷却方法で
は、伝熱部にポリマーが付着し、伝熱効率が急速に低下
することが認められた。
上記不都合を解消するため、上記間接冷却方法と、冷却
器中に有機溶剤を導入して共重合体と接触させ有機溶剤
の蒸発潜熱によって冷却する直接冷却方法とを併用する
と、伝熱部へのポリマーの付着量は相当低減するもの
の、長時間運転を継続すると伝熱部へのポリマーの付着
が認められるようになる。このように、間接冷却方法を
採用する限り伝熱部へのポリマー付着による冷却効率の
低下を避けることができない。
器中に有機溶剤を導入して共重合体と接触させ有機溶剤
の蒸発潜熱によって冷却する直接冷却方法とを併用する
と、伝熱部へのポリマーの付着量は相当低減するもの
の、長時間運転を継続すると伝熱部へのポリマーの付着
が認められるようになる。このように、間接冷却方法を
採用する限り伝熱部へのポリマー付着による冷却効率の
低下を避けることができない。
そこで、間接冷却方法を採用せず、上記直接冷却方法に
おいて揮発性の有機溶剤を使用すると冷却器の内壁及び
撹拌器へのポリマー付着が殆どなく、長期間安定に運転
を継続できることを見出した。本発明者らが知る限り、
高められた温度の粉体状の共重合体を揮発性有機溶剤と
直接に接触させ、有機溶剤の蒸発潜熱によって重合熱を
除去することに関する公知文献はない。
おいて揮発性の有機溶剤を使用すると冷却器の内壁及び
撹拌器へのポリマー付着が殆どなく、長期間安定に運転
を継続できることを見出した。本発明者らが知る限り、
高められた温度の粉体状の共重合体を揮発性有機溶剤と
直接に接触させ、有機溶剤の蒸発潜熱によって重合熱を
除去することに関する公知文献はない。
（問題点を解決するための技術的手段） 本発明によれば、 ホルムアルデヒド、環状ホルマール及び第２工程から循
環される冷却された共重合体を、二軸混合撹拌機に連続
的に供給し、三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体の存在
下に、ホルムアルデヒドと環状ホルマールとを共重合さ
せる第１工程、 生成する共重合体を撹拌型冷却器に連続的に供給して冷
却し、冷却された共重合体のうち、第１工程に供給する
ホルムアルデヒド及び環状ホルマールの量に見合う量を
系外に抜き出し、残余の共重合体を第１工程に循環する
第２工程からなるホルムアルデヒド共重合体の製法にお
いて、 第２工程の冷却器に揮発性有機溶剤を液相で供給して共
重合体と直接に接触させ、上記有機溶剤の蒸発潜熱で第
１工程から供給される共重合体を冷却することを特徴と
するホルムアルデヒド共重合体の製法が提供される。
環される冷却された共重合体を、二軸混合撹拌機に連続
的に供給し、三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体の存在
下に、ホルムアルデヒドと環状ホルマールとを共重合さ
せる第１工程、 生成する共重合体を撹拌型冷却器に連続的に供給して冷
却し、冷却された共重合体のうち、第１工程に供給する
ホルムアルデヒド及び環状ホルマールの量に見合う量を
系外に抜き出し、残余の共重合体を第１工程に循環する
第２工程からなるホルムアルデヒド共重合体の製法にお
いて、 第２工程の冷却器に揮発性有機溶剤を液相で供給して共
重合体と直接に接触させ、上記有機溶剤の蒸発潜熱で第
１工程から供給される共重合体を冷却することを特徴と
するホルムアルデヒド共重合体の製法が提供される。
以下に本発明を実施するために採用される装置の一例を
示す第１図を参照して、本発明の各工程を説明する。
示す第１図を参照して、本発明の各工程を説明する。
第１工程 二軸混合撹拌機１には、ホッパー２がスクリューコンベ
ア３を介して取りつけられている。共重合反応触媒とし
ての三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体及び有機溶媒
が、それぞれ、管１１及び１２からスクリューコンベア
３内に連続的に供給される。ホルムアルデヒドが管１３
を介して、また環状ホルマールが管１４及び１３を介し
て、それぞれ、連続的に二軸混合撹拌機１に導入され
る。二軸混合撹拌機１には同時に第２工程から循環され
る冷却されたホルムアルデヒド共重合体が管１５、ホッ
パー２及びスクリューコンベア３を通って連続的に供給
される。
ア３を介して取りつけられている。共重合反応触媒とし
ての三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体及び有機溶媒
が、それぞれ、管１１及び１２からスクリューコンベア
３内に連続的に供給される。ホルムアルデヒドが管１３
を介して、また環状ホルマールが管１４及び１３を介し
て、それぞれ、連続的に二軸混合撹拌機１に導入され
る。二軸混合撹拌機１には同時に第２工程から循環され
る冷却されたホルムアルデヒド共重合体が管１５、ホッ
パー２及びスクリューコンベア３を通って連続的に供給
される。
本発明で使用される二軸混合撹拌機１は、多数の楕円形
状の混合撹拌翼が取りつけられた２本の水平撹拌軸が外
部ケース内に収納されており、上記撹拌軸を回転させた
際に、互いに相手の混合撹拌翼の表面及びケース内壁と
の間にわずかの間隙を有する装置である。このような二
軸混合撹拌機１は、例えば、(株)栗本鉄工所からＫＲＣ
ニーダーとして市販されている。二軸混合撹拌機１は１
機のみで構成されていてもよく、直列又は並列に設けら
れた２機以上で構成されていてもよい。例えば、２機の
二軸混合撹拌機１を直列に設けて、共重合反応を分割し
て行わすことができる。
状の混合撹拌翼が取りつけられた２本の水平撹拌軸が外
部ケース内に収納されており、上記撹拌軸を回転させた
際に、互いに相手の混合撹拌翼の表面及びケース内壁と
の間にわずかの間隙を有する装置である。このような二
軸混合撹拌機１は、例えば、(株)栗本鉄工所からＫＲＣ
ニーダーとして市販されている。二軸混合撹拌機１は１
機のみで構成されていてもよく、直列又は並列に設けら
れた２機以上で構成されていてもよい。例えば、２機の
二軸混合撹拌機１を直列に設けて、共重合反応を分割し
て行わすことができる。
ホルムアルデヒドの水分含有率は０．１重量％以下、特
に０．０１％重量％以下であることが好ましい。ホルム
アルデヒドは気相状で二軸混合撹拌機１に供給される。
に０．０１％重量％以下であることが好ましい。ホルム
アルデヒドは気相状で二軸混合撹拌機１に供給される。
環状ホルマールとしては 式 で表される化合物、及び 式 で表される化合物（上記両式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３及びＲ４は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリ
ル基及びシクロアルキル基を示し、ｍは１〜３の整数、
ｎは２〜６の整数を示す）が使用される。
３及びＲ４は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリ
ル基及びシクロアルキル基を示し、ｍは１〜３の整数、
ｎは２〜６の整数を示す）が使用される。
環状ホルマールの具体例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブテン−１−オキサイド、
１，３−ブタジェン−１−オキサイド、スチレンオキサ
イド、α−メチルスチレンオキサイド、オキセタン、テ
トラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、２−メチル
−１，３−ジオキソラン、２−フェニル−１，３−ジオ
キソラン、４−フェニル−１，３−ジオキソラン、１，
３−ジオキソパン、２−ブチル−１，３−ジオキソパ
ン、１，３，６−トリオキソカン、１，３，５−トリオ
キソパン、ポリエチレングリコールホルマールが挙げら
れる。環状ホルマールの使用量は、供給ホルムアルデヒ
ド１モル当たり、０．００１〜０．１モル、特に０．０
１〜０．０４モルであることが好ましい。
ド、プロピレンオキサイド、ブテン−１−オキサイド、
１，３−ブタジェン−１−オキサイド、スチレンオキサ
イド、α−メチルスチレンオキサイド、オキセタン、テ
トラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、２−メチル
−１，３−ジオキソラン、２−フェニル−１，３−ジオ
キソラン、４−フェニル−１，３−ジオキソラン、１，
３−ジオキソパン、２−ブチル−１，３−ジオキソパ
ン、１，３，６−トリオキソカン、１，３，５−トリオ
キソパン、ポリエチレングリコールホルマールが挙げら
れる。環状ホルマールの使用量は、供給ホルムアルデヒ
ド１モル当たり、０．００１〜０．１モル、特に０．０
１〜０．０４モルであることが好ましい。
常温で液状の環状ホルマールを使用する場合は、予熱し
て気相状にし反応に供することが好ましい。
て気相状にし反応に供することが好ましい。
共重合反応系における不活性有機溶媒の存在は必須では
ないが、生成共重合体の塩基性媒体中での安定性を高
め、かつ生成共重合体の分子量を実用上必要とされる程
度にまで高めるためには、不活性有機溶媒を使用するこ
とが好ましい。
ないが、生成共重合体の塩基性媒体中での安定性を高
め、かつ生成共重合体の分子量を実用上必要とされる程
度にまで高めるためには、不活性有機溶媒を使用するこ
とが好ましい。
不活性有機溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロペンタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、これら炭化水素のハ
ロゲン化物が挙げられる。不活性有機溶媒の使用量は、
供給ホルムアルデヒド１００重量部当たり、０．１〜２
０重量部、特に０．５〜５重量部であることが好まし
い。不活性有機溶媒は液相状態で二軸混合撹拌機１に供
給することが好ましい。
ン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロペンタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、これら炭化水素のハ
ロゲン化物が挙げられる。不活性有機溶媒の使用量は、
供給ホルムアルデヒド１００重量部当たり、０．１〜２
０重量部、特に０．５〜５重量部であることが好まし
い。不活性有機溶媒は液相状態で二軸混合撹拌機１に供
給することが好ましい。
三弗化ホウ素エーテル錯体の具体例としては、三弗化ホ
ウ素と脂肪族エーテル、例えばジメチルエーテル、ジエ
チルエーテルとの錯体が挙げられる。三弗化ホウ素又は
そのエーテル錯体の使用量は、供給ホルムアルデヒド１
モル当たり、通常１×１０−５〜１×１０−３モルであ
る。常温で液状の三弗化ホウ素エーテル錯体の場合は、
予め気相状にして二軸混合撹拌機１に供給することが好
ましい。
ウ素と脂肪族エーテル、例えばジメチルエーテル、ジエ
チルエーテルとの錯体が挙げられる。三弗化ホウ素又は
そのエーテル錯体の使用量は、供給ホルムアルデヒド１
モル当たり、通常１×１０−５〜１×１０−３モルであ
る。常温で液状の三弗化ホウ素エーテル錯体の場合は、
予め気相状にして二軸混合撹拌機１に供給することが好
ましい。
二軸混合撹拌機１中では、ホルムアルデヒドと環状ホル
マールとの共重合が気相状態で進行し、ホルムアルデヒ
ド共重合体が生成する。
マールとの共重合が気相状態で進行し、ホルムアルデヒ
ド共重合体が生成する。
共重合反応温度は通常４０〜８０℃である。二軸混合撹
拌機１内でのホルムアルデヒドの空間速度は通常３００
〜２０００ｈ−１である。
拌機１内でのホルムアルデヒドの空間速度は通常３００
〜２０００ｈ−１である。
生成共重合体は循環共重合体と共に管１６から排出され
る。排出される共重合体は、共重合反応熱により、管１
５を通って二軸混合撹拌機１に供給される循環共重合体
より高い温度を有している。
る。排出される共重合体は、共重合反応熱により、管１
５を通って二軸混合撹拌機１に供給される循環共重合体
より高い温度を有している。
第２工程 第１工程で生成したホルムアルデヒド共重合体は、循環
共重合体と共に管１６から撹拌型冷却器２１に連続的に
供給される。撹拌型冷却器２１としては、それ自体公知
の撹拌翼が多数設けられた１軸又は２軸の撹拌器を用い
ることができる。
共重合体と共に管１６から撹拌型冷却器２１に連続的に
供給される。撹拌型冷却器２１としては、それ自体公知
の撹拌翼が多数設けられた１軸又は２軸の撹拌器を用い
ることができる。
撹拌型冷却器２１には管１７から揮発性有機溶剤が液相
で供給される。揮発性有機溶剤としては、比較的沸点の
低い有機溶剤が使用され、その具体例としては、ペンタ
ン、ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘ
プタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素が挙げられ
る。これらの揮発性有機溶剤の中でも、撹拌型冷却器２
１出口におけるホルムアルデヒド共重合体の温度よりも
沸点の低いものが好適に使用される。比較的沸点の高い
ヘキサン、シクロヘキサンなどを使用する場合は、同時
に不活性ガスを吹き込んで、これら溶剤の蒸発を促進す
ることが有効である。工業的には必ずしも有利は方法で
はないが、常温で気体であるブタン、プロパン等を液化
して使用することもできる。この場合は以降の装置を耐
圧構造とする必要があり、装置が複雑になる。
で供給される。揮発性有機溶剤としては、比較的沸点の
低い有機溶剤が使用され、その具体例としては、ペンタ
ン、ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘ
プタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素が挙げられ
る。これらの揮発性有機溶剤の中でも、撹拌型冷却器２
１出口におけるホルムアルデヒド共重合体の温度よりも
沸点の低いものが好適に使用される。比較的沸点の高い
ヘキサン、シクロヘキサンなどを使用する場合は、同時
に不活性ガスを吹き込んで、これら溶剤の蒸発を促進す
ることが有効である。工業的には必ずしも有利は方法で
はないが、常温で気体であるブタン、プロパン等を液化
して使用することもできる。この場合は以降の装置を耐
圧構造とする必要があり、装置が複雑になる。
撹拌型冷却器２１内では、第１工程から供給されるホル
ムアルデヒド共重合体と上記有機溶剤が接触し、有機溶
剤はホルムアルデヒド共重合体によって加熱され蒸発
し、その際の蒸発潜熱によって、共重合反応熱が除去さ
れる。
ムアルデヒド共重合体と上記有機溶剤が接触し、有機溶
剤はホルムアルデヒド共重合体によって加熱され蒸発
し、その際の蒸発潜熱によって、共重合反応熱が除去さ
れる。
蒸発した有機溶剤は管１８を通って凝縮器２２に導か
れ、凝縮されて液化した有機溶剤は管１７を介して撹拌
型冷却器２１に循環供給される。凝縮器２２の前に、蒸
発した有機溶剤に同伴されることのあるホルムアルデヒ
ドの吸収装置、例えばゼオライトが充填された吸収装置
（図示せず）を設けることが、凝縮器２２内壁へのポリ
マーの付着を防止する面で工業的には好ましい。
れ、凝縮されて液化した有機溶剤は管１７を介して撹拌
型冷却器２１に循環供給される。凝縮器２２の前に、蒸
発した有機溶剤に同伴されることのあるホルムアルデヒ
ドの吸収装置、例えばゼオライトが充填された吸収装置
（図示せず）を設けることが、凝縮器２２内壁へのポリ
マーの付着を防止する面で工業的には好ましい。
冷却されたホルムアルデヒド共重合体は管１９から排出
され、スクリューコンベア２３及び管１５を介してホッ
パー２に供給される。第１工程に供給されるホルムアル
デヒド及び環状ホルマールの量に見合う量が管２０を介
して系外に製品として抜き出される。残余の共重合体は
スクリューコンベアを通って第１工程の二軸混合撹拌機
１に循環供給される。循環供給されるホルムアルデヒド
共重合体の量は、除去すべき共重合反応熱によって変化
するが、通常供給ホルムアルデヒド重量の５０〜２００
倍である。
され、スクリューコンベア２３及び管１５を介してホッ
パー２に供給される。第１工程に供給されるホルムアル
デヒド及び環状ホルマールの量に見合う量が管２０を介
して系外に製品として抜き出される。残余の共重合体は
スクリューコンベアを通って第１工程の二軸混合撹拌機
１に循環供給される。循環供給されるホルムアルデヒド
共重合体の量は、除去すべき共重合反応熱によって変化
するが、通常供給ホルムアルデヒド重量の５０〜２００
倍である。
（実施例） 以下に実施例を示す。
実施例で得られたホルムアルデヒド共重合体の極限粘度
は、α−ピネンを２重量％含有するｐ−クロルフェノー
ルを溶媒として６０℃で測定した。ホルムアルデヒド共
重合体の塩基安定度とは、トリ−ｎ−ブチルアミンを１
重量％含有するベンジンアルコール中で、共重合体濃度
１０重量％で１６０℃、１時間加熱処理した際の共重合
体の回収率(%)である。
は、α−ピネンを２重量％含有するｐ−クロルフェノー
ルを溶媒として６０℃で測定した。ホルムアルデヒド共
重合体の塩基安定度とは、トリ−ｎ−ブチルアミンを１
重量％含有するベンジンアルコール中で、共重合体濃度
１０重量％で１６０℃、１時間加熱処理した際の共重合
体の回収率(%)である。
実施例１ 二軸混合撹拌機として(株)栗本鉄工所製のホッパー付Ｋ
ＲＣニーダ＃４を使用し、撹拌型冷却器として(株)奈良
機械製作所製のパドルドライヤＮＰＤ−１．６Ｗを使用
した。共重合体はすべてスクリューコンベアを内蔵する
管を用いて輸送した。上記装置を使用して、ホルムアル
デヒド（以下ＦＡという）と１，３，６−トリオキソカ
ン（以下ＴＯＣという）との共重合反応を連続的に行っ
た。
ＲＣニーダ＃４を使用し、撹拌型冷却器として(株)奈良
機械製作所製のパドルドライヤＮＰＤ−１．６Ｗを使用
した。共重合体はすべてスクリューコンベアを内蔵する
管を用いて輸送した。上記装置を使用して、ホルムアル
デヒド（以下ＦＡという）と１，３，６−トリオキソカ
ン（以下ＴＯＣという）との共重合反応を連続的に行っ
た。
ＦＡとＴＯＣとの共重合体約４０kgを装置に入れ、これ
を５００kg/hで循環した。ベンゼンを８７０ｇ／ｈで、
ガス状三弗化ホウ素を１７．５mmol/hで、それぞれ、ホ
ッパーとニーダーとの間に設けられた導入口から導入し
た。また、水分含有率５０〜８０ppmのガス状ＦＡを５k
g／ｈで、ガス状TOCを２６０ｇ／ｈで、ニーダの循環共
重合体入口の近傍下流に導入した。上記条件でFAとTOC
との共重合反応を行った。ニーダ出口から排出される共
重合体を連続的にドライヤに供給した。
を５００kg/hで循環した。ベンゼンを８７０ｇ／ｈで、
ガス状三弗化ホウ素を１７．５mmol/hで、それぞれ、ホ
ッパーとニーダーとの間に設けられた導入口から導入し
た。また、水分含有率５０〜８０ppmのガス状ＦＡを５k
g／ｈで、ガス状TOCを２６０ｇ／ｈで、ニーダの循環共
重合体入口の近傍下流に導入した。上記条件でFAとTOC
との共重合反応を行った。ニーダ出口から排出される共
重合体を連続的にドライヤに供給した。
共重合反応の開始と同時にドライヤの共重合体入口下流
にペンタンを５５kg／ｈで導入し、蒸発したペンタンは
凝縮器で凝縮した後、ドライヤに循環供給した。
にペンタンを５５kg／ｈで導入し、蒸発したペンタンは
凝縮器で凝縮した後、ドライヤに循環供給した。
冷却された共重合体の内、導入FA及びTOCに見合う量を
ホッパーのオーバーフローラインから抜き出した。
ホッパーのオーバーフローラインから抜き出した。
上記連続運転を３３６時間継続した。共重合体のニーダ
入口温度は６５℃、出口温度３８℃であった。
入口温度は６５℃、出口温度３８℃であった。
生成共重合体の極限粘度は１．７、塩基安定度８７％、
１パスのFA収率は９８％であり、共重合体のTOC単位含
有量は１．７mol%であった。
１パスのFA収率は９８％であり、共重合体のTOC単位含
有量は１．７mol%であった。
比較例１ ドライヤにペンタンを導入することなく、ドライヤに取
りつけたジャケットに冷媒を通して、共重合体を間接冷
却した以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。
りつけたジャケットに冷媒を通して、共重合体を間接冷
却した以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。
運転開始後１２０時間でドライヤ内壁にポリマーが付着
し、共重合反応熱の除去が下可能になってしまった。
し、共重合反応熱の除去が下可能になってしまった。
第１図は、本発明を実施するために使用される装置の一
例を示す図である。 １……二軸混合撹拌機、２……ホッパー ２１……撹拌型冷却機、２２……凝縮器 第１図における略号は以下のものを意味する。 FA：ホルムアルデヒド、TOC：環状ホルマール、 BF3：三弗化ホウ素、IOS：不活性有機溶剤
例を示す図である。 １……二軸混合撹拌機、２……ホッパー ２１……撹拌型冷却機、２２……凝縮器 第１図における略号は以下のものを意味する。 FA：ホルムアルデヒド、TOC：環状ホルマール、 BF3：三弗化ホウ素、IOS：不活性有機溶剤
Claims (1)
- 【請求項１】ホルムアルデヒド、環状ホルマール及び第
２工程から循環される冷却された共重合体を、二軸混合
撹拌機に連続的に供給し、三弗化ホウ素又はそのエーテ
ル錯体の存在下に、ホルムアルデヒドと環状ホルマール
とを共重合させる第１工程、 生成する共重合体を撹拌型冷却器に連続的に供給して冷
却し、冷却された共重合体のうち、第１工程に供給する
ホルムアルデヒド及び環状ホルマールの量に見合う量を
系外に抜き出し、残余の共重合体を第１工程に循環する
第２工程からなるホルムアルデヒド共重合体の製法にお
いて、 第２工程の冷却器に揮発性有機溶剤を液相で供給して共
重合体と直接に接触させ、上記有機溶剤の蒸発潜熱で第
１工程から供給される共重合体を冷却することを特徴と
するホルムアルデヒド共重合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26262187A JPH0625239B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26262187A JPH0625239B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108211A JPH01108211A (ja) | 1989-04-25 |
| JPH0625239B2 true JPH0625239B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=17378333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26262187A Expired - Lifetime JPH0625239B2 (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625239B2 (ja) |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP26262187A patent/JPH0625239B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01108211A (ja) | 1989-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5786443A (en) | Process of making polyester prepolymer | |
| JP4819278B2 (ja) | ポリ（トリメチレンテレフタレート）の連続的製造方法 | |
| JPS62164651A (ja) | 環式ポリカ−ボネ−トオリゴマ−の製造法 | |
| TW200918151A (en) | Condensation and washing device, polymerisation device and also method for cleaning process vapours during the production of polylactide | |
| KR20000035160A (ko) | 폴리에스테르의 가압 중합 | |
| TWI413654B (zh) | 二苯醚低聚物之製造方法 | |
| JPH0625239B2 (ja) | ホルムアルデヒド共重合体の製法 | |
| KR100366981B1 (ko) | 다시안산염에스테르의제조방법 | |
| JPH0625240B2 (ja) | ホルムアルデヒド共重合体の製法 | |
| JPS58132027A (ja) | 窒化塩化燐ポリマ−の製造方法 | |
| JP4389235B2 (ja) | ポリオキシメチレンから残留モノマーを除去する方法 | |
| US20040198937A1 (en) | Polyisobutene composition | |
| EP1630161A1 (en) | Method of manufacturing alkylene carbonate | |
| US7105616B2 (en) | Separation of isobutene non-reacted during polymerization of isobutene | |
| JPH0667997B2 (ja) | ホルムアルデヒド共重合体の製法 | |
| JPH051805B2 (ja) | ||
| CA1121829A (en) | Continuous manufacture of allyl diglycol carbonate | |
| JPS6231727B2 (ja) | ||
| JPH0542451B2 (ja) | ||
| Nele et al. | Dynamic behavior of a continuous autothermal isobutylene polymerization reactor | |
| SU449068A1 (ru) | Способ полимеризации газообразных олефинов | |
| JPS6231726B2 (ja) | ||
| GB2095688A (en) | Preparation of a polymeric substance | |
| JPH07102044A (ja) | ２−ヒドロキシカルボン酸系オリゴマーの製造方法 | |
| KR20250007660A (ko) | 폴리카르보네이트의 제조 방법, 디히드록시 화합물의 회수 방법, 및 폴리카르보네이트의 제조 장치 |