JPS6231727B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6231727B2 JPS6231727B2 JP57222972A JP22297282A JPS6231727B2 JP S6231727 B2 JPS6231727 B2 JP S6231727B2 JP 57222972 A JP57222972 A JP 57222972A JP 22297282 A JP22297282 A JP 22297282A JP S6231727 B2 JPS6231727 B2 JP S6231727B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- copolymer
- weight
- boron trifluoride
- twin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/20—Stationary reactors having moving elements inside in the form of helices, e.g. screw reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
- B01F27/60—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis
- B01F27/70—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis with paddles, blades or arms
- B01F27/701—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders with stirrers rotating about a horizontal or inclined axis with paddles, blades or arms comprising two or more shafts, e.g. in consecutive mixing chambers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/24—Copolymerisation of aldehydes or ketones with acetals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はホルムアルデヒド共重合体の製法に関
する。
する。
ホルムアルデヒド及び環状ホルマールを三弗化
ホウ素の存在下に気相で共重合させる方法は知ら
れている（特公昭43―7554号公報参照）。この方
法で得られる共重合体は、上記公報の実施例の結
果からわかるように、分子量及び塩基性媒質中で
の安定性が小さく、実用に供することができな
い。
ホウ素の存在下に気相で共重合させる方法は知ら
れている（特公昭43―7554号公報参照）。この方
法で得られる共重合体は、上記公報の実施例の結
果からわかるように、分子量及び塩基性媒質中で
の安定性が小さく、実用に供することができな
い。
特公昭44―870号公報には、ホルムアルデヒド
及び共単量体を、回転反応器中でアミンの存在下
に気相で共重合させる方法が開示されている。こ
の方法を工業的に実施する場合、短時間の内に反
応器壁に重合体が付着し、円滑な運転ができなく
なる。
及び共単量体を、回転反応器中でアミンの存在下
に気相で共重合させる方法が開示されている。こ
の方法を工業的に実施する場合、短時間の内に反
応器壁に重合体が付着し、円滑な運転ができなく
なる。
反応器壁への重合体の付着を防止するために、
トリオキサンと環状ホルマールとの共重合反応機
として提案されている自己清浄式の二軸混合撹拌
機を使用することが考えられる。本発明者らの実
験によると、この二軸混合撹拌機を用いてホルム
アルデヒドと環状ホルマールとを共重合させた場
合、触媒として使用する三弗化ホウ素又はそのエ
ーテル錯体の活性が小さく、生産性が小さいと
か、生成共重合体の塩基性媒質中での安定性が悪
いとかの問題が生じた。
トリオキサンと環状ホルマールとの共重合反応機
として提案されている自己清浄式の二軸混合撹拌
機を使用することが考えられる。本発明者らの実
験によると、この二軸混合撹拌機を用いてホルム
アルデヒドと環状ホルマールとを共重合させた場
合、触媒として使用する三弗化ホウ素又はそのエ
ーテル錯体の活性が小さく、生産性が小さいと
か、生成共重合体の塩基性媒質中での安定性が悪
いとかの問題が生じた。
本発明は上述した欠点のないホルムアルデヒド
共重合体の製法を提供する。
共重合体の製法を提供する。
本発明は、ホルムアルデヒド、環状ホルマー
ル、及びホルムアルデヒド100重量部当り0.1〜20
重量部の不活性有機溶媒を二軸混合撹拌機に連続
的に供給し、三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体
の存在下に、上記ホルムアルデヒドと環状ホルマ
ールとを気相状態で共重合させることを特徴とす
るホルムアルデヒド共重合体の製法である。
ル、及びホルムアルデヒド100重量部当り0.1〜20
重量部の不活性有機溶媒を二軸混合撹拌機に連続
的に供給し、三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体
の存在下に、上記ホルムアルデヒドと環状ホルマ
ールとを気相状態で共重合させることを特徴とす
るホルムアルデヒド共重合体の製法である。
本発明によれば、塩基性媒質中での安定性が良
好であり、適度の分子量を有するホルムアルデヒ
ド共重合体を、高収率で得ることができる。
好であり、適度の分子量を有するホルムアルデヒ
ド共重合体を、高収率で得ることができる。
ホルムアルデヒドの水分含有率は0.1重量％以
下、特に0.01重量％以下であることが好ましい。
ホルムアルデヒドは気相状で反応に供される。
下、特に0.01重量％以下であることが好ましい。
ホルムアルデヒドは気相状で反応に供される。
環状ホルマールとしては、式
で表わされる化合物、および式
で表わされる化合物（上記両式において、R1，
R2，R3およびR4は、それぞれ、水素、アルキル
基、アリル基およびシクロアルキル基を示し、ｍ
は１〜３の整数、ｎは２〜６の整数を示す。）が
使用される。具体例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリ
ン、エピブロモヒドリン、ブテン―１―オキサイ
ド、１，３―ブタジエン―１―オキサイド、スチ
レンオキサイド、α―メチルスチレンオキサイ
ド、オキセタン、テトラヒドロフラン、１，３―
ジオキソラン、４―フエニル―１，３―ジオキソ
ラン、２―メチル―１，３―ジオキソラン、２―
フエニル―１，３―ジオキソラン、１，３―ジオ
キソパン、２―ブチル―１，３―ジオキソパン、
１，３，６―トリオキソカン、１，３，５―トリ
オキソパン、ポリエチレングリコールホルマール
が挙げられる。環状ホルマールの使用量は、供給
ホルムアルデヒド１モル当り、0.001〜0.1モル、
特に0.01〜0.04モルであることが好ましい。常温
で液状の環状ホルマールを使用する場合は、予熱
して気相状にして反応に供することが好ましい。
R2，R3およびR4は、それぞれ、水素、アルキル
基、アリル基およびシクロアルキル基を示し、ｍ
は１〜３の整数、ｎは２〜６の整数を示す。）が
使用される。具体例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリ
ン、エピブロモヒドリン、ブテン―１―オキサイ
ド、１，３―ブタジエン―１―オキサイド、スチ
レンオキサイド、α―メチルスチレンオキサイ
ド、オキセタン、テトラヒドロフラン、１，３―
ジオキソラン、４―フエニル―１，３―ジオキソ
ラン、２―メチル―１，３―ジオキソラン、２―
フエニル―１，３―ジオキソラン、１，３―ジオ
キソパン、２―ブチル―１，３―ジオキソパン、
１，３，６―トリオキソカン、１，３，５―トリ
オキソパン、ポリエチレングリコールホルマール
が挙げられる。環状ホルマールの使用量は、供給
ホルムアルデヒド１モル当り、0.001〜0.1モル、
特に0.01〜0.04モルであることが好ましい。常温
で液状の環状ホルマールを使用する場合は、予熱
して気相状にして反応に供することが好ましい。
本発明で用いられる二軸混合撹拌機は、多数の
楕円形状の混合撹拌翼を取り付けた２本の水平撹
拌軸が外部ケース内に収納されており、上記撹拌
軸に回転させた際に、互に相手の混合撹拌翼の表
面及びケース内壁との間にわずかの間隙を有する
装置である。このような二軸混合撹拌機は、例え
ば、(株)栗本鉄工所からのKRCニーダとして市販
されている。
楕円形状の混合撹拌翼を取り付けた２本の水平撹
拌軸が外部ケース内に収納されており、上記撹拌
軸に回転させた際に、互に相手の混合撹拌翼の表
面及びケース内壁との間にわずかの間隙を有する
装置である。このような二軸混合撹拌機は、例え
ば、(株)栗本鉄工所からのKRCニーダとして市販
されている。
不活性有機溶媒の具体例としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサン、シクロペンタンなどの脂環式炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、これら炭化水素のハロゲン化物が挙げ
られる。不活性有機溶媒は気相状態で反応に供す
ることが好ましい。不活性有機溶媒の使用量は、
供給ホルムアルデヒド100重量部当り、0.1〜20重
量部、好ましくは0.5〜５重量部である。使用量
が下限より少ないと、触媒として使用される三弗
化ホウ素又はそのエーテル鎖体の活性低下が大き
くなり、かつ生成共重合体の塩基性媒質中での安
定性が低くなる。使用量を上限より多くしても、
生成共重合体の塩基性媒質中での安定性がより高
まることはなく、不活性有機溶媒の回収費用が大
きくなる。
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサン、シクロペンタンなどの脂環式炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、これら炭化水素のハロゲン化物が挙げ
られる。不活性有機溶媒は気相状態で反応に供す
ることが好ましい。不活性有機溶媒の使用量は、
供給ホルムアルデヒド100重量部当り、0.1〜20重
量部、好ましくは0.5〜５重量部である。使用量
が下限より少ないと、触媒として使用される三弗
化ホウ素又はそのエーテル鎖体の活性低下が大き
くなり、かつ生成共重合体の塩基性媒質中での安
定性が低くなる。使用量を上限より多くしても、
生成共重合体の塩基性媒質中での安定性がより高
まることはなく、不活性有機溶媒の回収費用が大
きくなる。
三弗化ホウ素エーテル錯体の具体例としては、
三弗化ホウ素と脂肪族エーテル、例えばジメチル
エーテル、ジエチルエーテルとの錯体が挙げられ
る。三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体の使用量
は、供給ホルムアルデヒド１モル当り、通常１×
10-5〜１×10-3モルである。常温で液状の三弗化
ホウ素エーテル錯体を使用する場合、予め気相状
にして反応に供することが好ましい。
三弗化ホウ素と脂肪族エーテル、例えばジメチル
エーテル、ジエチルエーテルとの錯体が挙げられ
る。三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体の使用量
は、供給ホルムアルデヒド１モル当り、通常１×
10-5〜１×10-3モルである。常温で液状の三弗化
ホウ素エーテル錯体を使用する場合、予め気相状
にして反応に供することが好ましい。
本発明において、三弗化ホウ素又はそのエーテ
ル錯体を金属キレート化合物と併用することがで
きる。金属キレート化合物としては、例えば、特
公昭40―7073号公報、同42―958号公報、同42―
7629号公報、同42―22068号公報、同42―19340号
公報、同49―35839号公報に記載のキレート化合
物が使用される。代表的には、Cu，Co，Fe，
Ni，Ｖなどの金属を中心原子とし、β―ジケト
ン類、芳香族オキシアルデヒド類、芳香族オキシ
アルデヒド類とジアミンとの縮合物などを配位子
とするキレート化合物が挙げられる。金属キレー
ト化合物の使用量は、三弗化ホウ素又はそのエー
テル錯体１モル当り、0.5モル以下、特に0.05〜
0.5モルであることが好ましい。金属キレート化
合物を併用することによつて、生成共重合体の塩
基性媒質中での安定性がより向上する。金属キレ
ート化合物は、不活性有機溶媒又は液状の環状ホ
ルマールに溶解して反応に供される。
ル錯体を金属キレート化合物と併用することがで
きる。金属キレート化合物としては、例えば、特
公昭40―7073号公報、同42―958号公報、同42―
7629号公報、同42―22068号公報、同42―19340号
公報、同49―35839号公報に記載のキレート化合
物が使用される。代表的には、Cu，Co，Fe，
Ni，Ｖなどの金属を中心原子とし、β―ジケト
ン類、芳香族オキシアルデヒド類、芳香族オキシ
アルデヒド類とジアミンとの縮合物などを配位子
とするキレート化合物が挙げられる。金属キレー
ト化合物の使用量は、三弗化ホウ素又はそのエー
テル錯体１モル当り、0.5モル以下、特に0.05〜
0.5モルであることが好ましい。金属キレート化
合物を併用することによつて、生成共重合体の塩
基性媒質中での安定性がより向上する。金属キレ
ート化合物は、不活性有機溶媒又は液状の環状ホ
ルマールに溶解して反応に供される。
共重合反応によつて生成する重合熱は、二軸混
合撹拌機の中空撹拌軸、冷却ジヤケツト又は共重
合体を循環するループ中に別に設けられた外部循
環冷却器を流通する冷却媒体によつて除去され
る。外部循環冷却器に供する共重合体の量は除去
すべき反応熱量によつて変化するが、通常、供給
ホルムアルデヒド重量の50〜200倍である。
合撹拌機の中空撹拌軸、冷却ジヤケツト又は共重
合体を循環するループ中に別に設けられた外部循
環冷却器を流通する冷却媒体によつて除去され
る。外部循環冷却器に供する共重合体の量は除去
すべき反応熱量によつて変化するが、通常、供給
ホルムアルデヒド重量の50〜200倍である。
本発明の一実施態様をつぎに説明する。
二軸混合撹拌機の一端部に設けられた循環共重
合体の供給口から、外部循環冷却器によつて冷却
された共重合体が供給される。上記共重合体の供
給口の下流に設けられた供給口から、ホルムアル
デヒド、環状ホルマール、不活性有機溶媒及び触
媒を、それぞれ、供給する。二軸混合撹拌機内で
ホルムアルデヒドと環状ホルマールとが共重合
し、循環共重合体と共に、共重合体の供給口とは
反対の端部に設けられた共重合体抜出口から抜出
される。抜出された共重合体は、外部循環冷却器
に供給され、所定温度に冷却される。供給モノマ
ー量に見合う量の共重合体を製品として系外に抜
き出し、残りの共重合体が二軸混合撹拌機に循環
供給される。
合体の供給口から、外部循環冷却器によつて冷却
された共重合体が供給される。上記共重合体の供
給口の下流に設けられた供給口から、ホルムアル
デヒド、環状ホルマール、不活性有機溶媒及び触
媒を、それぞれ、供給する。二軸混合撹拌機内で
ホルムアルデヒドと環状ホルマールとが共重合
し、循環共重合体と共に、共重合体の供給口とは
反対の端部に設けられた共重合体抜出口から抜出
される。抜出された共重合体は、外部循環冷却器
に供給され、所定温度に冷却される。供給モノマ
ー量に見合う量の共重合体を製品として系外に抜
き出し、残りの共重合体が二軸混合撹拌機に循環
供給される。
共重合反応温度は通常40〜80℃である。二軸混
合撹拌機内でのホルムアルデヒドの空間速度は、
通常300〜2000h-1である。
合撹拌機内でのホルムアルデヒドの空間速度は、
通常300〜2000h-1である。
以下に実施例及び比較例を示す。
ホルムアルデヒド共重合体の極限粘度は、α―
ピネンを２重量％含有するｐ―クロルフエノール
を溶媒として60℃で測定した。ホルムアルデヒド
共重合体の塩基安定度とは、トリ―ｎ―ブチルア
ミンを１重量％含有するベンジルアルコール中
で、共重合体濃度10重量％で160℃、１時間加熱
処理した際の共重合体の回収率（％）である。
ピネンを２重量％含有するｐ―クロルフエノール
を溶媒として60℃で測定した。ホルムアルデヒド
共重合体の塩基安定度とは、トリ―ｎ―ブチルア
ミンを１重量％含有するベンジルアルコール中
で、共重合体濃度10重量％で160℃、１時間加熱
処理した際の共重合体の回収率（％）である。
実施例 １
重合反応器として(株)栗本鉄工所製のホツパー付
KRCニーダ＃４を使用し、外部循環冷却器とし
て(株)奈良機械製作所製のパドルドライヤーNPD
―1.6Wを使用した。ニーダとドライヤーとを連
結する各管及びホツパーからの生成共重合体を抜
き出す管は、すべてスクリユーコンベアを用い
た。
KRCニーダ＃４を使用し、外部循環冷却器とし
て(株)奈良機械製作所製のパドルドライヤーNPD
―1.6Wを使用した。ニーダとドライヤーとを連
結する各管及びホツパーからの生成共重合体を抜
き出す管は、すべてスクリユーコンベアを用い
た。
上記装置を使用したホルムアルデヒド（以下
FAをいう。）と１，３，６―トリオキソカン（以
下TOCという。）との共重合反応を連続的に行な
つた。
FAをいう。）と１，３，６―トリオキソカン（以
下TOCという。）との共重合反応を連続的に行な
つた。
FAとTOCとの共重合体約50Kgを装置に入れ、
これを600Kg／ｈで循環した。水分含有率が50〜
80ppmのガス状FAを６Kg／ｈで、ガス状TOCを
480ｇ／ｈで、トルエンを142ｇ／ｈで、ガス状三
弗化ホウ素を18.0mmol／ｈで、それぞれ、ホツ
パーの下流に設けられた導入口から供給した。共
重合体のニーダ出口温度を60℃に維持するよう
に、ニーダ及びドライヤーのジヤケツトに入る冷
却水量を調節した。生成共重合体は、ホツパーの
オーバーフローラインから抜き出し、ガス状アン
モニアによつて三弗化ホウ素を失活させた。この
連続共重合反応を240時間行なつた。
これを600Kg／ｈで循環した。水分含有率が50〜
80ppmのガス状FAを６Kg／ｈで、ガス状TOCを
480ｇ／ｈで、トルエンを142ｇ／ｈで、ガス状三
弗化ホウ素を18.0mmol／ｈで、それぞれ、ホツ
パーの下流に設けられた導入口から供給した。共
重合体のニーダ出口温度を60℃に維持するよう
に、ニーダ及びドライヤーのジヤケツトに入る冷
却水量を調節した。生成共重合体は、ホツパーの
オーバーフローラインから抜き出し、ガス状アン
モニアによつて三弗化ホウ素を失活させた。この
連続共重合反応を240時間行なつた。
生成共重合体の極限粘度は1.6、塩基安定度は
90％、１パスのFA収率は99％であつた。共重合
体のTOC単位含量は2.0mol％であつた。
90％、１パスのFA収率は99％であつた。共重合
体のTOC単位含量は2.0mol％であつた。
実施例 ２
ガス状TOCの供給量を390ｇ／ｈに変え、ビス
（アセチルアセトン）銅を21.4μmol／ｇの濃度で
溶解した液状TOCを90ｇ／ｈで新に供給した以
外は実施例１を繰返した。
（アセチルアセトン）銅を21.4μmol／ｇの濃度で
溶解した液状TOCを90ｇ／ｈで新に供給した以
外は実施例１を繰返した。
生成共重合体の極限粘度は1.7、塩基安定度は
92％、１パスのFA収率は99％であつた。共重合
体のTOC単位含量は2.0mol％であつた。
92％、１パスのFA収率は99％であつた。共重合
体のTOC単位含量は2.0mol％であつた。
比較例 １
トルエンを供給しなかつた以外は実施例１を繰
返した。
返した。
生成共重合体の極限粘度は1.7、塩基安定度は
81℃、１パスのFA収率は95％であつた。
81℃、１パスのFA収率は95％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ホルムアルデヒド、式 で表される化合物、及び式 で表される化合物（上記両式において、R1，
R2，R3およびR4は、それぞれ、水素、アルキル
基、アリル基およびシクロアルキル基を示し、ｍ
は１〜３の整数、ｎは２〜６の整数を示す。）か
らなる群から選ばれる還状ホルマール、及びホル
ムアルデヒド100重量部当り0.1〜20重量部の不活
性有機溶媒を二軸混合撹拌機に連続的に供給し、
三弗化ホウ素又はそのエーテル錯体の存在下に、
上記ホルムアルデヒドと環状ホルマールとを気相
状態で共重合体させることを特徴とするホルムア
ルデヒド共重合体の製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222972A JPS59115318A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
| US06/559,199 US4504636A (en) | 1982-12-21 | 1983-12-08 | Process for preparation of formaldehyde copolymers |
| GB08332893A GB2132213B (en) | 1982-12-21 | 1983-12-09 | Preparation of formaldehyde copolymers |
| KR1019830006029A KR860000674B1 (ko) | 1982-12-21 | 1983-12-20 | 포름알데히드 코폴리머류의 제조방법 |
| FR8320503A FR2537979B1 (fr) | 1982-12-21 | 1983-12-21 | Procede de preparation de copolymeres de formaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57222972A JPS59115318A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115318A JPS59115318A (ja) | 1984-07-03 |
| JPS6231727B2 true JPS6231727B2 (ja) | 1987-07-10 |
Family
ID=16790770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57222972A Granted JPS59115318A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | ホルムアルデヒド共重合体の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504636A (ja) |
| JP (1) | JPS59115318A (ja) |
| KR (1) | KR860000674B1 (ja) |
| FR (1) | FR2537979B1 (ja) |
| GB (1) | GB2132213B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296515A (ja) * | 1985-05-13 | 1987-05-06 | Polyplastics Co | トリオキサンの重合体又は共重合体の連続製造法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126410C (ja) * | 1960-06-13 | |||
| BE638627A (ja) * | 1962-10-15 | |||
| US3442866A (en) * | 1966-01-07 | 1969-05-06 | Celanese Corp | Process for producing finely divided solid acetal copolymers |
| JPS5039708B2 (ja) * | 1973-04-21 | 1975-12-18 | ||
| DE2362791C2 (de) * | 1973-12-18 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren des Trioxans |
| US4105637A (en) * | 1974-10-11 | 1978-08-08 | Celanese Corporation | Process for producing a polyacetal polymer |
| US4065421A (en) * | 1976-03-17 | 1977-12-27 | Reichhold Chemicals, Inc. | Continuous process for the production of aqueous urea-formaldehyde solutions |
| DE2758265C2 (de) * | 1977-12-27 | 1982-12-23 | Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover | Regeleinrichtung zur Überwachung des Füllstandes einer Entgasungsöffnung an einem Extruder für die Verarbeitung von Hochdruck-Polyäthylenschmelze |
| JPS55164212A (en) * | 1979-05-18 | 1980-12-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Continuous polymerization of oxymethylene (co) polymer |
| JPS5638312A (en) * | 1979-09-05 | 1981-04-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of polyacetal |
| JPS5659824A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Continuous polymerization of trioxane |
| US4399272A (en) * | 1979-11-15 | 1983-08-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing polyacetal copolymers |
| JPS5740520A (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-06 | Polyplastics Co | Continuous polymerization |
-
1982
- 1982-12-21 JP JP57222972A patent/JPS59115318A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-08 US US06/559,199 patent/US4504636A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-09 GB GB08332893A patent/GB2132213B/en not_active Expired
- 1983-12-20 KR KR1019830006029A patent/KR860000674B1/ko not_active Expired
- 1983-12-21 FR FR8320503A patent/FR2537979B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4504636A (en) | 1985-03-12 |
| KR860000674B1 (ko) | 1986-05-29 |
| KR840007233A (ko) | 1984-12-06 |
| GB8332893D0 (en) | 1984-01-18 |
| GB2132213B (en) | 1985-09-25 |
| FR2537979B1 (fr) | 1987-02-20 |
| GB2132213A (en) | 1984-07-04 |
| JPS59115318A (ja) | 1984-07-03 |
| FR2537979A1 (fr) | 1984-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003522260A (ja) | ポリオキシメチレンの製造方法 | |
| CN103403060A (zh) | 制备聚醚碳酸脂多元醇的方法 | |
| KR930000373B1 (ko) | 아세탈 중합체 또는 공중합체의 제조방법 | |
| JP3850546B2 (ja) | ポリアセタール樹脂の連続製造方法 | |
| JPS6213367B2 (ja) | ||
| US4503214A (en) | Continuous process for preparing polyphenylene oxides | |
| US4931535A (en) | Process for the preparation of acetal polymer or copolymer | |
| JP3134699B2 (ja) | アセタール共重合体の製造方法 | |
| CN113906081A (zh) | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 | |
| JPS6213368B2 (ja) | ||
| JPS59115318A (ja) | ホルムアルデヒド共重合体の製法 | |
| JPH0542961B2 (ja) | ||
| CN114829434A (zh) | 制备聚甲醛-聚氧化烯共聚物的方法 | |
| US4436900A (en) | Process for deactivating polymerization catalyst | |
| CN101062974A (zh) | 一种脂肪族聚碳酸酯树脂的生产工艺 | |
| JP3217853B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートプレポリマーの製法 | |
| JPH0257567B2 (ja) | ||
| JPS6322211B2 (ja) | ||
| JPH0742344B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JPH0542451B2 (ja) | ||
| JP3038820B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JPH0465413A (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JPS6231726B2 (ja) | ||
| KR20260072510A (ko) | 폴리카보네이트 폴리에테르 폴리올 합성용 쉘-앤드-튜브 반응기 | |
| JPH051805B2 (ja) |