JPH0625273B2 - アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物 - Google Patents
アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフィルムの片面または両面に、該フィルムを他
のポリマー・フィルム材料たとえばポリビニルブチラー
ル、ポリオレフインおよびその他のポリマーとの積層に
関してより積層しやすくする加水分解したアミノ官能性
シランを被覆した配向ポリエステルフィルムに関する。
のポリマー・フィルム材料たとえばポリビニルブチラー
ル、ポリオレフインおよびその他のポリマーとの積層に
関してより積層しやすくする加水分解したアミノ官能性
シランを被覆した配向ポリエステルフィルムに関する。
配向ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）の２軸配向フィルムはマイクロフィル
ム、複写フィルム、防水フィルムなどの包装材料として
又は基材として広く使用された。このものは良好な光学
的透明性と靭性をもち、その靭性はこのような用途への
該フィルムの使用を好適なものにする。
ート（ＰＥＴ）の２軸配向フィルムはマイクロフィル
ム、複写フィルム、防水フィルムなどの包装材料として
又は基材として広く使用された。このものは良好な光学
的透明性と靭性をもち、その靭性はこのような用途への
該フィルムの使用を好適なものにする。
ポリエステルフィルムは固体基質特に透明基質に接着さ
せる透明および半透明の層としての用途が近年見出され
た。このようなフィルムは窓および透明媒質に適用して
その透明性を制御することができる。更に最近のポリエ
ステルフィルムの別の用途として、自動車のガラス窓、
後部窓、太陽屋根パネルなどの破損防止層としての用途
および建造物の安全ガラスの用途があげられる。簡単な
自動車ガラス窓の製品の１つは、一面上のガラスと他面
上の高モジュラス・フィルム（たとえばポリエステルフ
ィルム）との間にポリビニルブチラールの柔軟性中間層
をサンドイッチ状にはさんだものから成る。
せる透明および半透明の層としての用途が近年見出され
た。このようなフィルムは窓および透明媒質に適用して
その透明性を制御することができる。更に最近のポリエ
ステルフィルムの別の用途として、自動車のガラス窓、
後部窓、太陽屋根パネルなどの破損防止層としての用途
および建造物の安全ガラスの用途があげられる。簡単な
自動車ガラス窓の製品の１つは、一面上のガラスと他面
上の高モジュラス・フィルム（たとえばポリエステルフ
ィルム）との間にポリビニルブチラールの柔軟性中間層
をサンドイッチ状にはさんだものから成る。
衝撃の場合のガラスの破損を防ぐためにポリビニルブチ
ラール層が自動車ガラス構造物中に（いわゆる安全ガラ
スとして）使用されるのに対して、内部のガラス面に配
置されるポリエステルフィルムの役割は自動車事故のよ
うな場合に自動車のガラスが粉砕されて、これが人体の
頭部または体部にあたつて皮膚に切り傷が生ずるのを防
ぐことにある。自動車のガラス面にポリエステル・フィ
ルムを適用するこの種の構造物と技術は米国特許出願継
続番号第１４８，８１８号（１９８８年１月２７日出
願）に記載されている。
ラール層が自動車ガラス構造物中に（いわゆる安全ガラ
スとして）使用されるのに対して、内部のガラス面に配
置されるポリエステルフィルムの役割は自動車事故のよ
うな場合に自動車のガラスが粉砕されて、これが人体の
頭部または体部にあたつて皮膚に切り傷が生ずるのを防
ぐことにある。自動車のガラス面にポリエステル・フィ
ルムを適用するこの種の構造物と技術は米国特許出願継
続番号第１４８，８１８号（１９８８年１月２７日出
願）に記載されている。
上記の米国出願にはポリエステルフィルムをガラスに接
着させやすくするための接着層として可塑化ポリビニル
ブチラール（ＰＶＢ）の層を使用することが記載されて
いる。ＰＶＢはガラスに非常に良く接着するけれども、
ＰＶＢとポリエステルフィルムとの間の接着は、特に凍
結点以下の温度において、良好ではない。米国特許第3,
900,673号に記載されているように、コロナ放電処理お
よび火炎処理がＰＶＢシートとポリエステルフィルムと
の間に接着を与えるために使用された。ゼラチン、ＰＶ
ＤＣ、アラリル系ラテツクスの被覆もポリエステルフィ
ルムとＰＶＢとの間に接着を与えた。然しながら、接着
を付与するこれらの方法のどれ１つとして、自動車およ
び建物の窓がふつうに受ける凍結点以下の温度において
接着を与えるものはなかつた。ＰＶＢに対するポリエス
テルフィルムの接着の改良が切り傷防止材としてのポリ
エステルフィルムの機能を改善する。
着させやすくするための接着層として可塑化ポリビニル
ブチラール（ＰＶＢ）の層を使用することが記載されて
いる。ＰＶＢはガラスに非常に良く接着するけれども、
ＰＶＢとポリエステルフィルムとの間の接着は、特に凍
結点以下の温度において、良好ではない。米国特許第3,
900,673号に記載されているように、コロナ放電処理お
よび火炎処理がＰＶＢシートとポリエステルフィルムと
の間に接着を与えるために使用された。ゼラチン、ＰＶ
ＤＣ、アラリル系ラテツクスの被覆もポリエステルフィ
ルムとＰＶＢとの間に接着を与えた。然しながら、接着
を付与するこれらの方法のどれ１つとして、自動車およ
び建物の窓がふつうに受ける凍結点以下の温度において
接着を与えるものはなかつた。ＰＶＢに対するポリエス
テルフィルムの接着の改良が切り傷防止材としてのポリ
エステルフィルムの機能を改善する。
ポリエステルフィルムの表面に適用して該フィルムの種
々の材料に対する接着を改良するための種々の下塗り被
覆が従来の技術において知られている。このような下塗
り被覆の例として塩化ビニルポリマーを基材とする組成
物（米国特許第2,698,240号）、熱硬化性アクリルもし
くはメタクリルポリマー（米国特許第3,819,773号）な
どがあげられる。ある種の水分散性コポリマーもポリエ
ステルフィルムを別のフィルムたとえばナイロンフィル
ムに接着させて積層シートを作るための接着剤として記
載されている（米国特許第3,563,942号および同第3,77
9,993号）。溶媒基材のポリウレタン接着剤も接着促進
のために使用されたが、溶媒の逸散と安全性の問題がつ
きまとつた。
々の材料に対する接着を改良するための種々の下塗り被
覆が従来の技術において知られている。このような下塗
り被覆の例として塩化ビニルポリマーを基材とする組成
物（米国特許第2,698,240号）、熱硬化性アクリルもし
くはメタクリルポリマー（米国特許第3,819,773号）な
どがあげられる。ある種の水分散性コポリマーもポリエ
ステルフィルムを別のフィルムたとえばナイロンフィル
ムに接着させて積層シートを作るための接着剤として記
載されている（米国特許第3,563,942号および同第3,77
9,993号）。溶媒基材のポリウレタン接着剤も接着促進
のために使用されたが、溶媒の逸散と安全性の問題がつ
きまとつた。
ポリエチレンシートおよびポリエステルシートの結合性
を改良するためにシラン・カツプリング剤を使用するこ
とも知られている。たとえばビニル・トリメトキシシラ
ンまたはクロロプロピル・トリメトキシシランを下塗り
したポリエステルシートおよびポリエチレンシートは熱
溶融接着剤たとえばエチレン／ビニルアセテート・ター
ポリマーまたはエラストマー状ポリエステルを使用して
成功裡に積層された（E.Plueddemann，“Bonding Thru
ugh Coupling Agents”，Plenum Press，New Yor
k，１９８５）。また、Ｎ−２−アミノエチル−３−ア
ミノプロピル・トリメトキシ・シラン（ザ ダウ ケミ
カルからＺ−６０２０なる商標で販売されている）を下
塗り被覆として使用してイオノマー樹脂（エチレン／メ
タクリル酸コモノマーの塩）のガラスへの及びポリカー
ボネート・シートへの接着を改良することは米国特許第
4,663,228号に記載されている。Ｎ−３−アミノプロピ
ル・トリアルコキシ・シランのような関連シランもポリ
ウレタン・フィルムとガラス基質との間の接着を改良す
ることが知られている（欧州特許出願第171,917号）。
を改良するためにシラン・カツプリング剤を使用するこ
とも知られている。たとえばビニル・トリメトキシシラ
ンまたはクロロプロピル・トリメトキシシランを下塗り
したポリエステルシートおよびポリエチレンシートは熱
溶融接着剤たとえばエチレン／ビニルアセテート・ター
ポリマーまたはエラストマー状ポリエステルを使用して
成功裡に積層された（E.Plueddemann，“Bonding Thru
ugh Coupling Agents”，Plenum Press，New Yor
k，１９８５）。また、Ｎ−２−アミノエチル−３−ア
ミノプロピル・トリメトキシ・シラン（ザ ダウ ケミ
カルからＺ−６０２０なる商標で販売されている）を下
塗り被覆として使用してイオノマー樹脂（エチレン／メ
タクリル酸コモノマーの塩）のガラスへの及びポリカー
ボネート・シートへの接着を改良することは米国特許第
4,663,228号に記載されている。Ｎ−３−アミノプロピ
ル・トリアルコキシ・シランのような関連シランもポリ
ウレタン・フィルムとガラス基質との間の接着を改良す
ることが知られている（欧州特許出願第171,917号）。
然しながら、これらの従来技術のどれ１つとして、多く
の下塗り材料が機能を果たさなくなる凍結点以下の温度
においてポリエステル・フィルムとポリビニルブチラー
ル（または他のポリマー）との間に良好な接着を維持さ
せるという課題に向けられたものはなかつた。本発明は
この課題を解決しようとするものである。
の下塗り材料が機能を果たさなくなる凍結点以下の温度
においてポリエステル・フィルムとポリビニルブチラー
ル（または他のポリマー）との間に良好な接着を維持さ
せるという課題に向けられたものはなかつた。本発明は
この課題を解決しようとするものである。
従つて、本発明の一つの目的は、異種ポリマー・フィル
ムと共に積層させたとき増強された接着をもつ配向した
自己支持性フィルムが提供することにある。
ムと共に積層させたとき増強された接着をもつ配向した
自己支持性フィルムが提供することにある。
本発明の更なる目的は、ポリエステル・フィルムとポリ
ブチラール・フィルムとの間の接着を増強し、凍結点以
下の温度においてさえ脱積層に対する抵抗を付与するポ
リエステル・フィルム用の下塗り被覆を提供することに
ある。
ブチラール・フィルムとの間の接着を増強し、凍結点以
下の温度においてさえ脱積層に対する抵抗を付与するポ
リエステル・フィルム用の下塗り被覆を提供することに
ある。
本発明の上記の及びその他の目的は加水分解したアミノ
官能性シランで下塗り被覆した配向ポリエステルフィル
ムを提供することによつて今や達成された。
官能性シランで下塗り被覆した配向ポリエステルフィル
ムを提供することによつて今や達成された。
本発明の目的にとつて下塗り層として有用なアミノ官能
性シランはその加水分解していない状態で次の一般式に
相当するジアミン・又はトリアミノ・シランである。
性シランはその加水分解していない状態で次の一般式に
相当するジアミン・又はトリアミノ・シランである。
XSi(R2)a(R3)b ＸはH2NR1NHR1−およびH2NR1−NHR1−NHR1−（R1はC1〜
C8アルキルまたはフエニルから成る群からえらばれた同
一または異なつた基である）から成る群からえらばれた
基であり； R2はC1〜C8アルコキシ、アセトキシ基、またはハライド
から成る群からえらばれた基であり； ａは１〜３の整数であり；ｂは０〜２の整数であり；ａ
とｂの合計は３である。
C8アルキルまたはフエニルから成る群からえらばれた同
一または異なつた基である）から成る群からえらばれた
基であり； R2はC1〜C8アルコキシ、アセトキシ基、またはハライド
から成る群からえらばれた基であり； ａは１〜３の整数であり；ｂは０〜２の整数であり；ａ
とｂの合計は３である。
好適なシランの例として、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチル・ジメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）・トリメト
キシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピ
ル・トリス（２エチルヘキソキシ）シラン、（アミノエ
チルアミノメチル）フエネチル・トリメトキシシラン、
およびＮ−２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−
アミノプロピル・トリメトキシシランがあげられる。
３−アミノプロピルメチル・ジメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）・トリメト
キシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピ
ル・トリス（２エチルヘキソキシ）シラン、（アミノエ
チルアミノメチル）フエネチル・トリメトキシシラン、
およびＮ−２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−
アミノプロピル・トリメトキシシランがあげられる。
本発明の目的にとつて最も好ましいシランは次式をもつ
ジアミノ・１級アミンである。
ジアミノ・１級アミンである。
H2NR1NHR1Si(R2)a(R3)b R1は１〜３個の炭素原子をもつ同一または異なつたアル
キル基であり；R2はC1〜C3アルコキシ基であり；ａは３
であり、ｂは０である。
キル基であり；R2はC1〜C3アルコキシ基であり；ａは３
であり、ｂは０である。
最も好ましいのはR1およびR2がC1〜C3アルキル基であ
り、R3がC1〜C3アルコキ基であり、ａが３であり、ｂが
０である場合の上記のランである。最も好ましいシラン
は次式をもつＮ−２（アミノエチル−３−アミノプロピ
ル）トリメトキシ・シランである。
り、R3がC1〜C3アルコキ基であり、ａが３であり、ｂが
０である場合の上記のランである。最も好ましいシラン
は次式をもつＮ−２（アミノエチル−３−アミノプロピ
ル）トリメトキシ・シランである。
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 加水分解したアミノシランは、フイルムの製造中の任意
の段階において、すなわち延伸操作の前または操作中に
水溶液としてフイルムに塗布することができ、あるいは
仕上げフイルムに塗布することもできる。えられた下塗
りポリエステルフイルムは他のポリマー材料に対してす
ぐれた接着性を示し他のポリマーフイルムに容易に積層
しうることがわかつた。接着性は凍結温度においてさえ
保持される。
の段階において、すなわち延伸操作の前または操作中に
水溶液としてフイルムに塗布することができ、あるいは
仕上げフイルムに塗布することもできる。えられた下塗
りポリエステルフイルムは他のポリマー材料に対してす
ぐれた接着性を示し他のポリマーフイルムに容易に積層
しうることがわかつた。接着性は凍結温度においてさえ
保持される。
本発明の下塗り組成物は約0.2〜約６重量％の範囲内の
濃度でアミノシランを水と混合することによつて製造す
ることができる。任意に、弱酸たとえば酢酸を加えて加
水分解を促進させることもできる。シランの加水分解性
の基の少なくとも１つはシラノール基（SiOH）に加水分
解される。アミノシランの加水分解生成物は部分的に加
水分解した環状構造をもち、アミノ基は分子のリコン部
分に恐らくイオン結合するものと信ぜられる。すなわ
ち、ここで使用する「加水分解した」なる用語はこのよ
うな部分的に加水分解した構造をも指すことがありう
る。
濃度でアミノシランを水と混合することによつて製造す
ることができる。任意に、弱酸たとえば酢酸を加えて加
水分解を促進させることもできる。シランの加水分解性
の基の少なくとも１つはシラノール基（SiOH）に加水分
解される。アミノシランの加水分解生成物は部分的に加
水分解した環状構造をもち、アミノ基は分子のリコン部
分に恐らくイオン結合するものと信ぜられる。すなわ
ち、ここで使用する「加水分解した」なる用語はこのよ
うな部分的に加水分解した構造をも指すことがありう
る。
本発明により下塗り被覆を行ないうる好ましいフイルム
の例はポリエステルフイルムであるけれども、本発明は
ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルムを包含
する他の高モジユラスフイルムに対しても均等に適用し
うる。普通に使用される基材フイルムは積層させようと
するポリマーまたはシートよりも高いモジユラスもしく
は硬度、および高い融点もしくは高い軟化点をもつ。
の例はポリエステルフイルムであるけれども、本発明は
ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルムを包含
する他の高モジユラスフイルムに対しても均等に適用し
うる。普通に使用される基材フイルムは積層させようと
するポリマーまたはシートよりも高いモジユラスもしく
は硬度、および高い融点もしくは高い軟化点をもつ。
本発明の目的にとつて好ましい配向ポリエステルフイル
ム基材はポリエチレンテレフタレートから製造されるけ
ども、本発明はグリコール（たとえばエチレングリコー
ルまたはブタンジオールおよびそれらの混合物）と、テ
レフタル酸またはテレフタル酸と他のジカルボン酸（た
とえばイソフタル酸、ジフエン酸およびセバシン酸）と
の混合物またはそれらのポリエステル形成性均等物との
重縮合からえられる結晶性ポリエステルを基材とするフ
イルムにも均等に適用しうる。このポリエステルは当業
技術において周知の方法によつて製造される。このフイ
ルムは周知の方法を使用して当業技術において周知の技
術によつて製造することができる。
ム基材はポリエチレンテレフタレートから製造されるけ
ども、本発明はグリコール（たとえばエチレングリコー
ルまたはブタンジオールおよびそれらの混合物）と、テ
レフタル酸またはテレフタル酸と他のジカルボン酸（た
とえばイソフタル酸、ジフエン酸およびセバシン酸）と
の混合物またはそれらのポリエステル形成性均等物との
重縮合からえられる結晶性ポリエステルを基材とするフ
イルムにも均等に適用しうる。このポリエステルは当業
技術において周知の方法によつて製造される。このフイ
ルムは周知の方法を使用して当業技術において周知の技
術によつて製造することができる。
たとえば、ポリエステルを溶融し、磨いた回転キヤスチ
ング・ドラム上に無形定シートとして押し出し、ポリマ
ーのキヤスト・シートを製造する。その後に、一軸配向
の場合には押し出し方向（縦方向）か押し出し方向に垂
直な方向（横方向）のいづれか一方向に軸延伸し、ある
いは二軸配向の場合には二方向に即ちフイルムを縦と横
の両方向に延伸する。フイルムに強度と付与する第１延
伸は約3.0〜約5.0倍の範囲でありうる。
ング・ドラム上に無形定シートとして押し出し、ポリマ
ーのキヤスト・シートを製造する。その後に、一軸配向
の場合には押し出し方向（縦方向）か押し出し方向に垂
直な方向（横方向）のいづれか一方向に軸延伸し、ある
いは二軸配向の場合には二方向に即ちフイルムを縦と横
の両方向に延伸する。フイルムに強度と付与する第１延
伸は約3.0〜約5.0倍の範囲でありうる。
水溶液の形体の本発明の加水分解したアミノシラン下塗
り被覆はフイルム製造中の３段階のうちの一つにおいて
ライン内で塗布することができる。その１段階は無定形
シートのキヤスチングと第１延伸との間の地点での予備
延伸段階であり、たとえば英国特許第1,411,564号に記
載されている。次の段階は１軸延伸後であるが２軸延伸
の前の中間延伸段階であり、たとえば米国特許第4,214,
035号に記載されている。最後に２軸延伸後であるがフ
イルム巻き取りの前の後延伸の段階である。通常は、延
伸段階または最終コンデイヨニング段階の期間中にフイ
ルムに加わる熱は水および他の揮発物を蒸発させ下塗り
被覆を乾燥するに十分であるけれども、このような加熱
工程後に被覆を行なう場合には別の乾燥工程が必要であ
る。被覆はまたラインを外れて仕上げフイルムに塗布す
ることもできる。たとえばフイルム表面を被覆操作前に
コロナ放電処理にまずかけることによつて行なわれる。
このフイルム表面を次いで乾燥して水を除く。
り被覆はフイルム製造中の３段階のうちの一つにおいて
ライン内で塗布することができる。その１段階は無定形
シートのキヤスチングと第１延伸との間の地点での予備
延伸段階であり、たとえば英国特許第1,411,564号に記
載されている。次の段階は１軸延伸後であるが２軸延伸
の前の中間延伸段階であり、たとえば米国特許第4,214,
035号に記載されている。最後に２軸延伸後であるがフ
イルム巻き取りの前の後延伸の段階である。通常は、延
伸段階または最終コンデイヨニング段階の期間中にフイ
ルムに加わる熱は水および他の揮発物を蒸発させ下塗り
被覆を乾燥するに十分であるけれども、このような加熱
工程後に被覆を行なう場合には別の乾燥工程が必要であ
る。被覆はまたラインを外れて仕上げフイルムに塗布す
ることもできる。たとえばフイルム表面を被覆操作前に
コロナ放電処理にまずかけることによつて行なわれる。
このフイルム表面を次いで乾燥して水を除く。
１つの好ましい態様において、下塗り被覆はフイルムが
単軸延伸された後に、すなわち一方向に延伸されたがこ
れと直角の方向に延伸される前に、塗布される。別の好
ましい態様において、ポリエステルフイルムは被覆前に
縦方向にまず延伸される。この好ましい態様において、
縦方向の延伸の後に、フイルムは当業技術において使用
されている周知技術のいづれかによつて被覆される。た
とえば、被覆はローラー被覆、スプレー被覆、スロツト
被覆、または浸漬被覆によつて行なうことができる。一
つの好ましい態様において、ポリエステルフイルムはグ
ラビア・シリンダーによつて被覆される。また、単軸延
伸フイルムは当業技術において知られているように、被
覆前にコロナ放電装置によつてコロナ放電を受ける。コ
ロナ放電処理はポリエステルフイルム表面の疎水性を減
少させ、水基材被覆でフイルム表面をより容易に湿潤さ
せ、フイルム表面への被覆の接着を改良する。
単軸延伸された後に、すなわち一方向に延伸されたがこ
れと直角の方向に延伸される前に、塗布される。別の好
ましい態様において、ポリエステルフイルムは被覆前に
縦方向にまず延伸される。この好ましい態様において、
縦方向の延伸の後に、フイルムは当業技術において使用
されている周知技術のいづれかによつて被覆される。た
とえば、被覆はローラー被覆、スプレー被覆、スロツト
被覆、または浸漬被覆によつて行なうことができる。一
つの好ましい態様において、ポリエステルフイルムはグ
ラビア・シリンダーによつて被覆される。また、単軸延
伸フイルムは当業技術において知られているように、被
覆前にコロナ放電装置によつてコロナ放電を受ける。コ
ロナ放電処理はポリエステルフイルム表面の疎水性を減
少させ、水基材被覆でフイルム表面をより容易に湿潤さ
せ、フイルム表面への被覆の接着を改良する。
本発明の加水分解したアミノシシランは約0.2〜約６重
量％の加水分解アミノシラン濃度で水溶液として基材フ
イルムに塗布される。次いで弱酸（たとえば酢酸、リン
酸など）を約0.1〜約0.5重量％の濃度で加えて加水分解
を促進させる。酸の好ましい濃度は約0.2重量％であ
る。加水分解アミノシランの好ましい濃度は約0.5〜約
2.5重量％の範囲内である。好ましい濃度はフイルム１
平方フイート当り約0.10×10-6〜約２０×10-6ポイドの
最終乾燥下塗り被覆重量を与える濃度である。好ましく
はこの範囲は約0.20×10-6〜約1.5×10-6ポイド／平方
フイートであり、そして約0.80×10-6ポイド／平方フイ
ートがライン内で塗布する被覆の目標重量である。被覆
をライン外で仕上げフイルムに塗布する場合、目標とす
る乾燥被覆重量は約１０×10-6ポイド／平方フイートで
ある。
量％の加水分解アミノシラン濃度で水溶液として基材フ
イルムに塗布される。次いで弱酸（たとえば酢酸、リン
酸など）を約0.1〜約0.5重量％の濃度で加えて加水分解
を促進させる。酸の好ましい濃度は約0.2重量％であ
る。加水分解アミノシランの好ましい濃度は約0.5〜約
2.5重量％の範囲内である。好ましい濃度はフイルム１
平方フイート当り約0.10×10-6〜約２０×10-6ポイドの
最終乾燥下塗り被覆重量を与える濃度である。好ましく
はこの範囲は約0.20×10-6〜約1.5×10-6ポイド／平方
フイートであり、そして約0.80×10-6ポイド／平方フイ
ートがライン内で塗布する被覆の目標重量である。被覆
をライン外で仕上げフイルムに塗布する場合、目標とす
る乾燥被覆重量は約１０×10-6ポイド／平方フイートで
ある。
本発明の被覆はフイルムの片面または両面に塗布するこ
とができ、あるいは片面に本発明の被覆を塗布し反対の
面には異なつた被覆（たとえば米国特許第4,214,035号
に記載されているような熱硬化性のアクリルまたはメタ
クリルポリマー）を塗布することもできる。本発明の被
覆はある場合には異なつた下塗り被覆（本発明の被覆が
これに接着することができ且つフイルム面に既に存在し
ている被覆）の上に塗布することができる。このような
異なつた下塗り被覆はたとえば米国特特許第3,819,773
号に記載されているような熱硬化性アクリル被覆であ
る。
とができ、あるいは片面に本発明の被覆を塗布し反対の
面には異なつた被覆（たとえば米国特許第4,214,035号
に記載されているような熱硬化性のアクリルまたはメタ
クリルポリマー）を塗布することもできる。本発明の被
覆はある場合には異なつた下塗り被覆（本発明の被覆が
これに接着することができ且つフイルム面に既に存在し
ている被覆）の上に塗布することができる。このような
異なつた下塗り被覆はたとえば米国特特許第3,819,773
号に記載されているような熱硬化性アクリル被覆であ
る。
ガラスの分野における特に顕著な用途は、本発明の下塗
り被覆を片面に被覆し他面には耐摩滅性被覆を被覆した
ポリエステルフイルムの使用である。上記の耐摩滅性被
覆の例として米国特許出願継続番号第123,847号（１９
８７年１１月２３日出願）に記載されているような、放
射線硬化性加水分解ビニル官能性シラン組成物（多官能
性交差結合剤をも含み、且つ任意に光開始剤も含む）が
あげられる。このような材料はポリエステルフイルムを
包含する種々のプラスチツクフイルムの表面の耐摩滅性
を改良し、これらのフイルムを表面が摩滅を受けやすい
場合の用途な有用なものとする。上記の特許出願に記載
されている好適なビニル官能性シランの例として、ビニ
ルアルコキシシランたとえばビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、およびビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シランがあげられる。好まし
い交差結合剤は多官能性アクリレートまたはメタクリレ
ート、たとえばエトキシ化トリメチロールプロパン・ト
リアクリレートである。
り被覆を片面に被覆し他面には耐摩滅性被覆を被覆した
ポリエステルフイルムの使用である。上記の耐摩滅性被
覆の例として米国特許出願継続番号第123,847号（１９
８７年１１月２３日出願）に記載されているような、放
射線硬化性加水分解ビニル官能性シラン組成物（多官能
性交差結合剤をも含み、且つ任意に光開始剤も含む）が
あげられる。このような材料はポリエステルフイルムを
包含する種々のプラスチツクフイルムの表面の耐摩滅性
を改良し、これらのフイルムを表面が摩滅を受けやすい
場合の用途な有用なものとする。上記の特許出願に記載
されている好適なビニル官能性シランの例として、ビニ
ルアルコキシシランたとえばビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、およびビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シランがあげられる。好まし
い交差結合剤は多官能性アクリレートまたはメタクリレ
ート、たとえばエトキシ化トリメチロールプロパン・ト
リアクリレートである。
他の好適な耐摩滅性被覆たとえば米国特許第4,177,315
号、同4,239,798号、同第4,310,600号および同第4,348,
462号に記載されているような被覆も使用しうる。
号、同4,239,798号、同第4,310,600号および同第4,348,
462号に記載されているような被覆も使用しうる。
本発明の被覆用組成物は加水分解アミノシランの接着促
進作用を減少させない限り他の成分を含むことができ
る。このような成分として少量のコロイド状シリカ、染
料、ｐＨ調節剤、湿潤剤などがあげられる。下塗り被覆
はフイルム表面に連続被覆として存在する。「連続被
覆」なる用語は下塗りが多数の島または隔離区域の被覆
を形成しうる場合も包含することをも意図している。
進作用を減少させない限り他の成分を含むことができ
る。このような成分として少量のコロイド状シリカ、染
料、ｐＨ調節剤、湿潤剤などがあげられる。下塗り被覆
はフイルム表面に連続被覆として存在する。「連続被
覆」なる用語は下塗りが多数の島または隔離区域の被覆
を形成しうる場合も包含することをも意図している。
本発明の下塗り被覆を塗布した製造中に生じたスクラツ
プ・フイルムは粉砕して新鮮なポリエステルと混合し、
再溶融および再押出して配向フイルムにすることができ
るる。かなりな量の下塗りスクラツプ再生物を含むもの
から製造したこのようなフイルムは、被覆の不純物の存
在による物性の劣化はごく僅かしか示さず、着色も低
い。すなわち、本発明の下塗りフイルムは他の多くの下
塗りフイルム（たとえば米国特許第2,627,088号および
同第2,698,240号に記載されているような塩化ビニリデ
ン含有ポリマー、このものは上記のよううに再生したと
き劣化および退色の傾向がある）よりもすぐれた商業的
利点をフイルム製造者に提供する。
プ・フイルムは粉砕して新鮮なポリエステルと混合し、
再溶融および再押出して配向フイルムにすることができ
るる。かなりな量の下塗りスクラツプ再生物を含むもの
から製造したこのようなフイルムは、被覆の不純物の存
在による物性の劣化はごく僅かしか示さず、着色も低
い。すなわち、本発明の下塗りフイルムは他の多くの下
塗りフイルム（たとえば米国特許第2,627,088号および
同第2,698,240号に記載されているような塩化ビニリデ
ン含有ポリマー、このものは上記のよううに再生したと
き劣化および退色の傾向がある）よりもすぐれた商業的
利点をフイルム製造者に提供する。
上述のように、本発明の下塗り被覆フイルムは積層させ
るべき他のプラスチツクフイルムについてすぐれた接着
結合を示す。このようなフイルムの例としてポリビニル
ブチラール、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリオ
レフイン（たとえばポリエチレンまたはポリプロピレ
ン）、ポリスチレンおよび類似物のフイルムがあげられ
る。これらのフイルムのサンドイツチを形成し、この構
造物をポリエステルフイルムの融点より低いが他のフイ
ルムの融点より高い温度に加熱する、好ましくはこのサ
ンドイツチ構造物に温和な圧力を同時に加えながら加熱
する、ことによつて積層物を製造することができる。好
ましい加熱温度は一般に約１２５℃〜２２５℃の範囲に
ある。積層物を作るのに使用する他のフイルムは所望な
らばそれ自体にも下塗り被覆を行なうことができる。
るべき他のプラスチツクフイルムについてすぐれた接着
結合を示す。このようなフイルムの例としてポリビニル
ブチラール、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリオ
レフイン（たとえばポリエチレンまたはポリプロピレ
ン）、ポリスチレンおよび類似物のフイルムがあげられ
る。これらのフイルムのサンドイツチを形成し、この構
造物をポリエステルフイルムの融点より低いが他のフイ
ルムの融点より高い温度に加熱する、好ましくはこのサ
ンドイツチ構造物に温和な圧力を同時に加えながら加熱
する、ことによつて積層物を製造することができる。好
ましい加熱温度は一般に約１２５℃〜２２５℃の範囲に
ある。積層物を作るのに使用する他のフイルムは所望な
らばそれ自体にも下塗り被覆を行なうことができる。
ガラスの分野における特に重要な用途は、本発明の下塗
り被覆を片面に被覆したポリエステルフイルムの利用で
ある。ポリエステルフイルムの下塗り面はポリビニルブ
チラールのシートに積層され、ポリビニルブチラールシ
ートはガラスシートに積層される。この用途にとつて好
ましいアミノシランはＮ−２−（アミノエチル）−３−
アミノプロピル・トリメトキシシラン（AE−APTMS）で
ある。
り被覆を片面に被覆したポリエステルフイルムの利用で
ある。ポリエステルフイルムの下塗り面はポリビニルブ
チラールのシートに積層され、ポリビニルブチラールシ
ートはガラスシートに積層される。この用途にとつて好
ましいアミノシランはＮ−２−（アミノエチル）−３−
アミノプロピル・トリメトキシシラン（AE−APTMS）で
ある。
AE−APTMSを下塗りしたポリエステルフイルムは常温に
おいてポリビニルブチラールに対して高い接着性をも
ち、そして他の下塗り及び処理では接着力を失なう凍結
点以下の温度においても良好な接着性をもつ。
おいてポリビニルブチラールに対して高い接着性をも
ち、そして他の下塗り及び処理では接着力を失なう凍結
点以下の温度においても良好な接着性をもつ。
本発明のポリエステルフイルムはＰＶＢの２層とガラス
の２層との間にサンドイツチ状に挿入することができ、
この場合フイルムの少なくとも片面にはアミノシランを
下塗りし、そして他面にはアミノシランを下塗りするか
又は太陽制御およびＩＲ反射のための金属もしくは金属
酸化物の被覆を備える。別の形態において、ポリエステ
ルフイルムはガラスの内装側の面に、該フイルムとガラ
スとの間にＰＶＢ層をもつ破砕防止層として積層され
る。アミノシランを下塗りしたフイルム面はガラスに積
層され、フイルムの他面は耐摩滅性被覆によつて保護さ
れる。
の２層との間にサンドイツチ状に挿入することができ、
この場合フイルムの少なくとも片面にはアミノシランを
下塗りし、そして他面にはアミノシランを下塗りするか
又は太陽制御およびＩＲ反射のための金属もしくは金属
酸化物の被覆を備える。別の形態において、ポリエステ
ルフイルムはガラスの内装側の面に、該フイルムとガラ
スとの間にＰＶＢ層をもつ破砕防止層として積層され
る。アミノシランを下塗りしたフイルム面はガラスに積
層され、フイルムの他面は耐摩滅性被覆によつて保護さ
れる。
本発明に使用するのに好適なポリエステルフイルムの厚
さは一般に約0.25〜約１０ミルまたはそれ以上の範囲で
ありうる。多層の自動車の窓用の用途においては、好ま
しい厚さは３〜４ミル程度である。
さは一般に約0.25〜約１０ミルまたはそれ以上の範囲で
ありうる。多層の自動車の窓用の用途においては、好ま
しい厚さは３〜４ミル程度である。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例１ Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン（AE−APTMS）を通常の水道水中に分散
させて1.0重量％濃度のAE−APTMS液を製造した。次いで
酢酸を0.2重量％の濃度で加えて加水分解を促進させ
た。
メトキシシラン（AE−APTMS）を通常の水道水中に分散
させて1.0重量％濃度のAE−APTMS液を製造した。次いで
酢酸を0.2重量％の濃度で加えて加水分解を促進させ
た。
ポリエチレンテレフタレートポリマーを溶融し、約２０
℃の温度に保たれたキヤスチング・ドラム上にスロツト
・ダイを通して押し出した。溶融物を固化させてキヤス
ト・シートを製造した。このキヤスト・シートを約８０
℃の温度に保ちながら約3.5：１の延伸比で縦方向に延
伸した。縦方向に延伸したフイルムをコロナ放電装置に
よつてコロナ放電処理し、その後に上記の加水分解した
アミノシランの溶液を逆グラビアで被覆した。コロナ処
理し、縦方向に延伸した被覆フイルムを約１００℃の温
度において乾燥した。その後にこのフイルムを横方向に
3.9：１の延伸比で延伸して２軸延伸フイルムを製造し
た。次いで、この２軸延伸フイルムを２３０℃の最大温
度において熱固定した。被覆の乾燥重量はフイルム１平
方フイート当り約５０×10-6ポイドであつた。基材フイ
ルムの厚さは約３ミリであつた。
℃の温度に保たれたキヤスチング・ドラム上にスロツト
・ダイを通して押し出した。溶融物を固化させてキヤス
ト・シートを製造した。このキヤスト・シートを約８０
℃の温度に保ちながら約3.5：１の延伸比で縦方向に延
伸した。縦方向に延伸したフイルムをコロナ放電装置に
よつてコロナ放電処理し、その後に上記の加水分解した
アミノシランの溶液を逆グラビアで被覆した。コロナ処
理し、縦方向に延伸した被覆フイルムを約１００℃の温
度において乾燥した。その後にこのフイルムを横方向に
3.9：１の延伸比で延伸して２軸延伸フイルムを製造し
た。次いで、この２軸延伸フイルムを２３０℃の最大温
度において熱固定した。被覆の乾燥重量はフイルム１平
方フイート当り約５０×10-6ポイドであつた。基材フイ
ルムの厚さは約３ミリであつた。
実施例２〜４ 下塗り被覆したフイルムを実施例１と同様にして製造し
た。ただし、被覆溶液中のAE−APTMS濃度は実施例２に
おいては1.5重量％、実施例３においては2.0重量％、そ
して実施例４においては2.5重量％であつた。
た。ただし、被覆溶液中のAE−APTMS濃度は実施例２に
おいては1.5重量％、実施例３においては2.0重量％、そ
して実施例４においては2.5重量％であつた。
実施例５〜８（比較実施例） 比較試験を行なうために、式H2N(CH2)3Si(OCH3)3をもつ
Ｎ−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（APTMS）
の溶液を実施例１と同様の方法で製造した。下塗り被覆
フイルムを実施例１に記載のとおりに製造した。被覆溶
液中のAPTMS濃度は、実施例５においては1.0重量％、実
施例６においては1.5重量％、実施例７においては2.0重
量％、そして実施例８においては2.5重量％であつた。
Ｎ−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（APTMS）
の溶液を実施例１と同様の方法で製造した。下塗り被覆
フイルムを実施例１に記載のとおりに製造した。被覆溶
液中のAPTMS濃度は、実施例５においては1.0重量％、実
施例６においては1.5重量％、実施例７においては2.0重
量％、そして実施例８においては2.5重量％であつた。
実施例９〜１０（比較実施例） 下塗り被覆フイルムを実施例１と同様にして製造した。
実施例９において、下塗り被覆は４重量％の濃度の水性
分散液から塗布したアクリル・ラテツクスであつた。
（このアクリル被覆は米国特許第4,571,363号に記載さ
れているコポリマー・ラテツクスである。）実施例１０
において、下塗り被覆は４重量％の濃度で塗布した水分
散性コポリエステルの水性分散液であつた。（この水分
散性コポリエステル被覆は米国特許第4,493,872号に記
載されている。） 剥離強度の試験 上記のようにして製造したフイルムのそれぞれのポリビ
ニルブチラールへの接着を、該フイルムをポリビニルブ
チラール・シートに積層し、次いでインストロン・テス
ター中で１８０゜剥離を行なうことによる１インチ巾ス
トリツプの剥離強度を試験することによつて調べた。被
覆フイルムの６×８インチのシートを“Saflex TG”
（自動車安全ガラスに使用されるＰＶＢシートであり、
モンサント・ケミカル・カンパニーから市販されている
もの）に次いでガラスに積層させた。アミノランを被覆
した面をＰＶＢと接触させ、このＰＶＢをガラスと接触
させることによつて積層を行なつた。平らなＰＥＴフイ
ルム（厚さ0.5ミル）の１インチ巾のストリツプを被覆
フイルムとＰＶＢとの間に配置して剥離試験を行なうた
めの非接着リーダーを与えた。“Kapton”（デユポンの
商標）のシートをポリエステルの頂部に配置して、剥離
ライナーとして役立たせ、そして別のガラス片をKapton
の頂部に配置した。この構造物を２片のカード・ボード
の間にサンドイツチ状にはさんだ。カード・ボードは圧
力を均一に分布させるのに役立つ。この組立体を１５０
℃に予熱した油圧プレス中に配置した。プレスのプラテ
ンを十分に閉じて頂部と底部をプラテン間で接触させ、
カード・ボードと構造物を５分間予熱した。次いで圧力
を1150psiに上昇させ、３０分間保持した。圧力を１５
０psiに保ちながら、プラテンを循環水で室温に冷却し
た。プラテンが室温に冷却されたならば、積層物を除い
た。外科用メスを使用してＰＥＴフイルムの１インチ巾
のストリツプを切りとつた。
実施例９において、下塗り被覆は４重量％の濃度の水性
分散液から塗布したアクリル・ラテツクスであつた。
（このアクリル被覆は米国特許第4,571,363号に記載さ
れているコポリマー・ラテツクスである。）実施例１０
において、下塗り被覆は４重量％の濃度で塗布した水分
散性コポリエステルの水性分散液であつた。（この水分
散性コポリエステル被覆は米国特許第4,493,872号に記
載されている。） 剥離強度の試験 上記のようにして製造したフイルムのそれぞれのポリビ
ニルブチラールへの接着を、該フイルムをポリビニルブ
チラール・シートに積層し、次いでインストロン・テス
ター中で１８０゜剥離を行なうことによる１インチ巾ス
トリツプの剥離強度を試験することによつて調べた。被
覆フイルムの６×８インチのシートを“Saflex TG”
（自動車安全ガラスに使用されるＰＶＢシートであり、
モンサント・ケミカル・カンパニーから市販されている
もの）に次いでガラスに積層させた。アミノランを被覆
した面をＰＶＢと接触させ、このＰＶＢをガラスと接触
させることによつて積層を行なつた。平らなＰＥＴフイ
ルム（厚さ0.5ミル）の１インチ巾のストリツプを被覆
フイルムとＰＶＢとの間に配置して剥離試験を行なうた
めの非接着リーダーを与えた。“Kapton”（デユポンの
商標）のシートをポリエステルの頂部に配置して、剥離
ライナーとして役立たせ、そして別のガラス片をKapton
の頂部に配置した。この構造物を２片のカード・ボード
の間にサンドイツチ状にはさんだ。カード・ボードは圧
力を均一に分布させるのに役立つ。この組立体を１５０
℃に予熱した油圧プレス中に配置した。プレスのプラテ
ンを十分に閉じて頂部と底部をプラテン間で接触させ、
カード・ボードと構造物を５分間予熱した。次いで圧力
を1150psiに上昇させ、３０分間保持した。圧力を１５
０psiに保ちながら、プラテンを循環水で室温に冷却し
た。プラテンが室温に冷却されたならば、積層物を除い
た。外科用メスを使用してＰＥＴフイルムの１インチ巾
のストリツプを切りとつた。
剥離強度を試験するために、積層試料ＰＥＴ／ＰＶＢ／
ガラスをインストロン・テスターに入れた。ガラス／Ｐ
ＶＢをインストロンの下部アゴにクランプさせ、そして
非接着リーダーを自由につるし、これらのアゴに対して
下に向けた。＃610スコツチ・テープ（スリーエム社の
商標）の長物を２重にして非接着リーダーに付着させ
た。次いでスコツチ・テープの長物をインストロンの上
部アゴにクランプした。リーダーとＰＶＢ／ガラスとの
間の角度は１８０゜であつた。１インチの長さについて
１インチ／分の割合で剥離を行なつた。ＰＥＴとＰＶＢ
から剥離するのに必要なピークの力をストリツプ・チヤ
ートから読みとつた。それぞれの実施例のフイルムにつ
いて３個の積層試料を使用した。それぞれ６×８の積層
試料について、室温（２３℃）で３回の引張りを行な
い、そして−１０℃で３回の引張りを行なつた。これら
の結果を第１表に示す。
ガラスをインストロン・テスターに入れた。ガラス／Ｐ
ＶＢをインストロンの下部アゴにクランプさせ、そして
非接着リーダーを自由につるし、これらのアゴに対して
下に向けた。＃610スコツチ・テープ（スリーエム社の
商標）の長物を２重にして非接着リーダーに付着させ
た。次いでスコツチ・テープの長物をインストロンの上
部アゴにクランプした。リーダーとＰＶＢ／ガラスとの
間の角度は１８０゜であつた。１インチの長さについて
１インチ／分の割合で剥離を行なつた。ＰＥＴとＰＶＢ
から剥離するのに必要なピークの力をストリツプ・チヤ
ートから読みとつた。それぞれの実施例のフイルムにつ
いて３個の積層試料を使用した。それぞれ６×８の積層
試料について、室温（２３℃）で３回の引張りを行な
い、そして−１０℃で３回の引張りを行なつた。これら
の結果を第１表に示す。
第１表からわかるように、本発明のAE−APTMSアミノシ
ランを使用して下塗りしたフイルム試料は室温試験にお
いても、および−１０℃で２４時間コンデイシヨニング
を行なつた後の試験においても、標準の水分散性コポリ
エステルまたはアクリルラテツクスを下塗りした試料と
比べたとき、剥離抵抗の注目すべき改良を示した。APTM
Sを下塗りしたフイルム試料は室温では接着を示した
が、−１０℃で２４時間のコンデイシヨニング後には実
質的に接着を示さなかつた。
ランを使用して下塗りしたフイルム試料は室温試験にお
いても、および−１０℃で２４時間コンデイシヨニング
を行なつた後の試験においても、標準の水分散性コポリ
エステルまたはアクリルラテツクスを下塗りした試料と
比べたとき、剥離抵抗の注目すべき改良を示した。APTM
Sを下塗りしたフイルム試料は室温では接着を示した
が、−１０℃で２４時間のコンデイシヨニング後には実
質的に接着を示さなかつた。
実施例１１ Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル・トリ
メトキシシランをライン外で（フイルム生産ラインとは
別の被覆ライン上で）仕上げの結晶化された２軸配向Ｐ
ＥＴフイルムに被覆し、ニツプによりＰＶＢに積層させ
た。この被覆は1.5％のＺ−６０２０（ダウ・コーニン
グから市販）であり0.2％酢酸を加えて加水分解を促進
させたものであつた。１００ｆｐｍで走行する、このフ
イルムをコロナ処理し、次いで反転グラビアを使用して
被覆した。被覆重量は１４×10-6ポイド／平方フイート
であつた。この被覆フイルムを次いで２００゜Fおよび
４００ポンド／線状インチの圧力でニツプロールを使用
してポリビニルブチラールの３０ミルのシートに積層さ
せた。このＰＥＴ／ＰＶＢ積層物をガラスに積層させ、
実施例１〜１０で述べたようにして試験した。１６゜F
において、剥離強度は1.4ポイド／インチであつた。
メトキシシランをライン外で（フイルム生産ラインとは
別の被覆ライン上で）仕上げの結晶化された２軸配向Ｐ
ＥＴフイルムに被覆し、ニツプによりＰＶＢに積層させ
た。この被覆は1.5％のＺ−６０２０（ダウ・コーニン
グから市販）であり0.2％酢酸を加えて加水分解を促進
させたものであつた。１００ｆｐｍで走行する、このフ
イルムをコロナ処理し、次いで反転グラビアを使用して
被覆した。被覆重量は１４×10-6ポイド／平方フイート
であつた。この被覆フイルムを次いで２００゜Fおよび
４００ポンド／線状インチの圧力でニツプロールを使用
してポリビニルブチラールの３０ミルのシートに積層さ
せた。このＰＥＴ／ＰＶＢ積層物をガラスに積層させ、
実施例１〜１０で述べたようにして試験した。１６゜F
において、剥離強度は1.4ポイド／インチであつた。
実施例１２ ポリビニルブチラールへの接着のために片面にAE−APTE
Mを被覆したポリエステルフイルムは次のようにして反
対側の面に好適な耐摩滅性被覆を付けることができる。
Mを被覆したポリエステルフイルムは次のようにして反
対側の面に好適な耐摩滅性被覆を付けることができる。
磁気撹拌器を使用しておだやかに撹拌しながら、７２ｇ
のNalco 1034A（商業的に入手しうる酸性コロイド状シ
リカ）に室温で48.0ｇのビニルトリメトキシシランを滴
下状に加えた。この混合物を密閉容器中で室温において
４時間撹拌し、次いで湯浴中で撹拌をつづけながら４時
間、６０℃に加熱した。
のNalco 1034A（商業的に入手しうる酸性コロイド状シ
リカ）に室温で48.0ｇのビニルトリメトキシシランを滴
下状に加えた。この混合物を密閉容器中で室温において
４時間撹拌し、次いで湯浴中で撹拌をつづけながら４時
間、６０℃に加熱した。
4.8gｇのSARTOMERＣ−９０３５（ＡＲＣＯスペシヤルテ
イ・ケミカルズから商業的に入手しうる水溶性の高度エ
トキシル化トリメチロールプロパン・トリアクリレー
ト）を4.0ｇのイソプロパノール、0.9ｇのIRGACURE500
（チバ・ガイギーから商業的に入手しうる光開始剤）、
および0.2ｇの弗素化表面活性剤（スリー・エム社からF
luoralなる商標名で商業的に入手しうる）と混合した。
えられた混合物を１２ｇのシリカ／ビニルトリメトキシ
シラン縮合物に加えて放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。
イ・ケミカルズから商業的に入手しうる水溶性の高度エ
トキシル化トリメチロールプロパン・トリアクリレー
ト）を4.0ｇのイソプロパノール、0.9ｇのIRGACURE500
（チバ・ガイギーから商業的に入手しうる光開始剤）、
および0.2ｇの弗素化表面活性剤（スリー・エム社からF
luoralなる商標名で商業的に入手しうる）と混合した。
えられた混合物を１２ｇのシリカ／ビニルトリメトキシ
シラン縮合物に加えて放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。
この被覆組成物を、＃１８Meyer棒を使用してポリエス
テルフイルムの４ミルの厚さのアクリル下塗り面に塗布
する。このポリエステルの他面には本発明の実施例１に
よるAE−APTMSが下塗りしてある。この被覆を７５℃に
保つたオーブン中でまず乾燥し、次いでＵＶ照射によつ
て交差結合させた。ＵＶ照射は被覆ポリエステルフイル
ムをＲＰＣエクイツプメント・カンパニーのModel Ｑ
Ｃ１２０２プロセツサ（２００ワツト／インチのランプ
２個を使用）中に２フイート／分で４回通すことによつ
て行なつた。上記の被覆はフイルム表面の被覆した側の
耐摩滅性を著るしく改良し、フイルムを自動車の風防ガ
ラス用途に有用なものとすることがわかつた。
テルフイルムの４ミルの厚さのアクリル下塗り面に塗布
する。このポリエステルの他面には本発明の実施例１に
よるAE−APTMSが下塗りしてある。この被覆を７５℃に
保つたオーブン中でまず乾燥し、次いでＵＶ照射によつ
て交差結合させた。ＵＶ照射は被覆ポリエステルフイル
ムをＲＰＣエクイツプメント・カンパニーのModel Ｑ
Ｃ１２０２プロセツサ（２００ワツト／インチのランプ
２個を使用）中に２フイート／分で４回通すことによつ
て行なつた。上記の被覆はフイルム表面の被覆した側の
耐摩滅性を著るしく改良し、フイルムを自動車の風防ガ
ラス用途に有用なものとすることがわかつた。
Claims (23)
- 【請求項１】配向した自己支持性の高モジュラス・フィ
ルムの片面または両面に連続下塗り被覆組成物を被覆し
て成るフィルムであって、該被覆組成物が加水分解して
いない状態で次式 ＸＳｉ（Ｒ２）ａ（Ｒ３）ｂ 〔ＸはＨ２ＮＲ１ＨＮＲ１−およびＨ２ＮＲ１ＮＨＲ１
ＮＨＲ１−（Ｒ１はＣ１〜Ｃ８アルキルまたはフェニル
から成る群からえらばれた同一または異なった基であ
る）から成る群からえらばれた基であり；Ｒ２はＣ１〜
Ｃ８アルコキシ、アセトキシまたはハライドから成る群
からえらばれた加水分解性基であり；Ｒ３はＣ１〜Ｃ３
アルキルまたはフェニルから成る群からえらばれた非反
応性、非加水分解性の基であり；ａは１〜３の整数であ
り；ｂは０〜２の整数であり；ａとｂの合計は３であ
る〕 をもつ加水分解したアミノシラン化合物の乾燥残渣から
成り且つ該フィルムとそれに積層する他のポリマー層と
の間の接着性を向上させるに足る量で存在することを特
徴とする他のポリマー層との積層用フィルム。 - 【請求項２】アミノシラン化合物がＮ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルメチル・ジメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル−３−アミノプロピル）・
トリメトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミ
ノプロピル・トリス（２−エチルヘキソキシ）シラン、
６−（アミノヘキシルアミノプロピル）・トリメトキシ
シラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチル・ト
リメトキシシシラン、およびＮ−２−アミノエチル−２
−アミノエチル−３−アミノプロピル・トリメトキシシ
ランから成る群からえらばれる請求項１記載のフィル
ム。 - 【請求項３】フィルムがポリエステルである請求項１記
載のフィルム。 - 【請求項４】フィルムが２軸配向ポリエチレンテレフタ
レート・フィルムである請求項３記載のフィルム。 - 【請求項５】アミノシラン化合物が加水分解していない
状態で次式 Ｈ２ＮＲ１ＮＨＲ１Ｓｉ（Ｒ２）ａ（Ｒ３）ａ 〔Ｒ１は１〜３個の炭素原子をもつ同一または異なった
アルキル基であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ３アルコキシ基であ
り；ａは３であり；ｂは０である〕 をもつ請求項４記載のフィルム。 - 【請求項６】アミノシラン化合物がＮ−２−（アミノエ
チル）−３−アミノプロピル・トリメトキシシランであ
る請求項５記載のフィルム。 - 【請求項７】該フィルムが実質的に無定形のポリエステ
ル・フィルムを溶融押出した後にこのフィルムを２方向
に順次に延伸することによって配向して且つ該フィルム
を熱固定することによって製造されたものであり、そし
て下塗り被覆組成物が、上記フィルムの一方向の延伸の
前に、又は一方向の延伸の後であるが相互に垂直の方向
の延伸の前に、あるいは２方向の延伸後に、水溶液とし
て上記のフィルムに塗布されたものである請求項４記載
のフィルム。 - 【請求項８】該フィルムが下塗り被覆組成物の塗布前に
コロナ放電処理を受けたものである請求項７記載のフィ
ルム。 - 【請求項９】下塗り被覆組成物が一方向延伸の後である
が相互に垂直方向の延伸前に塗布される請求項７記載の
フィルム。 - 【請求項１０】アミノシラン化合物がＮ−２−（アミノ
エチル）−３−アミノプロピル・トリメトキシシランで
ある請求項７記載のフィルム。 - 【請求項１１】下塗り被覆組成物が乾燥基準でフィルム
面の１平方フィート当り０．１０×１０−６〜２０×１
０−６ポンドの範囲の重量で存在する請求項７記載のフ
ィルム。 - 【請求項１２】該ポリエステルフィルムの下塗り被覆し
た表面に異種ポリマーのフィルムを接着させた請求項５
記載のフィルム。 - 【請求項１３】アミノシラン化合物がＮ−２−（アミノ
エチル）−３−アミノプロピル・トリメトキシシランで
ある請求項１２記載のフィルム。 - 【請求項１４】該ポリマーがポリビニルブチラールであ
る請求項１３記載のフィルム。 - 【請求項１５】該ポリマーがポリエチレンである請求項
１３記載のフィルム。 - 【請求項１６】該ポリマーがポリウレタンである請求項
１３記載のフィルム。 - 【請求項１７】下塗り被覆組成物が乾燥基準でフィルム
面の１平方フィート当り０．１０×１０−６〜２０×１
０−６ポンドの範囲の重量で存在する請求項１４記載の
フィルム。 - 【請求項１８】ガラスシート、このガラスシートに接着
するポリビニルブチラールシート、およびこのポリビニ
ルブチラールシートに接着する請求項４記載のポリエス
テルフィルムの下塗り被覆面から成ることを特徴とする
積層物。 - 【請求項１９】フィルムがＮ−２−（アミノエチル）−
３−アミノプロピル・トリメトキシシランで下塗りされ
ている請求項１８記載の積層物。 - 【請求項２０】下塗り被覆組成物が乾燥基準でフィルム
面の１平方フィート当り０．１０×１０−６〜２０×１
０−６ポンドの範囲の重量で存在する請求項１８記載の
積層物。 - 【請求項２１】ガラスシート、このガラスシートに接着
するポリビニルブチラールシート、請求項４記載の下塗
りフィルム、この下塗りシートに接着する第２のポリビ
ニルブチラールシート、およびこのポリビニルブチラー
ルに接着する第２のガラスシートから成ることを特徴と
する積層物。 - 【請求項２２】下塗りフィルムが片面に薄い金属または
金属化合物の被覆を備える請求項２１記載の積層物。 - 【請求項２３】ポリエステルフィルムの下塗り被覆面と
反対側の面が耐摩滅性被覆で被覆されている請求項１８
記載の積層物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US207069 | 1988-06-15 | ||
| US07/207,069 US4898786A (en) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | Polyester film primed with an aminofunctional silane, and film laminates thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0238432A JPH0238432A (ja) | 1990-02-07 |
| JPH0625273B2 true JPH0625273B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=22769081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1150677A Expired - Lifetime JPH0625273B2 (ja) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898786A (ja) |
| EP (1) | EP0346768B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625273B2 (ja) |
| KR (1) | KR930010655B1 (ja) |
| CN (1) | CN1038658A (ja) |
| AU (1) | AU605738B2 (ja) |
| BR (1) | BR8902879A (ja) |
| CA (1) | CA1328585C (ja) |
| DE (2) | DE68924100T2 (ja) |
| DK (1) | DK290789A (ja) |
| FI (1) | FI892945A7 (ja) |
| IE (1) | IE891916L (ja) |
| MX (1) | MX169509B (ja) |
| NO (1) | NO892475L (ja) |
| ZA (1) | ZA894480B (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5064722A (en) * | 1988-06-15 | 1991-11-12 | Hoechst Celanese Corporation | In-line aminosilane coated polyester film for glazing products |
| US4939035A (en) * | 1988-09-06 | 1990-07-03 | Hoechst Celanese Corporation | Extrusion coatable polyester film having an aminofunctional silane primer, and extrusion coated laminates thereof |
| US5100722A (en) * | 1988-11-25 | 1992-03-31 | Nichias Corporation | Glass fiber-reinforced resin composite materials |
| JPH08504385A (ja) * | 1992-12-09 | 1996-05-14 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | 官能性シランで下塗りした二軸配向コポリエステルフィルムおよびそのフィルムラミネート |
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| DE102004030979A1 (de) * | 2004-06-26 | 2006-01-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Extrusionsbeschichtbare Polyesterfolie enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) |
| DE102004032595A1 (de) | 2004-07-06 | 2006-02-16 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Matte, thermoformbare, IR-reflektierende Polyesterfolie |
| DE102004032596A1 (de) | 2004-07-06 | 2006-02-16 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, matte, thermoformbare, IR-reflektierende Polyesterfolie |
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