JPH0238432A - アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物 - Google Patents
アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はフィルムの片面または両面に、該フィルムを他
のポリマー・フィルム材料たとえばポリビニルブチラー
ル、ポリオレフィンおよびその他のポリマーとの積層に
関してより積層しやすくする加水分解したアミノ官能性
シランを被覆した配向ポリエステルフィルムに関する。
のポリマー・フィルム材料たとえばポリビニルブチラー
ル、ポリオレフィンおよびその他のポリマーとの積層に
関してより積層しやすくする加水分解したアミノ官能性
シランを被覆した配向ポリエステルフィルムに関する。
配向ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレ
）（ＰＥＴ）の２軸配向フイルムはマイクロフィルム、
複写フィルム、防水フィルムなどの包装材料して又は基
材として広く使用された。このものは良好な光学的透明
性と靭性をもち、その靭性はこのような用途への該フィ
ルムの使用を好適なものにする。
）（ＰＥＴ）の２軸配向フイルムはマイクロフィルム、
複写フィルム、防水フィルムなどの包装材料して又は基
材として広く使用された。このものは良好な光学的透明
性と靭性をもち、その靭性はこのような用途への該フィ
ルムの使用を好適なものにする。
ポリエステルフィルムは固体基質特に透明基質に接着さ
せる透明および半透明の層としての用途が近年見出され
た。
せる透明および半透明の層としての用途が近年見出され
た。
このようなフィルムは窓および透明媒質に適用してその
透明性を制御することができる。更に最近のポリエステ
ルフィルムの別の用途として、自動車のガラス窓、後部
窓、太陽屋根パネルなどの破損防止層としての用途およ
び建造物の安全ガラスの用途があげられる。簡単な自動
車ガラス窓の製品の１つは、−面上のガラスと他面上の
高モジユラス・フィルム（たとえばポリエステルフィル
ム）との間にポリビニルブチラールの柔軟性中間層をサ
ンドイッチ状にはさんだものから成る。
透明性を制御することができる。更に最近のポリエステ
ルフィルムの別の用途として、自動車のガラス窓、後部
窓、太陽屋根パネルなどの破損防止層としての用途およ
び建造物の安全ガラスの用途があげられる。簡単な自動
車ガラス窓の製品の１つは、−面上のガラスと他面上の
高モジユラス・フィルム（たとえばポリエステルフィル
ム）との間にポリビニルブチラールの柔軟性中間層をサ
ンドイッチ状にはさんだものから成る。
衝撃の場合のガラスの破損を防ぐためにポリビニルブチ
ラール層が自動車ガラス構造物中に（いわゆる安全ガラ
スとして）使用されるのに対して、内部のガラス面に配
置されるポリエステルフィルムの役割は自動車事故のよ
うな場合に自動車のガラスが粉砕されて、これが人体の
頭部または体部にあたって皮膚に切り傷が生ずるのを防
ぐことにある。自動車のガラス面にポリエステル・フィ
ルムを適用するこの稲の構造物と技術は米国特許出願継
続番号第１４ａ８１８号（１９８８年１月２７日出願）
Ｋ記載されている。
ラール層が自動車ガラス構造物中に（いわゆる安全ガラ
スとして）使用されるのに対して、内部のガラス面に配
置されるポリエステルフィルムの役割は自動車事故のよ
うな場合に自動車のガラスが粉砕されて、これが人体の
頭部または体部にあたって皮膚に切り傷が生ずるのを防
ぐことにある。自動車のガラス面にポリエステル・フィ
ルムを適用するこの稲の構造物と技術は米国特許出願継
続番号第１４ａ８１８号（１９８８年１月２７日出願）
Ｋ記載されている。
上記の米国出願にはポリエステルフィルムをガラスに接
着させやすくするための接着層として可塑化ポリビニル
ブチラール（ＰＶＢ）の層を使用することが記載されて
いる。
着させやすくするための接着層として可塑化ポリビニル
ブチラール（ＰＶＢ）の層を使用することが記載されて
いる。
ＰＶＢはガラスに非常に良く接着するけれども、ＰｖＢ
とポリエステルフィルムとの間の接着は、特に凍結点以
下の温度において、良好ではない。米国特許筒３９００
，６７３号に記載されているように、コロナ放電処理お
よび火炎処理がＰＶＢシートとポリエステルフィルムと
の間に接着を与えるために使用された。ゼラチン、ＰＶ
ＤＣ，アラリル系ラテックスの被覆もポリエステルフィ
ルムとＰＶＢとの間に接着を与えた。然しなから、接着
を付与するこれらの方法のどれ１つとして、自動車およ
び建物の窓がふつうに受ける凍結点以下の温度において
接着を与えるものはなかった。ＰＶＢに対するポリエス
テルフィルムの接着の改良が切り傷防止材としてのポリ
エステルフィルムの機能２改善する。
とポリエステルフィルムとの間の接着は、特に凍結点以
下の温度において、良好ではない。米国特許筒３９００
，６７３号に記載されているように、コロナ放電処理お
よび火炎処理がＰＶＢシートとポリエステルフィルムと
の間に接着を与えるために使用された。ゼラチン、ＰＶ
ＤＣ，アラリル系ラテックスの被覆もポリエステルフィ
ルムとＰＶＢとの間に接着を与えた。然しなから、接着
を付与するこれらの方法のどれ１つとして、自動車およ
び建物の窓がふつうに受ける凍結点以下の温度において
接着を与えるものはなかった。ＰＶＢに対するポリエス
テルフィルムの接着の改良が切り傷防止材としてのポリ
エステルフィルムの機能２改善する。
ポリエステルフィルムの表面に適用して該フィルムの種
々の材料に対する接着を改良するための種々の下塗り被
覆が従来の技術において知られている。このような下塗
り被覆の例として塩化ビニルポリマーを基材とする組成
物（米国特許第２，６９８，２４０号）、熱硬化性アク
リルもしくはメタクリルポリマー（米国特許第３．８１
Ｃ４７７３号）などがあげられる。ある種の水分散性コ
ポリマーもポリエステルフィルムを別のフィルムたとえ
ばナイロンフィルムに接着させて積層シートを作るため
の接着剤として記載されている（米国特許第ａ５６ａ９
４２号および同第ａ７７９９９３号）。溶媒基材のポリ
ウレタン接着剤も接着促進のために使用されたが、溶媒
の逸散と安全性の問題がつきまとった。
々の材料に対する接着を改良するための種々の下塗り被
覆が従来の技術において知られている。このような下塗
り被覆の例として塩化ビニルポリマーを基材とする組成
物（米国特許第２，６９８，２４０号）、熱硬化性アク
リルもしくはメタクリルポリマー（米国特許第３．８１
Ｃ４７７３号）などがあげられる。ある種の水分散性コ
ポリマーもポリエステルフィルムを別のフィルムたとえ
ばナイロンフィルムに接着させて積層シートを作るため
の接着剤として記載されている（米国特許第ａ５６ａ９
４２号および同第ａ７７９９９３号）。溶媒基材のポリ
ウレタン接着剤も接着促進のために使用されたが、溶媒
の逸散と安全性の問題がつきまとった。
ポリエチレンシートおよびポリエステルシートの結合性
を改良するためにシラン・カップリング剤を使用するこ
とも知られている。たとえばビニル・トリメトキシシラ
ンまたはクロロプロピル・トリメトキシシランを下塗り
したポリエステルシートおよびポリエチレンシートは熱
溶融接着剤たとえばエチレン／ビニルアセテート・ター
ポリマーまたはニジストマー状ポリエステルを使用して
成功裡に積層された（ Ｅ、 Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ
、 “Ｂｏｎｄｉｎｇ ＴｈｒｕｕｇｈＣｏｕｐｌｉ
ｎｇ Ａｇｅｎｔｓ 、 Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ
、 ＮｅｗＹｏｒｋ、 １９８５）。また、Ｎ−２−
アミノエチル−３−アミノプロピル・トリメトキシ・シ
ラン（ザ ダウ ケミカルからＺ−６０２０なる商標で
販売されている）を下塗り被覆として使用してイオノマ
ー樹脂（エチレン／メタクリル酸コモノマーの塩）のガ
ラスｌ＼の及びボリカーポネト・シートへの接着を改良
することは米国特許第４６６ａ２２８号に記載されてい
る。Ｎ−３−アミノプロピル・トリアルコキシ・シラン
のような関連シランもポリウレタン・フィルムとガラス
基質との間の接着を改良することが知られている（欧州
特許出願第１．７１．９１７号）。
を改良するためにシラン・カップリング剤を使用するこ
とも知られている。たとえばビニル・トリメトキシシラ
ンまたはクロロプロピル・トリメトキシシランを下塗り
したポリエステルシートおよびポリエチレンシートは熱
溶融接着剤たとえばエチレン／ビニルアセテート・ター
ポリマーまたはニジストマー状ポリエステルを使用して
成功裡に積層された（ Ｅ、 Ｐｌｕｅｄｄｅｍａｎｎ
、 “Ｂｏｎｄｉｎｇ ＴｈｒｕｕｇｈＣｏｕｐｌｉ
ｎｇ Ａｇｅｎｔｓ 、 Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ
、 ＮｅｗＹｏｒｋ、 １９８５）。また、Ｎ−２−
アミノエチル−３−アミノプロピル・トリメトキシ・シ
ラン（ザ ダウ ケミカルからＺ−６０２０なる商標で
販売されている）を下塗り被覆として使用してイオノマ
ー樹脂（エチレン／メタクリル酸コモノマーの塩）のガ
ラスｌ＼の及びボリカーポネト・シートへの接着を改良
することは米国特許第４６６ａ２２８号に記載されてい
る。Ｎ−３−アミノプロピル・トリアルコキシ・シラン
のような関連シランもポリウレタン・フィルムとガラス
基質との間の接着を改良することが知られている（欧州
特許出願第１．７１．９１７号）。
然しなから、これらの従来技術のどれ１つとして、多（
の下塗り材料が機能を果たさな（なる凍結点以下の温度
においてポリエステル・フィルムとポリビニルブチラー
ル（または他のポリマー）との間に良好な接着を維持さ
せるという課題に向けられたものはなかった。本発明は
この課題を解決しようとするものである。
の下塗り材料が機能を果たさな（なる凍結点以下の温度
においてポリエステル・フィルムとポリビニルブチラー
ル（または他のポリマー）との間に良好な接着を維持さ
せるという課題に向けられたものはなかった。本発明は
この課題を解決しようとするものである。
従って、本発明の一つの目的は、異種ポリマー・フィル
ムと共に積層させたとき増強された接着をもつ配向した
自己支持性フィルムを提供することにある。
ムと共に積層させたとき増強された接着をもつ配向した
自己支持性フィルムを提供することにある。
本発明の更なる目的は、ポリエステル・フィルムとポリ
ブチラール・フィルムとの間の接着を増強し、凍結点以
下の温度においてさえ説積層に対する抵抗を付与するポ
リエステル・フィルム用の下塗り被覆を提供することに
ある。
ブチラール・フィルムとの間の接着を増強し、凍結点以
下の温度においてさえ説積層に対する抵抗を付与するポ
リエステル・フィルム用の下塗り被覆を提供することに
ある。
本発明の上記の及びその他の目的は加水分解したアミノ
官能性シランで下塗り被覆した配向ポリエステルフィル
ムを提供することによって今や達成された。
官能性シランで下塗り被覆した配向ポリエステルフィル
ムを提供することによって今や達成された。
本発明の目的にとって下塗り層として有用なアミン官能
性シランはその加水分解していない状態で次の一般式に
相当するジアミノ・又はトリアミノ・シランである。
性シランはその加水分解していない状態で次の一般式に
相当するジアミノ・又はトリアミノ・シランである。
ＸＳ ｉ （Ｒ２）ａ（Ｒ”）ｂ
ＸはＨ２ＮＲＩＮＨＲ１−およびＨ２ＮＲ’ −ＮＨＲ
’ −ＮＨＲ’ −（Ｒ’はＣ１〜ＣＢアルキルまたは
フェニルから成る群からえらばれた同一または異なった
基である）から成る群がらえらばれた基であり； Ｒ２はＣ，−Ｃ８アルコキシ、アセトキシ基、またはハ
ライドから成る群からえらばれた基であり；ａは１〜３
の整数であり；ｂはＯ〜２の整数であり；ａとｂの合計
は３である。
’ −ＮＨＲ’ −（Ｒ’はＣ１〜ＣＢアルキルまたは
フェニルから成る群からえらばれた同一または異なった
基である）から成る群がらえらばれた基であり； Ｒ２はＣ，−Ｃ８アルコキシ、アセトキシ基、またはハ
ライドから成る群からえらばれた基であり；ａは１〜３
の整数であり；ｂはＯ〜２の整数であり；ａとｂの合計
は３である。
好適なシランの例として、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチル・ジメトキシシラン、Ｎ−（
２アミノエチル−３−アミノプロピル）・トリメトキシ
シラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピル・
トリス（２エチルヘキソキシ）シラン、（アミノエチル
アミノメチル）フェネチル・トリメトキシシラン、およ
びＮ−２−アミノエテル−２−アミノエテル−３−アミ
ノプロピル・トリメトキシシランがあげられる。
３−アミノプロピルメチル・ジメトキシシラン、Ｎ−（
２アミノエチル−３−アミノプロピル）・トリメトキシ
シラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロピル・
トリス（２エチルヘキソキシ）シラン、（アミノエチル
アミノメチル）フェネチル・トリメトキシシラン、およ
びＮ−２−アミノエテル−２−アミノエテル−３−アミ
ノプロピル・トリメトキシシランがあげられる。
本発明の目的にとって最も好ましいシランは次式をもつ
ジアミノ・１級アミンである。
ジアミノ・１級アミンである。
Ｈ２ＮＲ’ＮＨＲ’５ｉ（Ｒ２）ａ（Ｒ３）ｂＲｌは１
〜３個の炭素原子をもつ同一または異なったアルキル基
であり；Ｒ２はｃ、−ｃ３アルコキシ基であり；ａは３
であり、ｂは０である。
〜３個の炭素原子をもつ同一または異なったアルキル基
であり；Ｒ２はｃ、−ｃ３アルコキシ基であり；ａは３
であり、ｂは０である。
最も好ましいのはＲ１およびＲ２が０１〜Ｃ３アルキル
基であり Ｒ３がＣ１〜Ｃ３アルコシ基であり、ａが３
であり、ｂがＯである場合の上記の式のシランである。
基であり Ｒ３がＣ１〜Ｃ３アルコシ基であり、ａが３
であり、ｂがＯである場合の上記の式のシランである。
最も好ましいシランは次式をもつＮ−２（アミノエチル
−３−アミンプロピル）トリメトキシ・シランである。
−３−アミンプロピル）トリメトキシ・シランである。
Ｈ２Ｎ （ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ Ｓ ｉ （Ｏ
ＣＨａ ）３加水分解したアミノシランは、フィルムの
製造中の任意の段階において、すなわち延伸操作の前ま
たは操作中に水溶液としてフィルムに塗布することがで
き、あるいは仕上げフィルムに塗布することもできる。
ＣＨａ ）３加水分解したアミノシランは、フィルムの
製造中の任意の段階において、すなわち延伸操作の前ま
たは操作中に水溶液としてフィルムに塗布することがで
き、あるいは仕上げフィルムに塗布することもできる。
えられた下塗りポリエステルフィルムは他のポリマー材
料に対してすぐれた接着性を示し他のポリマーフィルム
に容易に積層しうろことがわかった。接着性は凍結温度
においてさえ保持される。
料に対してすぐれた接着性を示し他のポリマーフィルム
に容易に積層しうろことがわかった。接着性は凍結温度
においてさえ保持される。
本発明の下塗り組成物は約０２〜約６重量％の範囲内の
濃度でアミノシランを水と混合することによって製造す
ることができる。任意に、弱酸たとえば酢酸を加えて加
水分解を促進させることもできる。シランの加水分解性
の基の少な（とも１つはシラノール基（Ｓ ｉＯＨ）に
加水分解される。アミノンランの加水分解生成物は部分
的に加水分解した環状構造をもち、アミン基は分子のシ
リコン部分に恐らくイオン結合するものと信ぜられる。
濃度でアミノシランを水と混合することによって製造す
ることができる。任意に、弱酸たとえば酢酸を加えて加
水分解を促進させることもできる。シランの加水分解性
の基の少な（とも１つはシラノール基（Ｓ ｉＯＨ）に
加水分解される。アミノンランの加水分解生成物は部分
的に加水分解した環状構造をもち、アミン基は分子のシ
リコン部分に恐らくイオン結合するものと信ぜられる。
すなわち、ここで使用する「加水分解した」なる用語は
このような部分的に加水分解した構造をも指すことがあ
りうる。
このような部分的に加水分解した構造をも指すことがあ
りうる。
本発明により下塗り被覆を行ないうる好ましいフィルム
の例はポリエステルフィルムであるけれども、本発明は
ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルムを包含
する他の高モジユラスフィルムに対しても均等に適用し
うる。
の例はポリエステルフィルムであるけれども、本発明は
ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルムを包含
する他の高モジユラスフィルムに対しても均等に適用し
うる。
普通に使用される基材フィルムは積層させようとするポ
リマーまたはシートよりも高いモジュラスもしくは硬度
、および高い融点もしくは高い軟化点をもつ。
リマーまたはシートよりも高いモジュラスもしくは硬度
、および高い融点もしくは高い軟化点をもつ。
本発明の目的にとって好ましい配向ポリエステルフィル
ム基材はポリエチレンテレフタレートから製造されるけ
れども、本発明はグリコール（たとえばエチレングリコ
ールまたはブタンジオールおよびそれらの混合物）と、
テレフタル酸またはテレフタル酸と他のジカルボン酸（
たとえばイソフタル酸、ジフェン酸およびセバシン酸）
との混合物またはそれらのポリエステル形成性均等物と
の重縮合からえられる結晶性ポリエステルを基材とする
フィルムにも均等に適用しうる。このポリエステルは当
業技術において周知の方法によって製造される。このフ
ィルムは周知の方法を使用して当業技術において周知の
技術によって製造することができる。
ム基材はポリエチレンテレフタレートから製造されるけ
れども、本発明はグリコール（たとえばエチレングリコ
ールまたはブタンジオールおよびそれらの混合物）と、
テレフタル酸またはテレフタル酸と他のジカルボン酸（
たとえばイソフタル酸、ジフェン酸およびセバシン酸）
との混合物またはそれらのポリエステル形成性均等物と
の重縮合からえられる結晶性ポリエステルを基材とする
フィルムにも均等に適用しうる。このポリエステルは当
業技術において周知の方法によって製造される。このフ
ィルムは周知の方法を使用して当業技術において周知の
技術によって製造することができる。
たとえば、ポリエステルを醜融し、磨（・た回転キヤス
チング・ドラム上に無形定シートとして押し出し、ポリ
マのキャスト・シートを製造する。その後に、−軸配向
の場合には押し出し方向（縦方向）か押し出し方向に垂
直な方向（横方向）のいづれか一方向に軸延伸し、ある
いは二軸配向の場合には二方向に即ちフィルムを縦と横
の両方向に延伸する。フィルムに強度と靭性を付与する
第１延伸は約３．０〜約５．０倍の範囲でありうる。
チング・ドラム上に無形定シートとして押し出し、ポリ
マのキャスト・シートを製造する。その後に、−軸配向
の場合には押し出し方向（縦方向）か押し出し方向に垂
直な方向（横方向）のいづれか一方向に軸延伸し、ある
いは二軸配向の場合には二方向に即ちフィルムを縦と横
の両方向に延伸する。フィルムに強度と靭性を付与する
第１延伸は約３．０〜約５．０倍の範囲でありうる。
水溶液の形体の本発明の加水分解したアミノシラン下塗
り被覆はフィルム製造中の３段階のうちの１つにおいて
ライン内で塗布することができる。その１段階は無定形
シトのキャスチングと第１延伸との間の地点での予備延
伸段階であり、たとえば英国特許第１，４１１，５６４
号に記載されている。次の段階は１軸延伸後であるが２
軸延伸の前の中間延伸段階であり、たとえば米国特許第
４２１４０３５号に記載されている。最後は２軸延伸後
であるがフィルム巻き取りの前の後延伸の段階である。
り被覆はフィルム製造中の３段階のうちの１つにおいて
ライン内で塗布することができる。その１段階は無定形
シトのキャスチングと第１延伸との間の地点での予備延
伸段階であり、たとえば英国特許第１，４１１，５６４
号に記載されている。次の段階は１軸延伸後であるが２
軸延伸の前の中間延伸段階であり、たとえば米国特許第
４２１４０３５号に記載されている。最後は２軸延伸後
であるがフィルム巻き取りの前の後延伸の段階である。
通常は、延伸段階または最終コンディショニング段階の
期間中にフィルムに加わる熱は水および他の揮発物を蒸
発させ下塗り被覆を乾燥するに十分であるけれども、こ
のような加熱工程後に被覆を行なう場合には別の乾燥工
程が必要である。被覆はまたラインを外れて仕上げフィ
ルムに塗布することもできる。
期間中にフィルムに加わる熱は水および他の揮発物を蒸
発させ下塗り被覆を乾燥するに十分であるけれども、こ
のような加熱工程後に被覆を行なう場合には別の乾燥工
程が必要である。被覆はまたラインを外れて仕上げフィ
ルムに塗布することもできる。
たとえばフィルム表面を被覆操作前にコロナ放電処理に
まずかけることによって行なわれる。このフィルム表面
を次いで乾燥して水を除く。
まずかけることによって行なわれる。このフィルム表面
を次いで乾燥して水を除く。
１つの好ましい態様において、下塗り被覆はフィルムが
単軸延伸された後に、すなわち一方向に延伸されたがこ
れと直角の方向に延伸される前に、塗布される。別の好
ましい態様において、ポリエステルフィルムは被覆前に
縦方向にまず延伸される。この好ましい態様において、
縦方向の延伸の後に、フィルムは当業技術において使用
されている周知技術のいづれかによって被覆される。た
とえば、被覆はローラー被覆、スプレー被覆、スロット
被覆、または浸漬被覆によって行なうことができる。１
つの好ましい態様において、ポリエステルフィルムはグ
ラビア・シリンダによって被覆される。また、単軸延伸
フィルムは当業技術において知られているように、被覆
前にコロナ放電装置によってコロナ放電を受ける。コロ
ナ放電処理はポリエステルフィルム表面の疎水性を減少
させ、水基材被覆でフィルム表面をより容易に湿潤させ
、フィルム表面への被覆の接着を改良する。
単軸延伸された後に、すなわち一方向に延伸されたがこ
れと直角の方向に延伸される前に、塗布される。別の好
ましい態様において、ポリエステルフィルムは被覆前に
縦方向にまず延伸される。この好ましい態様において、
縦方向の延伸の後に、フィルムは当業技術において使用
されている周知技術のいづれかによって被覆される。た
とえば、被覆はローラー被覆、スプレー被覆、スロット
被覆、または浸漬被覆によって行なうことができる。１
つの好ましい態様において、ポリエステルフィルムはグ
ラビア・シリンダによって被覆される。また、単軸延伸
フィルムは当業技術において知られているように、被覆
前にコロナ放電装置によってコロナ放電を受ける。コロ
ナ放電処理はポリエステルフィルム表面の疎水性を減少
させ、水基材被覆でフィルム表面をより容易に湿潤させ
、フィルム表面への被覆の接着を改良する。
本発明の加水分解したアミノシランは約０．２〜約６重
量係の加水分解アミノシラン濃度で水溶液として基材フ
ィルムに塗布される。次いで弱酸（たとえば酢酸、リン
酸など）を約０．１〜約０．５重量％の濃度で加えて加
水分解を促進させる。酸の好ましい濃度は約０．２重量
％である。加水分解アミノシランの好ましい濃度は約０
．５〜約２．５Ｎ量−の範凹円である。好ましい濃度は
フィルム１平方フィート当り約０．１０Ｘ１０ 〜約２
０Ｘ１０ −６ポンドの最終乾燥下塗り被覆重量を与
える濃度である。好ましくほこの範囲は約０．２０Ｘ１
０ 〜約１．５Ｘ１０ −６ポンド／平方フィートで
あり、そして約０．８０Ｘ１０ −６ポンド／平方フ
ィートがライン内で塗布する被覆の目標重量である。被
覆をライン外で仕上げフィルムに塗布する場合、目標と
する乾燥被覆重量は約１０×１０ −６ポンド／平方フ
ィートである。
量係の加水分解アミノシラン濃度で水溶液として基材フ
ィルムに塗布される。次いで弱酸（たとえば酢酸、リン
酸など）を約０．１〜約０．５重量％の濃度で加えて加
水分解を促進させる。酸の好ましい濃度は約０．２重量
％である。加水分解アミノシランの好ましい濃度は約０
．５〜約２．５Ｎ量−の範凹円である。好ましい濃度は
フィルム１平方フィート当り約０．１０Ｘ１０ 〜約２
０Ｘ１０ −６ポンドの最終乾燥下塗り被覆重量を与
える濃度である。好ましくほこの範囲は約０．２０Ｘ１
０ 〜約１．５Ｘ１０ −６ポンド／平方フィートで
あり、そして約０．８０Ｘ１０ −６ポンド／平方フ
ィートがライン内で塗布する被覆の目標重量である。被
覆をライン外で仕上げフィルムに塗布する場合、目標と
する乾燥被覆重量は約１０×１０ −６ポンド／平方フ
ィートである。
本発明の被覆はフィルムの片面または両面に塗布するこ
とができ、あるいは片面に本発明の被覆を塗布し反対の
面には異なった被４！Ｉ（たとえば米国特許第４，２１
４，０３５号に記載されているような熱硬化性のアクリ
ルまたはメタクリルポリマー）を塗布することもできる
。本発明の被覆はある場合には異なった下塗り被覆（本
発明の被覆がこれに接着することができ且つフィルム面
に既に存在している被ａ＞の上に塗布することもできる
。このような異なった下塗り被覆はたとえば米国特許第
３８１ｃ４７７３号に記載されているような熱硬化性ア
クリル被覆である。
とができ、あるいは片面に本発明の被覆を塗布し反対の
面には異なった被４！Ｉ（たとえば米国特許第４，２１
４，０３５号に記載されているような熱硬化性のアクリ
ルまたはメタクリルポリマー）を塗布することもできる
。本発明の被覆はある場合には異なった下塗り被覆（本
発明の被覆がこれに接着することができ且つフィルム面
に既に存在している被ａ＞の上に塗布することもできる
。このような異なった下塗り被覆はたとえば米国特許第
３８１ｃ４７７３号に記載されているような熱硬化性ア
クリル被覆である。
ガラスの分野における特に顕著な用途は、本発明の下塗
り被覆を片面に被覆し他面には耐摩滅性被覆を被覆した
ポリエステルフィルムの使用である。上記の耐摩滅性被
覆の例として米国特許出願継続番号箱１２３，８４７号
（１９８７年１１月２３日出願）に記載されているよう
な、放射線硬化性加水分解ビニル官能性シラン組成物（
多官能性交差結合剤をも含み、且つ任意に光開始剤も含
む）があげられる。
り被覆を片面に被覆し他面には耐摩滅性被覆を被覆した
ポリエステルフィルムの使用である。上記の耐摩滅性被
覆の例として米国特許出願継続番号箱１２３，８４７号
（１９８７年１１月２３日出願）に記載されているよう
な、放射線硬化性加水分解ビニル官能性シラン組成物（
多官能性交差結合剤をも含み、且つ任意に光開始剤も含
む）があげられる。
このような材料はポリエステルフィルムを包含する種々
のプラスチックフィルムの表面の耐摩滅性を改良し、こ
れらのフィルムを表面が摩滅を受けやすい場合の用途に
有用なものとする。上記の特許出願に記載されている好
適なビニル官能性シランの例として、ビニルアルコキシ
シランたとえばビニルトリエトキシプラン、ビニルトリ
メトキシシラン、およびビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）７ランがあげられる。好ましい交差結合剤は多
官能性アクリレトまたはメタクリレート、たとえばエト
キシル化）・リメチロールプロパン・トリアクリレート
でアル。
のプラスチックフィルムの表面の耐摩滅性を改良し、こ
れらのフィルムを表面が摩滅を受けやすい場合の用途に
有用なものとする。上記の特許出願に記載されている好
適なビニル官能性シランの例として、ビニルアルコキシ
シランたとえばビニルトリエトキシプラン、ビニルトリ
メトキシシラン、およびビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）７ランがあげられる。好ましい交差結合剤は多
官能性アクリレトまたはメタクリレート、たとえばエト
キシル化）・リメチロールプロパン・トリアクリレート
でアル。
他の好適な耐摩滅性被覆たとえば米国特許第４１７７．
３１５号、同第４１２３へ７９８号、同第４．３１Ｑ６
００号および同第４，３４８，４６２号に記載されてい
るような被覆も使用しうる。
３１５号、同第４１２３へ７９８号、同第４．３１Ｑ６
００号および同第４，３４８，４６２号に記載されてい
るような被覆も使用しうる。
本発明の被覆用組成物は加水分解アミノンランの接着促
進作用を減少させない限り他の成分を含むことができる
。
進作用を減少させない限り他の成分を含むことができる
。
このような成分として少量のコロイド状シリカ、染料、
ｐＨ調節剤、湿潤剤などがあげられる。下塗り被覆はフ
ィルム表面に連続被覆としてイｆ在する。［一連続波ａ
Ｊなる用語は下塗りが多数の島または隔離区域の被覆を
形成しうる場合も包含することをも意図している。
ｐＨ調節剤、湿潤剤などがあげられる。下塗り被覆はフ
ィルム表面に連続被覆としてイｆ在する。［一連続波ａ
Ｊなる用語は下塗りが多数の島または隔離区域の被覆を
形成しうる場合も包含することをも意図している。
本発明の下塗り被覆を塗布した製造中に生じたスクラッ
プ・フィルムは粉砕して新鮮なポリエステルと混合し、
再溶融および再押出して配向フィルムにすることができ
る。
プ・フィルムは粉砕して新鮮なポリエステルと混合し、
再溶融および再押出して配向フィルムにすることができ
る。
かなりな量の下塗りスクラップ再生物を含むものから製
造したこのようなフィルムは、被覆の不純物の存在によ
る物性の劣化はごく僅かしか示さず、着色も低い。すな
わち、本発明の下塗りフィルムは他の多くの下塗りフィ
ルム（たとえば米国特許第２．６２７．０８８号および
同第２，６９８，２４０号に記載されているような塩化
ビニリデン含有ポリマこのものは上記のように再生した
とき劣化および退色の傾向がある）よりもすぐれた商業
的利点をフィルム製造者扛提供する。
造したこのようなフィルムは、被覆の不純物の存在によ
る物性の劣化はごく僅かしか示さず、着色も低い。すな
わち、本発明の下塗りフィルムは他の多くの下塗りフィ
ルム（たとえば米国特許第２．６２７．０８８号および
同第２，６９８，２４０号に記載されているような塩化
ビニリデン含有ポリマこのものは上記のように再生した
とき劣化および退色の傾向がある）よりもすぐれた商業
的利点をフィルム製造者扛提供する。
上述のように、本発明の下塗り被覆フィルムは積層させ
るべき他のプラスチックフィルムについてすぐれた接着
績合を示す。このようなフィルムの例としてポリビニル
ブチラール、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリオ
レフィン（たとえばポリエチレンまたはポリプロピレン
）、ポリスチレンおよび類似物のフィルムがあげられる
。これらのフィルムのサンドイッチを形成し、この構造
物をポリエステルフィルムの融点より低いが他のフィル
ムの融点より高い温度に加熱する、好ましくはこのサン
ドイッチ構造物に温和な圧力を同時に加えながら加熱す
る、ことによって積層物を製造することができる。好ま
しい加熱温度は一般に約１２５℃〜２２５℃の範囲にあ
る。積層物を作るのに使用する他のフィルムは所望なら
ばそれ自体にも下塗り被覆を行なうことができる。
るべき他のプラスチックフィルムについてすぐれた接着
績合を示す。このようなフィルムの例としてポリビニル
ブチラール、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリオ
レフィン（たとえばポリエチレンまたはポリプロピレン
）、ポリスチレンおよび類似物のフィルムがあげられる
。これらのフィルムのサンドイッチを形成し、この構造
物をポリエステルフィルムの融点より低いが他のフィル
ムの融点より高い温度に加熱する、好ましくはこのサン
ドイッチ構造物に温和な圧力を同時に加えながら加熱す
る、ことによって積層物を製造することができる。好ま
しい加熱温度は一般に約１２５℃〜２２５℃の範囲にあ
る。積層物を作るのに使用する他のフィルムは所望なら
ばそれ自体にも下塗り被覆を行なうことができる。
ガラスの分野における特に重要な用途は、本発明の下塗
り被覆を片面に被覆したポリエステルフィルムの利用で
ある。ポリエステルフィルムの下塗り面はポリビニルブ
チラ−ルのシートに積層され、ポリビニルブチラールシ
ートはガラスシートに積層される。この用途にとって好
ましいアミノシランはＮ−２−（アミノエチル）−３−
アミノプロピル・トリメトキシシラン（ＡＥ−ＡＰＴＭ
Ｓ）である。
り被覆を片面に被覆したポリエステルフィルムの利用で
ある。ポリエステルフィルムの下塗り面はポリビニルブ
チラ−ルのシートに積層され、ポリビニルブチラールシ
ートはガラスシートに積層される。この用途にとって好
ましいアミノシランはＮ−２−（アミノエチル）−３−
アミノプロピル・トリメトキシシラン（ＡＥ−ＡＰＴＭ
Ｓ）である。
ＡＥ−ＡＰＴＭＳを下塗りしたポリエステルフィルムは
常温においてポリビニルブチラールに対して高い接着性
をもち、そして他の下塗り及び処理では接着力を失なう
凍結点以下の温度においても良好な接着性をもつ。
常温においてポリビニルブチラールに対して高い接着性
をもち、そして他の下塗り及び処理では接着力を失なう
凍結点以下の温度においても良好な接着性をもつ。
本発明のポリエステルフィルムはＰＶＢの２層とガラス
の２層との間にサンドインチ状に挿入することができ、
この場合フィルムの少なくとも片面にはアミンシランを
下塗りし、そして他面にはアミノシランを下塗りするか
又は太陽光制御およびＩＲ反射のための金属もしくは金
属酸化物の被覆を備える。別の形態において、ポリエス
テルフィルムはガラスの内装側の面に、該フィルムとガ
ラスとの間にＰＶＢ層をもつ破砕防止層として積層され
る。アミノシランを下塗りしたフィルム面はガラスに積
層され、フィルムの他面は耐摩滅性核種によって保護さ
れる。
の２層との間にサンドインチ状に挿入することができ、
この場合フィルムの少なくとも片面にはアミンシランを
下塗りし、そして他面にはアミノシランを下塗りするか
又は太陽光制御およびＩＲ反射のための金属もしくは金
属酸化物の被覆を備える。別の形態において、ポリエス
テルフィルムはガラスの内装側の面に、該フィルムとガ
ラスとの間にＰＶＢ層をもつ破砕防止層として積層され
る。アミノシランを下塗りしたフィルム面はガラスに積
層され、フィルムの他面は耐摩滅性核種によって保護さ
れる。
本発明に使用するのに好適なポリエステルフィルムの厚
さは一般に約０２５〜約１０ミルまたはそれ以上の範囲
でありうる。多層の自動車の窓用の用途においては、好
ましい厚さは３〜４ミル程度である。
さは一般に約０２５〜約１０ミルまたはそれ以上の範囲
でありうる。多層の自動車の窓用の用途においては、好
ましい厚さは３〜４ミル程度である。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例ｌ
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン（ＡＥ−ＡＰＴＭＳ）を通常の水道水中
に分散させて１．０重量％濃度のＡＥ−ＡＰＴＭＳ液を
製造した。
メトキシシラン（ＡＥ−ＡＰＴＭＳ）を通常の水道水中
に分散させて１．０重量％濃度のＡＥ−ＡＰＴＭＳ液を
製造した。
次いで酢酸を０２重量％の濃度で加えて加水分解を促進
させた。
させた。
ポリエチレンテレフタレートポリマーを溶融し、約２０
℃の温度に保たれたキヤスチング・ドラム上にスロット
・ダイを通して押し出した。溶融物を固化させてキャス
ト・シートを製造した。このキャスト・シートを約８０
℃の温度に保ちながら約３．５：１の延伸比で縦方向に
延伸した。
℃の温度に保たれたキヤスチング・ドラム上にスロット
・ダイを通して押し出した。溶融物を固化させてキャス
ト・シートを製造した。このキャスト・シートを約８０
℃の温度に保ちながら約３．５：１の延伸比で縦方向に
延伸した。
縦方向に延伸したフィルムをコロナ放電装置によってコ
ロナ放電処理し、その後に上記の加水分解したアミノシ
ランの溶液を逆グラビアで被覆した。コロナ処理し、縦
方向に延伸した被覆フィルムを約１００℃の温度におい
て乾燥した。その後にこのフィルムを横方向に３．９：
１の延伸比で延伸して２軸延伸フイルムを製造した。次
いで、この２軸延伸フイルムを２３０℃の最大温度にお
いて熱固定した。
ロナ放電処理し、その後に上記の加水分解したアミノシ
ランの溶液を逆グラビアで被覆した。コロナ処理し、縦
方向に延伸した被覆フィルムを約１００℃の温度におい
て乾燥した。その後にこのフィルムを横方向に３．９：
１の延伸比で延伸して２軸延伸フイルムを製造した。次
いで、この２軸延伸フイルムを２３０℃の最大温度にお
いて熱固定した。
被覆の乾燥重量はフィルム１平方フィート当り約５０×
１０ ポンドであった。基材フィルムの厚さは約３ミル
であった。
１０ ポンドであった。基材フィルムの厚さは約３ミル
であった。
実施例２〜４
下塗り被覆したフィルムを実施例１と同様にして製造し
た。ただし、被ｊａｆＢ液中のＡＥ−ＡＰＴＭＳ濃度は
実施例２においては１．５重量％、実施例３においては
２．０重量％、そして実施例４においては２．５重量％
であった。
た。ただし、被ｊａｆＢ液中のＡＥ−ＡＰＴＭＳ濃度は
実施例２においては１．５重量％、実施例３においては
２．０重量％、そして実施例４においては２．５重量％
であった。
実施例５〜８
比較試験を行なうために、式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３８ ｉ
（ＯＣＨ３）ｓをもつＮ−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（ＡＰＴＭＳ）の溶液を実施例１と同様の
方法で製造した。
（ＯＣＨ３）ｓをもつＮ−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（ＡＰＴＭＳ）の溶液を実施例１と同様の
方法で製造した。
下塗り被覆フィルムを実施例１に記載のとおりに製造し
た。
た。
被覆溶液中のＡＰＴＭＳ濃度は、実施例５においては１
．０重量％、実施例６においては１．５重量％、実施例
７においては２０重量％、そして実施例８においては２
．５重量％であった。
．０重量％、実施例６においては１．５重量％、実施例
７においては２０重量％、そして実施例８においては２
．５重量％であった。
実施例９〜１０
下塗り被覆フィルムを実施例１と同様にして製造した。
実施例９において、下塗り被覆は４重量％の′ａ歴の水
性分散液から塗布したアクリル・ラテックスであった。
性分散液から塗布したアクリル・ラテックスであった。
（このアクリル被覆は米国特許第４，５７１，３６３号
に記載されているコポリマー・ラテックスである。）実
施例１０において、下塗り被覆は４重量％の濃度で塗布
した水分散性コポリエステルの水性分散液であった。（
この水分散性コポリエステル被覆は米国特許第４，４９
３，８７２号に記載されている。） 剥離強度の試験 上記のようにして製造したフィルムのそれぞれのポリビ
ニルブチラールへの接着を、該フィルムをポリビニルブ
チラール・シートに積層し、次いでインストロン・テス
タ中で１８０°剥離を行なうことＫよる１インチ巾スト
リップの剥離強度を試験することによって調べた。被覆
フィルムの６×８インチのシートを“５ａｆｌｅｘ Ｔ
Ｇ ” （自動車安全ガラスに使用されるＰＶＢシート
であり、モンザント・ケミカル・カンパニーから市販さ
れているもの）に次いでガラスに積層させた。アミノシ
ランを被覆した面をＰＶＢと接触させ、このＰＶＢをガ
ラスと接触させることによって積層を行なった。平らな
ＰＥＴフィルム（厚さ０５ミル）の１インチ巾のストリ
ップを被覆フィルムとＰＶＢとの間に配置して剥離試験
を行なうための非接着リーダーを与えた。” Ｋａｐｔ
ｏｎ ” （デュポンの商標）のシートをポリエステル
の頂部に配置して、剥離ライナーとして役立たせ、そし
て別のガラス片をＫａｐｔｏｎの頂部に配置した。この
構造物を２片のカード・ボードの間にサンドイッチ状に
はさんだ。カード・ボードは圧力を均一に分布させるの
に役立つ。
に記載されているコポリマー・ラテックスである。）実
施例１０において、下塗り被覆は４重量％の濃度で塗布
した水分散性コポリエステルの水性分散液であった。（
この水分散性コポリエステル被覆は米国特許第４，４９
３，８７２号に記載されている。） 剥離強度の試験 上記のようにして製造したフィルムのそれぞれのポリビ
ニルブチラールへの接着を、該フィルムをポリビニルブ
チラール・シートに積層し、次いでインストロン・テス
タ中で１８０°剥離を行なうことＫよる１インチ巾スト
リップの剥離強度を試験することによって調べた。被覆
フィルムの６×８インチのシートを“５ａｆｌｅｘ Ｔ
Ｇ ” （自動車安全ガラスに使用されるＰＶＢシート
であり、モンザント・ケミカル・カンパニーから市販さ
れているもの）に次いでガラスに積層させた。アミノシ
ランを被覆した面をＰＶＢと接触させ、このＰＶＢをガ
ラスと接触させることによって積層を行なった。平らな
ＰＥＴフィルム（厚さ０５ミル）の１インチ巾のストリ
ップを被覆フィルムとＰＶＢとの間に配置して剥離試験
を行なうための非接着リーダーを与えた。” Ｋａｐｔ
ｏｎ ” （デュポンの商標）のシートをポリエステル
の頂部に配置して、剥離ライナーとして役立たせ、そし
て別のガラス片をＫａｐｔｏｎの頂部に配置した。この
構造物を２片のカード・ボードの間にサンドイッチ状に
はさんだ。カード・ボードは圧力を均一に分布させるの
に役立つ。
この組立体を１５０℃に予熱した油圧プレス中に配置し
た。
た。
プレスのプラテンを十分に閉じて頂部と底部をプラテン
間で接触させ、カード・ボードと構造物を５分間予熱し
た。
間で接触させ、カード・ボードと構造物を５分間予熱し
た。
次いで圧力を１１５Ｑｐｓｉに上昇させ、３０分間保持
した。
した。
圧力を１５０ｐｓｉに保ちながら、プラテンを循環水で
室温に冷却した。プラテンが室温に冷却されたならば、
積層物を除いた。外科用メスを使用してＰＥＴフィルム
の１インチ巾のストリップを切りとった。
室温に冷却した。プラテンが室温に冷却されたならば、
積層物を除いた。外科用メスを使用してＰＥＴフィルム
の１インチ巾のストリップを切りとった。
剥離強度を試験するために、積層試料ＰＥＴ／ＰＶＢ／
ガラスをインストロ／・テスターに入れた。ガラス／ｌ
’ Ｖ Ｂをインストロンの下部アゴにクランプさせ、
そして非接着リーダーを自由につるし、これらのアゴに
対して下に向けた。＃６１０スコッチ・テープ（スリー
エム社の商標）の長物な２重にして非接着リーダーに付
着させた。次いでスコッチ・テープの長物をインストロ
ンの上部アゴにクランプした。リーダーとＰＶＢ／ガラ
スとの間の角度は１８０であった。１インチの長さにつ
いて１インチ／分の割合で剥離を行なった。ＰＥＴをＰ
ＶＢかも剥離するのに必要なピークの力をストリップ・
チャートから読みとった。それぞれの実施例のフィルム
について３個の積層試料を使用した。それぞれ６×８の
積層試料について、室温（２３℃）で３回の引張りを行
ない、そして−１０℃で３回の引張りを行なった。これ
らの結果を第１表に示す。
ガラスをインストロ／・テスターに入れた。ガラス／ｌ
’ Ｖ Ｂをインストロンの下部アゴにクランプさせ、
そして非接着リーダーを自由につるし、これらのアゴに
対して下に向けた。＃６１０スコッチ・テープ（スリー
エム社の商標）の長物な２重にして非接着リーダーに付
着させた。次いでスコッチ・テープの長物をインストロ
ンの上部アゴにクランプした。リーダーとＰＶＢ／ガラ
スとの間の角度は１８０であった。１インチの長さにつ
いて１インチ／分の割合で剥離を行なった。ＰＥＴをＰ
ＶＢかも剥離するのに必要なピークの力をストリップ・
チャートから読みとった。それぞれの実施例のフィルム
について３個の積層試料を使用した。それぞれ６×８の
積層試料について、室温（２３℃）で３回の引張りを行
ない、そして−１０℃で３回の引張りを行なった。これ
らの結果を第１表に示す。
第１表
１８０°剥離強度（−６ポンド／インチ）実施例１
実施例２
実施例３
実施例４
実施例５
実施例６
実施例７
実施例８
実施例９
実施例１０
１５．１”
１２．８
８７”
１６．６
８．３
７．５
１０．０
３．８
１０．８
来 ガラスからＰＶＢが膜積層した。
第１表かられかるように、本発明のＡＥ−ＡＰＴＭＳア
ミノシランを使用して下塗りしたフィルム試料は室温試
験においても、および−１０℃で２４時間コンディショ
ニングを行なった後の試験においても、標準の水分散性
コポリエステルまたはアクリルラテックスを下塗りした
試料と比べたとき、剥離抵抗の注目すべき改良を示した
。ＡＰＴＭＳを下塗りしたフィルム試料は室温では接着
を示したが、−１０℃で２４時間のコンディショニング
後には実質的に接着を示さなかった。
ミノシランを使用して下塗りしたフィルム試料は室温試
験においても、および−１０℃で２４時間コンディショ
ニングを行なった後の試験においても、標準の水分散性
コポリエステルまたはアクリルラテックスを下塗りした
試料と比べたとき、剥離抵抗の注目すべき改良を示した
。ＡＰＴＭＳを下塗りしたフィルム試料は室温では接着
を示したが、−１０℃で２４時間のコンディショニング
後には実質的に接着を示さなかった。
実施例１１
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル・トリ
メトキシシランをライン外で（フィルム生産ラインとは
別の被覆ライン上で）仕上げの結晶化された２軸配向Ｐ
ＥＴフイルムに被覆し、ニップによりＰＶＢに積層させ
た。この被覆は１．５％のＺ−６０２０（ダウ・コーニ
ングから市販）であり０２％酢酸を加えて加水分解を促
進させたものであった。１１００ｆｐで走行する、この
フィルムをコロナ処理し、次いで反転グラビアを使用し
て被覆した。被覆重量は１４Ｘ１０ ポンド／平方フ
ィートであった。この被覆フィルムを次いで２００下お
よび４００−６ポンド／線状インチの圧力でニップロー
ルを使用してポリビニルプチラルの３０ミルのシートに
積層させた。このＰＥＴ／ＰＶＢ積層物をガラスに積層
させ、実施例１〜１０で述べたようにして試験した。１
６”Ｆにおいて、剥離強度は１４−６ポンド／インチで
あった。
メトキシシランをライン外で（フィルム生産ラインとは
別の被覆ライン上で）仕上げの結晶化された２軸配向Ｐ
ＥＴフイルムに被覆し、ニップによりＰＶＢに積層させ
た。この被覆は１．５％のＺ−６０２０（ダウ・コーニ
ングから市販）であり０２％酢酸を加えて加水分解を促
進させたものであった。１１００ｆｐで走行する、この
フィルムをコロナ処理し、次いで反転グラビアを使用し
て被覆した。被覆重量は１４Ｘ１０ ポンド／平方フ
ィートであった。この被覆フィルムを次いで２００下お
よび４００−６ポンド／線状インチの圧力でニップロー
ルを使用してポリビニルプチラルの３０ミルのシートに
積層させた。このＰＥＴ／ＰＶＢ積層物をガラスに積層
させ、実施例１〜１０で述べたようにして試験した。１
６”Ｆにおいて、剥離強度は１４−６ポンド／インチで
あった。
実施例１２
ポリビニルブチラールへの接着のために片面ＫＡＥ−Ａ
ＰＴＥＭを被覆したポリエステルフィルムは次のように
して反対側の面に好適な耐摩滅性被覆を付けることがで
きる。
ＰＴＥＭを被覆したポリエステルフィルムは次のように
して反対側の面に好適な耐摩滅性被覆を付けることがで
きる。
磁気攪拌器を使用しておだやかに攪拌しながら、７２２
のＮａＬｃｏ １０３４Ａ（商業的に入手しうる酸性コ
ロイド状シリカ）に室温で４８．０２のビニルトリメト
キシシランを滴下状に加えた。この混合物を密閉容器中
で室温において４時間攪拌し、次いで湯浴中で攪拌をつ
づけながら４時間、６０℃に加熱した。
のＮａＬｃｏ １０３４Ａ（商業的に入手しうる酸性コ
ロイド状シリカ）に室温で４８．０２のビニルトリメト
キシシランを滴下状に加えた。この混合物を密閉容器中
で室温において４時間攪拌し、次いで湯浴中で攪拌をつ
づけながら４時間、６０℃に加熱した。
４゜８２の８ＡＲＴＯＭＥＲＣ−９０３５（ＡＲＣＯス
ペシャルティ・ケミカルズから商業的に入手しうる水溶
性の高度エトキシル化トリメチロールプロパン・トリア
クリレート）を４．Ｏｆのイソプロパツール、０．９２
のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００（チバ・ガイギーから商業的
に入手しうる光開始斉Ｄ１および０．２２の弗素化表面
活性剤（スリー・エム社からＦｌｕｏｒａｌなる商標名
で商業的に入手しうる）と混合した。
ペシャルティ・ケミカルズから商業的に入手しうる水溶
性の高度エトキシル化トリメチロールプロパン・トリア
クリレート）を４．Ｏｆのイソプロパツール、０．９２
のＩＲＧＡＣＵＲＥ５００（チバ・ガイギーから商業的
に入手しうる光開始斉Ｄ１および０．２２の弗素化表面
活性剤（スリー・エム社からＦｌｕｏｒａｌなる商標名
で商業的に入手しうる）と混合した。
えられた混合物を１２２のシリカ／ビニルトリメトキシ
シラン縮合物に加えて放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。
シラン縮合物に加えて放射線硬化性被覆組成物を製造し
た。
この被覆組成物を、＃ １８ Ｍｅｙｅｒ棒を使用して
ポリエステルフィルムの４ミルの厚さのアクリル下塗り
面に塗布する。このポリエステルの他面には本発明の実
施例１によるＡＥ−ＡＰＴＭＳが下塗りしである。この
被覆を７５℃に保ったオーブン中でまず乾燥し、次いで
ＵＶ照射によって交差結合させた。ＵＶ照射は被覆ポリ
エステルフィルムをＲＰＣエクイツプメント・カンパニ
ーのＭｏｄｅｌＱＣ１２０２プロセッサ（２００ワット
／インチのランプ２個を使用）中に２フイ一ト／分で４
回通すことによって行なった。上記の被覆はフィルム表
面の被覆した側の耐摩滅性を著るしく改良し、フィルム
を自動車の風防ガラス用途に有用なものとすることがわ
かった。
ポリエステルフィルムの４ミルの厚さのアクリル下塗り
面に塗布する。このポリエステルの他面には本発明の実
施例１によるＡＥ−ＡＰＴＭＳが下塗りしである。この
被覆を７５℃に保ったオーブン中でまず乾燥し、次いで
ＵＶ照射によって交差結合させた。ＵＶ照射は被覆ポリ
エステルフィルムをＲＰＣエクイツプメント・カンパニ
ーのＭｏｄｅｌＱＣ１２０２プロセッサ（２００ワット
／インチのランプ２個を使用）中に２フイ一ト／分で４
回通すことによって行なった。上記の被覆はフィルム表
面の被覆した側の耐摩滅性を著るしく改良し、フィルム
を自動車の風防ガラス用途に有用なものとすることがわ
かった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、配向した自己支持性の高モジユラス・フィルムの片
面または両面に連続下塗り被覆組成物を被覆して成るフ
ィルムであつて、該被覆組成物が加水分解していない状
態で次式 ＸＳｉ（Ｒ＾２）ａ（Ｒ＾３）ｂ 〔ＸはＨ＿２ＮＲ＾１ＨＮＲ＾１−およびＨ＿２ＮＲ＾
１ＮＨＲ＾１ＮＨＲ＾１−（Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿８ア
ルキルまたはフェニルから成る群からえらばれた同一ま
たは異なつた基である）から成る群からえらばれた基で
あり；Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ、アセトキシ
またはハライドから成る群からえらばれた加水分解性基
であり；Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキルまたはフェニ
ルから成る群からえらばれた非反応性、非加水分解性の
基であり；ａは１〜３の整数であり；ｂは０〜２の整数
であり；ａとｂの合計は３である〕 をもつ加水分解したアミノシラン化合物の乾燥残渣から
成ることを特徴とするフィルム。 ２、アミノシラン化合物がＮ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチル・ジメトキシシラン、Ｎ−（
２−アミノエチル−３−アミノプロピル）・トリメトキ
シシラン、Ｎ−２アミノエチル−３−アミノプロピル・
トリス（２−エチルヘキソキシ）シラン、６−（アミノ
ヘキシルアミノプロピル）・トリメトキシシラン、（ア
ミノエチルアミノメチル）フェネチル・トリメトキシシ
ラン、およびＮ−２アミノエチル−２−アミノエチル−
３−アミノプロピル・トリメトキシシランから成る群か
らえらばれる請求項１記載のフィルム。 ３、フィルムがポリエステルである請求項１記載のフィ
ルム。 ４、フィルムが２軸配向ポリエチレンテレフタレート・
フィルムである請求項３記載のフィルム。 ５、アミノシラン化合物が加水分解していない状態で次
式Ｈ＿２ＮＲ＾１ＮＨＲ＾１Ｓｉ（Ｒ＾２）＿ａ（Ｒ＾
３）＿ａ〔Ｒ＾１は１〜３個の炭素原子をもつ同一また
は異なつたアルキル基であり；Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿３
アルコキシ基であり；ａは３であり；ｂは０である〕 をもつ請求項４記載のフィルム。 ６、アミノシラン化合物がＮ−２−（アミノエチル）−
３−アミノプロピル・トリメトキシシランである請求項
５記載のフィルム。 ７、該フィルムが実質的に無定形のポリエステル・フィ
ルムを溶融押出した後にこのフィルムを２方向に順次に
延伸することによつて配向して且つ該フィルムを熱固定
することによつて製造されたものであり、そして下塗り
被覆組成物が、上記フィルムの一方向の延伸の前に、又
は一方向の延伸の後であるが相互に垂直の方向の延伸の
前に、あるいは２方向の延伸後に、水溶液として上記の
フィルムに塗布されたものである請求項４記載のフィル
ム。 ８、該フィルムが下塗り被覆組成物の塗布前にコロナ放
電処理を受けたものである請求項７記載のフィルム。 ９、下塗り被覆組成物が一方向延伸の後であるが相互に
垂直方向の延伸前に塗布される請求項７記載のフィルム
。 １０、アミノシラン化合物がＮ−２−（アミノエチル）
−３−アミノプロピル・トリメトキシシランである請求
項７記載のフィルム。 １１、下塗り被覆組成物が乾燥基準でフィルム面の１平
方フィート当り０．１０×１０＾−＾６〜２０×１０＾
−＾６ポンドの範囲の重量で存在する請求項７記載のフ
ィルム。 １２、該ポリエステルフィルムの下塗り被覆した表面に
異種ポリマーのフィルムを接着させた請求項５記載のフ
ィルム。 １３、アミノシラン化合物がＮ−２−（アミノエチル）
−３−アミノプロピル・トリメトキシシランである請求
項１２記載のフィルム。 １４、該ポリマーがポリビニルブチラールである請求項
１３記載のフィルム。 １５、該ポリマーがポリエチレンである請求項１３記載
のフィルム。 １６、該ポリマーがポリウレタンである請求項１３記載
のフィルム。 １７、下塗り被覆組成物が乾燥基準でフィルム面の１平
方フィート当り０．１０×１０＾−＾６〜２０×１０＾
−＾６ポンドの範囲の重量で存在する請求項１４記載の
フィルム。 １８、ガラスシート、このガラスシートに接着するポリ
ビニルブチラールシート、およびこのポリビニルブチラ
ールシートに接着する請求項４記載のポリエステルフィ
ルムの下塗り被覆面から成ることを特徴とする積層物。 １９、フィルムがＮ−２−（アミノエチル）−３−アミ
ノプロピル・トリメトキシシランで下塗りされている請
求項１８記載の積層物。 ２０、下塗り被覆組成物が乾燥基準でフィルム面の１平
方フィート当り０．１０×１０＾−＾６〜２０×１０＾
−＾６ポンドの範囲の重量で存在する請求項１８記載の
積層物。 ２１、ガラスシート、このガラスシートに接着するポリ
ビニルブチラールシート、請求項４記載の下塗りフィル
ム、この下塗りシートに接着する第２のポリビニルブチ
ラールシート、およびこのポリビニルブチラールに接着
する第２のガラスシートから成ることを特徴とする積層
物。 ２２、下塗りフィルムが片面に薄い金属または金属酸化
物の被覆を備える請求項２１記載の積層物。 ２３、ポリエステルフィルムの下塗り被覆面と反対側の
面が耐摩滅性被覆で被覆されている請求項１８記載の積
層物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US207069 | 1988-06-15 | ||
| US07/207,069 US4898786A (en) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | Polyester film primed with an aminofunctional silane, and film laminates thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0238432A true JPH0238432A (ja) | 1990-02-07 |
| JPH0625273B2 JPH0625273B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=22769081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1150677A Expired - Lifetime JPH0625273B2 (ja) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | アミノ官能性シランを下塗りしたポリエステル・フィルムおよびそのフィルム積層物 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898786A (ja) |
| EP (1) | EP0346768B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625273B2 (ja) |
| KR (1) | KR930010655B1 (ja) |
| CN (1) | CN1038658A (ja) |
| AU (1) | AU605738B2 (ja) |
| BR (1) | BR8902879A (ja) |
| CA (1) | CA1328585C (ja) |
| DE (2) | DE68924100T2 (ja) |
| DK (1) | DK290789A (ja) |
| FI (1) | FI892945A7 (ja) |
| IE (1) | IE891916L (ja) |
| MX (1) | MX169509B (ja) |
| NO (1) | NO892475L (ja) |
| ZA (1) | ZA894480B (ja) |
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