JPH0625494A - 加工性を改善した塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】この発明は、低毒性または無毒性の金属塩化合
物まはたアルキルスズ化合物と加工助剤とを組合わせ
て、加工性を改善した熱安定性の塩素含有樹脂組成物を
得ようとするものである。 【構成】塩素含有樹脂に、（ａ）カルボン酸またはアル
キルフェノールの金属塩化合物およびアルキルスズ化合
物から選ばれた少なくとも一種以上と、（ｂ）α，ω−
ジヒドロキシ炭化水素およびポリビニルアルキルエーテ
ルの一種以上とを組合わせ含有してなることを特徴とす
る

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、低毒性または無毒性
の金属塩化合物まはたアルキルスズ化合物と加工助剤と
を組合わせた、加工性を改善した塩素含有樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有樹脂組成物は、各種の優れた性
質を有する一方で、これを熱成形加工すると、脱塩化水
素を伴う分解を起して成形品を着色劣化させる問題点を
有する。この着色劣化を防止する目的で有機酸金属塩化
合物、いわゆる金属石けんを主体とする安定剤を添加す
る方法が、従来より一般に採用されている。

【０００３】この安定剤成分としては、例えばバリウム
−亜鉛またはカルシウム−亜鉛などの金属石けんに、非
金属系安定化助剤である有機亜リン酸エステル、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、エポキシ化合物、さらに
はβ−ジケトン化合物を組合わせたものが知られてい
る。これらの安定剤成分を含有した塩素含有樹脂組成物
は、熱劣化による着色の防止に、一応の技術レベルに到
達しているものといえる。

【０００４】しかしながら近年、押出加工、カレンダー
加工または粉体加工などの熱成形加工は、より高温、高
速化が求められている。こうした厳しい加工条件下で
は、成形機の押出機或いはロ−ル表面などに、樹脂その
他の配合物が粘着したり、プレート・アウト現象が顕著
に発生したりして、成形フィルムまたはシート表面が凹
凸状となったり、皮しぼ（サメ肌状）などを生じる問題
点が指摘されていた。

【０００５】従来、こうした問題の解決策としては、高
級脂肪酸およびこの金属塩、エステルワックス類、脂肪
酸アミドなどの加工助剤を滑剤として添加する方法を採
用しているが、必ずしも十分な効果は得られていない。
さらに、耐揮発性、耐油性、耐寒性、電気絶縁性、非移
行性などを付与するために、ポリエステル系可塑剤を配
合した樹脂組成物に、前記の滑剤を添加しても、その作
用効果をほとんど有しないものである。

【０００６】こうした問題点を改善するものとして、特
開昭５１−１０７３４５号では滑剤としてエポキシ化ポ
リブタジエンを、特開昭５４−６８８５１号、同、５４
−７４８４５号ではアクリル酸エステル−アルキルスズ
などの変性オリゴマ−の使用を提案している。

【０００７】また、特公昭和５２−７７８号、同５２−
２２８５４号、同５２−３６８９５号、同５２−４４７
８０号、同５３−１１２９２号、同５４−３２６５３
号、同５４−４２３８１号、同６１−３７７号は、アク
リル酸アルキルエステルを主単量体とした変性オリゴマ
ーを滑剤として用る方法を提案している。

【０００８】さらに、特公昭６２−１６９７９号では、
マレイン酸変性低分子量ポリオレフィンも提案している
が、厳しい熱成形加工条件下では、その滑性効果は必ず
しも十分ではない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、塩素含有
樹脂と、低毒性または無毒性の有機酸金属塩化合物また
はアルキルスズ化合物から選ばれた少なくとも一種以上
と、特殊な加工助剤とを組合わせ含有することによって
加工性を改善し、これを高温、高速で熱成形加工したと
きでも、成形機の内部、金型あるいはロール表面などに
樹脂が粘着したり、プレート・アウト発生による成型機
の汚れなどを改善しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この発明は、塩素含有樹
脂に、（ａ）カルボン酸またはアルキルフェノールの金
属塩化合物およびアルキルスズ化合物から選ばれた少な
くとも一種以上と、（ｂ）α，ω−ジヒドロキシ炭化水
素およびポリビニルアルキルエーテルの一種以上とを組
合わせ含有してなることを特徴とする加工性を改善した
塩素含有樹脂組成物（請求項１）、カルボン酸またはア
ルキルフェノールの金属塩化合物の金属が、バリウム−
亜鉛またはカルシウム−亜鉛の組合わせである請求項１
記載の加工性を改善した塩素含有樹脂組成物（請求項
２）、カルボン酸またはアルキルフェノールの金属塩化
合物が、バリウムまたはカルシウムの過塩基性カルボキ
シレートカーボネート錯体または過塩基性アルキルフェ
ノレートカーボネート錯体と、亜鉛カルボキシレートと
の組合わせである請求項１または２記載の加工性を改善
した塩素含有樹脂組成物（請求項３）、アルキルスズ化
合物が、ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチオ
グリコール酸エステル）塩である請求項１記載の加工性
を改善した塩素含有樹脂組成物（請求項４）、α，ω−
ジヒドロキシ炭化水素が、ポリオレフィングリコールま
たは水添ポリブタジエングリコールである請求項１記載
の加工性を改善した塩素含有樹脂組成物（請求項５）お
よびポリビニルアルキルエーテルが、ポリビニルエチル
エーテルである請求項１記載の加工性を改善した塩素含
有樹脂組成物（請求項６）である。次に、この発明を更
に説明する。

【００１１】請求項１の発明は、カルボン酸、アルキル
フェノールの金属塩化合物およびアルキルスズ化合物の
中の少なくとも一種以上と、α，ω−ジヒドロキシ炭化
水素およびポリビニルアルキルエーテルの一種以上とを
組み合わせ含有してなる塩素含有樹脂組成物である

【００１２】ここで用いる金属塩化合物における金属と
しては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウムまたは亜鉛で、通常、２種以上の組み合
わせ、例えばバリウム−亜鉛、カルシウム−亜鉛であ
る。これらの金属と結合する有機残基としては、カルボ
ン酸またはアルキルフェノールである。

【００１３】カルボン酸としては、炭素数２〜２２の飽
和または不飽和脂肪族のカルボン酸、炭素数７〜１６の
環式または複素環式カルボン酸、炭素数２〜１０のヒド
ロキシ酸、アルコキシ酸もしくはオキソ酸であり、例え
ばオクタン酸、２−エチルヘキソイン酸、デカン酸、イ
ソデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキ
システアリン酸、ベヘン酸、炭素数１５〜１６のトリア
ルキル酢酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リシノール酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香
酸、トルイル酸、キシリル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸、ナフトエ酸、フタル酸、ニコチン酸、酒石酸、くえ
ん酸、サリチル酸、またはこれらの混合カルボン酸であ
る。

【００１４】また、アルキルフェノールとしては、例え
ばｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、デシル
フェノール、ドデジルフェノールである。

【００１５】これらのカルボン酸の金属塩化合物および
アルキルフェノールの金属塩化合物は、中性塩であって
もよく、さらに金属が当量以上に結合した塩基性塩また
は過塩基性塩であってもよい。この塩基性塩、過塩基性
塩、すなわちアルカリ土類金属のカルボキシレートカー
ボネート錯体またはアルキルフェノールカーボネート錯
体は、米国特許第４，１５９，９７３号および同第４，
６６５，１１７号などに開示されている。

【００１６】この発明で用いるアルキルスズ化合物は、
例えば、モノメチルスズトリス（イソオクチルチオグリ
コール酸エステル）塩、ジメチルスズビス（イソオクチ
ルチオグリコール酸エステル）塩、ジブチルスズジラウ
リン酸塩、ジブチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジブチ
ルスズビス［マレイン酸モノアルキル（Ｃ₂ 〜Ｃ₁₈）エ
ステル］塩、ジブチルスズビス（イソオクチルチオグリ
コール酸エステル）塩、ジブチルスズジカルボン酸（Ｃ
₁₂〜Ｃ₁₈）塩、ジ−ｎ−オクチルスズマレイン酸塩ポリ
マー、ジ−ｎ−オクチルスズビス［マレイン酸モノアル
キル（Ｃ₂ −Ｃ₁₈）エステル］塩、ジ−ｎ−オクチルス
ズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、
モノ−ｎ−オクチルスズトリス（ｎ−アルキル（Ｃ₈ 〜
Ｃ₁₆）チオグリコール酸エステル）塩、ジ−ｎ−オクチ
ルスズチオプロピオン酸塩などである。

【００１７】これらカルボン酸の金属塩化合物、アルキ
ルフェノールの金属塩化合物またはアルキルスズ化合物
の添加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．１
〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重量部である。

【００１８】請求項１の発明における成分（ｂ）の、
α，ω−ジヒドロキシ炭化水素は、例えばオレフィン、
ブタジエンを重合して末端をヒドロキシ化し、そして、
二重結合を水添することにより得られるポリオレフィン
グリコール、水添ポリブタジエングリコールであり、数
平均分子量は５００〜４０００、好ましくは１０００〜
３０００のα，ω−ジヒドロキシ炭化水素である。

【００１９】また、成分（ｂ）のポリビニルアルキルエ
ーテルは、例えばポリビニルメチルエーテル、ｋ値４５
〜５５（テトラヒドロフラン中１％の溶液にて測定、以
下同じ）、ポリビニルエチルエーテル、ｋ値１０〜１５
およびｋ値５５〜６５、ポリビニルイソブチルエーテ
ル、ｋ値５０〜６０である。

【００２０】このα，ω−ジヒドロキシ炭化水素および
／またはポリビニルアルキルエーテル化合物は、塩素含
有樹脂、１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．０５〜３重量部添加される。

【００２１】請求項２〜６の発明は、請求項１の発明の
構成要素をさらに特定したものである。すなわち、請求
項２は、金属塩化合物の金属を、バリウム−亜鉛または
カルシウム−亜鉛の組み合わせに特定したものである。

【００２２】請求項３は、金属塩化合物の金属をバリウ
ムまたはカルシウムに、またこれと結合する有機残基を
過塩基性カルボキシレートカーボネート錯体または過塩
基性アルキルフェノレートカーボネート錯体に特定した
ものである。

【００２３】請求項４は、アルキルスズ化合物を、無毒
性のジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチオグリ
コール酸エステル）塩に特定したものである。請求項５
は、成分（ｂ）成分のα，ω−ジヒドロキシ炭化水素化
合物を、ポリオレフィングリコールまたは水添ポリブタ
ジエングリコールに特定したもの、請求項６は、同じく
成分（ｂ）のポリビニルアルキルエーテルを、ポリビニ
ルエチルエーテルに特定したものである。

【００２４】本発明は、上記の成分（ａ）および（ｂ）
を含む以外に、各種の安定化助剤、その他の添加剤を併
用することができる。安定化助剤は、例えば非金属系の
有機亜リン酸エステル化合物、ヒンダードフェノール系
または含イオウアルカン酸アルキルエステルなどの酸化
防止剤、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、多価ア
ルコールおよびこのエステル化合物、紫外線吸収剤など
の光安定剤である。

【００２５】また、無機塩、無機金属塩化合物および金
属塩−グリコール類との錯塩などの化合物も挙げること
ができ、これらの化合物は、その目的に応じて適宜に用
いることができる。

【００２６】有機亜リン酸エステルとしては、トリアル
キルホスファイト、トリアリールホスファイト、アルキ
ルアリールホスファイト、ビスフェノ−ル−Ａ−ホスフ
ァイト、多価アルコールホスファイト、エステル残基の
有機基の一つ以上が水素原子によって置換されたアシッ
ドホスファイトなどによって代表される。

【００２７】このホスファイトの化合物は、例えばトリ
フェニルホスファイト、トリイソオクチルホスファイ
ト、トリイソデシルホスファイト、トリイソトリデシル
ホスファイト、トリイソデシルチオホスファイト、トリ
ベンジルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイ
ト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニル
イソデシルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスフ
ァイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスフ
ァイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホス
ファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ−
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニルジイソデシルホスファイト、
トリブトキシエチルホスファイト、４，４´−イソプロ
ピリデンジフェニルアルキル（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅）ジホスファ
イト、４，４´−イソプロピリデンジシクロヘキシルア
ルキル（Ｃ₁₂−Ｃ₁₅）ジホスファイト、ペプタキス（ジ
プロピレングリコール）トリホスファイトなどである。

【００２８】また、上記の亜リン酸エステル中の有機残
基の一つ以上が水素原子によって置換されたアシッドホ
スファイトも有効であり、例えばジフェニルアシッドホ
スッファイト、モノフェニルアシッドホスファイト、ジ
イソオクチルアシッドホスファイト、モノイソオクチル
アシッドホスファイト、ジトリデシルアシッドホスファ
イト、ジベンジルアシッドホスファイト、ジノニルフェ
ニルアシッドホスファイトなどである。

【００２９】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル類、例えばアルキル化フェノール、アルキル化フェノ
ールエステル、アルキレンまたは、アルキリデンビスフ
ェノール、ポリアルキル化フェノールエステルであり、
これらは、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、４−ヒ
ドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、
４，４´−ジヒドロキシ−２，２´−ジフェニルプロパ
ン、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４´−チオビス（６−ｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）、テトラキス（メチレ
ン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート）メタンである。そし
て、含イオウアルカン酸アルキルエステルとしては、例
えばジラウリルチオジプロピオン酸エステル、ジステア
リルチオジプロピオン酸エステルなどである。

【００３０】エポキシ化合物としては、エポキシ化不飽
和油脂、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシ
クロヘキサン誘導体またはエピクロロヒドリン誘導体で
あり、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化アマニ油、エポキシ化サフラワー油、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸のブ
チル、イソオクチル、２−エチルヘキシルなどのアルキ
ルエステル、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキ
シプロパン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エ
チルヘキシル、エポキシポリブタジエン、ビスフェノー
ル−Ａ−ジグリシジルエーテルなどである。

【００３１】初期着色防止剤として有用なβ−ジケトン
化合物は、例えばデヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，
３−ジオン、２−アセチルシクロペンタノン、２−ベン
ゾイルシクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノ
ン、２−ベンゾイルシクロヘキサノン、アセチルステア
ロイルメタン、ベンゾイルアセトン、パルミトイルベン
ゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ジベン
ゾイルメタン、トリベンゾイルメタン、４−メトキシベ
ンゾイル−ベンゾイルメタン、ビス（４−メトキシベン
ゾイルメタン）、４−クロロベンゾイル−ベンゾイルメ
タン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、パルミトイル
テトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテト
ラロンなどである。

【００３２】これらのβ−ジケトン化合物は、特定の金
属と結合した錯塩であってもよく、この錯塩を形成する
金属としては、ナトリウム、カルシウム、バリウムまた
は亜鉛が好ましい。

【００３３】その他の安定化助剤としては、多価アルコ
ール、例えばモノおよびジペンタエリスリトール、マン
ニトール、ソルビトールであり、この多価アルコールと
カルボン酸、アミノ酸またはロジンとのエステル化合
物、例えばステアリン酸ペンタエリストール、アジピン
酸ペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン酸ジペン
タエリスリトール、グルタミン酸ジペンタエリスリトー
ル、ウッドロジンペンタエリスリトール、無水マレイン
酸変性ウッドロジンペンタエリスリトール、ウッドロジ
ングリセロールエステルである。

【００３４】また、含窒素化合物であるβ−アミノクロ
トン酸と１，３または１，４−ブタンジオール、１，２
−ジプロピレングリコール、チオジエチレングリコー
ル、ラウリルアルコールなどとのエステル化合物、そし
てトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス（メルカプトエチル）イソシアヌレートなどのイソシ
アヌレート化合物である。

【００３５】紫外線吸収剤などの光安定剤として用いら
れる化合物は、ベンゾトリアゾール系またはヒンダード
アミン系のよって代表され、例えば２（５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなど
であり、そしてコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキ
シエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，
３，３，−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−
トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝］、Ｎ，Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ（１，
２，２，６，６−ペンタメチレン−４−ピペリジル）ア
ミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物な
どである。

【００３６】また、無機塩または無機金属塩化合物とし
ては、例えば金属がナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウムまたは
スズであり、これらの金属の酸化物、水酸化物、ケイ酸
塩、ホウ酸塩、硫酸塩、亜リン酸塩、リン酸塩、塩基性
炭酸塩、塩基性リン酸塩である。そして、これらの化合
物は複塩であっても、また無水和物でも結晶水を有する
水和物であってもよく、さらには混合物などの形態をと
っていてもよい。

【００３７】これらの化合物の代表的なものとして、例
えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸
化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸
化アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸カリウム−アルミニウム（マイカ）、ホウ酸
ナトリウム、ホウ酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、
硫酸アルミニウム−カリウム１２水和物、硫酸アルミニ
ウム−ナトリウム１２水和物、ピロリン酸ナトリウム、
リン酸マグネシウム、オルトリン酸カルシウム、オルト
リン酸亜鉛、合成ハイドロタルサイト、ナトリウム置換
Ａ型ゼオライト、置換Ａ型ゼオライトなどである。

【００３８】また、有機りん酸エステリル化合物、たと
えば、ノニルフェニルポリオキシエチレン（５〜５５）
りん酸、トリデシルポリオキシエチレン（４〜１０）り
ん酸などは加工助剤として用いられる。さらに、有機リ
ン酸エステルの金属付加物、例えば、モノージ混合オク
チルホスフェートのマグネシウム、カルシウム、バリウ
ムまたは亜鉛塩、モノ−ジ混合イソトリデシルホスフェ
−トのマグネシウム、カルシウム、バリウムまたは亜鉛
塩などは熱安定化助剤としてそれぞれ有用である。

【００３９】無機金属塩−グリコール類との錯化合物も
有用な助剤である。この化合物としては、過塩素酸のナ
トリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのいず
れか一種と、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルのいずれか一種とを略１：１重量
比で反応した過塩素酸金属−グリコール類からなる錯化
合物である。これらの錯化合物は特公昭６２−１６２２
０号および特公昭６３−４６３号で開示されている。

【００４０】本発明における塩素含有樹脂としては、例
えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、塩化ビニルと次にあげるモノマー、例え
ば酢酸ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレ
ン、３−メチルブテン、イソプレン、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステル、ブ
タジエン、ウレタンそしてアクリロニトリルとの共重合
体、さらにポリ塩化ビニルとポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−エ
チレン共重合体、ポリブタジエン、ポリウレタン、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエンスチレン共重合体、アクリル酸エステル−
ブタジエン−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品であ
る。

【００４１】本発明の塩素含有樹脂組成物は、成形品の
用途に応じて可塑剤、例えばフタル酸ジアルキルエステ
ル、アジピン酸ジアルキルエステル、セバシン酸ジアル
キルエステル、アジピン酸などの脂肪族二塩基酸とグリ
コールエーテルとのエステル、そしてエポキシ化合物な
どとの併用による添加量の増減により、硬質から軟質ま
での広範囲にわたる成形品を得ることができる。また、
必要に応じて充てん剤、顔料、帯電防止剤、防曇剤、防
ばい剤、架橋剤、防燃剤その他の配合剤を適宜併用する
ことができる。これらの塩素含有樹脂組成物は、硬質を
はじめ、軟質のフィルム、シート、レザーホースまたは
電線用などに加工される。

【００４２】特に、耐揮発性、耐熱老化性、耐油性、耐
寒性、耐移行性、耐汚染性または電気絶縁性などの要求
に応え、加工時において剥離滑性およびプレ−ト・アウ
トが極めて劣るところのポリエステル可塑剤の配合組成
物に対しては、特に加工性を改善するものである。次に
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって何ら
限定されるものではない。

【００４３】

【実施例】 実施例１〜７、比較例１〜４

【００４４】本発明で用いる成分（ａ）〜（ｂ）を以下
の配合で組合わせ塩素含有樹脂組成物とした。この組成
物について、試験１．２を行い熱安定性、滑性およびプ
レート・アウトなどの加工性を調べた。 配合 ポリ塩化ビニル（重合度８００） １００ 重量部 アジピン酸系ポリエステル（分子量２３００） ３０ 〃 バリウムオレート ０．５ 〃 過塩基性バリウムノニルフェノレートカーボネート錯体 ０．８ 〃 亜鉛ラウレート ０．３ 〃 亜鉛−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート ０．３ 〃 ジフェニルイソオクチルホスファイト ０．８ 〃 ジベンゾイルメタン ０．１ 〃 成分（ｂ）（表１および表２） ０．３ 〃 試験１．ローリング試験（混練試験）

【００４５】大気中で上記配合組成物を混練し、一定時
間毎にシートの一片を採取し、シートの着色度合、滑性
およびプレート・アウトなどの加工性をみた。また、長
時間の混練によりシートが劣化し、ロール上に粘着し始
めるまでの時間も調べた。これらの結果を表１および表
２に示した。なお、ロ−ルは次の条件に設定した。 ロール： 電気誘導加熱式の可変速ロール １５５mmφ×３８０mm ロール表面温度 １８５℃ 回転数 前ロール２２r.p.m.，
後ロール２０r.p.m. ロールニップおよびシート厚 ０．３mm 試験２．

【００４６】試験１のローリング試験で混練時間５分目
に採取したシートの一部を用い試験片とした。これを金
型上に２枚重ね、プレス成型機に入れ、１８５℃、５０
kg／cm² 、３分プレス成形した。このプレス成形で得た
シートの透明性を調べた。

【００４７】次に、このプレスシートを水の中に入れ、
これを沸騰させたのち取出し、速やかに冷却水中に浸漬
し２４時間放置し、ブルーム・ブリード性を調べた。こ
れらの結果を表２に示した。 試験３．

【００４８】試験２と同じように、試験１の混練時間５
分目に採取したシートの一部を用い試験片とした。この
シートの片面にバーコーダーを用い印刷インク（注−
１）を均一に塗布した。印刷したシートを７０℃、湿度
９０％に設定した密閉式恒温恒湿槽中に１５日間放置し
た後に取り出した。このシートの印刷面をセロテープを
用い印刷インクの剥離性を調べた。この結果を表２に示
した。 注−１、特殊色料工業社製、白インク、商品名ハイコー
プＳ，Ｋ１４０ なお、前記の試験結果は、表１〜２中で、以下の基準で
表示した。 （イ）ローリング試験の着色度合は、次の１０〜１の段
階で評価した。 １０：無着色、９：極微黄色、８：微黄色、７：淡黄
色、６：黄色、５：淡黄かっ色、４：黄かっ色、３：か
っ色、２：黒かっ色、１：黒色 （ロ）滑性、プレート・アウト性、透明性、ブルーブ・
ブリード性および印刷性は、次の６〜１の段階で評価し
た。 ６：非常に良い、５：良い、４：少し良い、３：普通、
２：少し悪い、１：悪い

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】 実施例８〜１３および比較例５〜８

【００５１】本発明の成分（ａ）〜（ｂ）を組み合わせ
添加した硬質塩素含有樹脂組成物にを得、これについて
熱安定性、滑性およびプレート・アウトなどの加工性を
調べた。なお、配合の数値は実施例１と同じように重量
部を示す。 配合 Ａ配合 Ｂ配合 ポリ塩化ビニル（重合度８００） １００ １００ ＭＢＳ（注−２） ５ ５ アジピン酸素ポリエステル（分子量２６００） ５ − フタル酸ジ−２−エチルヘキシル − ３ エポキシ化大豆油 − ２ ポリエチレンワックス ０．３ − ステアリン酸モノグリセライド ０．３ − ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチオグ リコール酸エステル）塩 １．０ −

【００５２】 カルシウムステアレート − ０．３ バリウムステアレート − ０．５ バリウムノニルフェノレート − ０．５ 亜鉛ステアレート − ０．２ 亜鉛デカネート − ０．２ ４，４´−イソプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）

【００５３】 ジホスファイト − ０．８ ブチル化ヒドロキシトルエン − ０．１ ステアロイルベンゾイルメタン − ０．２ 成分（ｂ）（表３） ０．３ ０．３ 注−２、ＭＢＳ三菱レイヨン社製品、商品名、メタルブレンＣ−２０２

【００５４】この配合組成物を用いてローリング試験を
行った。試験方法は、実施例１と同じ方法で行った。ま
た、Ａ配合はロール表面温度を２００℃とし、Ｂ配合は
ロール表面温度１９０℃としローリング試験を行い、着
色度合、粘着までの時間、加工性などを調べた。この結
果を表３に示した。なお、着色度合の評価は、実施例１
〜７の１０〜１の段階評価で、また加工性の評価も、同
様に６〜１の段階の評価をそれぞれ用いた。

【００５５】

【表３】

【００５６】

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、厳しい
条件下で製造されても、加工時の熱安定性はもとより、
混練時において適度の溶融滑性を有しているため該樹脂
組成物の粘着性の改善や、プレート・アウトなどの加工
性も大きく改善されるようになった。また、加工後の成
形品は透明性、ブルーム・ブリード性および印刷性など
に優れ、高い商品価値のものとするとすることが出来
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/28 ＬＣＫ 7107−4Ｊ 29/10 ＬＧＺ 6904−4Ｊ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有樹脂に、（ａ）カルボン酸また
   はアルキルフェノールの金属塩化合物およびアルキルス
   ズ化合物から選ばれた少なくとも一種以上と、（ｂ）
   α，ω−ジヒドロキシ炭化水素およびポリビニルアルキ
   ルエーテルの一種以上とを組合わせ含有してなることを
   特徴とする加工性を改善した塩素含有樹脂組成物。
2. 【請求項２】 カルボン酸またはアルキルフェノールの
   金属塩化合物の金属が、バリウム−亜鉛またはカルシウ
   ム−亜鉛の組合わせである請求項１記載の加工性を改善
   した塩素含有樹脂組成物。
3. 【請求項３】 カルボン酸またはアルキルフェノールの
   金属塩化合物が、バリウムまたはカルシウムの過塩基性
   カルボキシレートカーボネート錯体または過塩基性アル
   キルフェノレートカーボネート錯体と、亜鉛カルボキシ
   レートとの組合わせである請求項１または２記載の加工
   性を改善した塩素含有樹脂組成物。
4. 【請求項４】 アルキルスズ化合物が、ジ−ｎ−オクチ
   ルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）
   塩である請求項１記載の加工性を改善した塩素含有樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 α，ω−ジヒドロキシ炭化水素が、ポリ
   オレフィングリコールまたは水添ポリブタジエングリコ
   ールである請求項１記載の加工性を改善した塩素含有樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリビニルアルキルエーテルが、ポリビ
   ニルエチルエーテルである請求項１記載の加工性を改善
   した塩素含有樹脂組成物。