JPH04183735A - 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、熱安定化された塩素含有樹脂組成物に関す
る。

（従来の技術） 塩素含有樹脂組成物は、物理的及び化学的特性が優れ極
めて有用な材料であるが、これを熱成形加工すると、脱
塩化水素をともなう分解を起して成形品を着色し、この
ため成形品の商品価値を著しく低下させるという問題が
ある。このため、従来からこれに無毒性又は低毒性の安
定剤と安定化助剤を組み合わせて添加し、これを熱安定
化する方法が種々提案されている。

例えば、低毒性又は無毒性の有機金属塩化合物であるＢ
ａ−Ｚｎ又はＣａ−Ｚｎの金属石けんに、有機亜リン酸
エステル化合物、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
さらにエポキシ化合物などを組み合わせた安定剤を塩素
含有樹脂に添加して熱安定化させる方法である。しかし
ながら、これらの熱安定化方法は、確かに毒性的には問
題がないものの、熱成形加工時の着色防止性能の点では
なお問題で、これをさらに向上することが求められてい
た。

このため、従来から上記の安定剤にさらに安定化助剤を
各種添加し、その熱安定性を改善する方法が数多く提案
されている。本出願人も、先に特公昭５２−４７９４８
号及び特公昭５７−９３８６号で、熱成形加工時の着色
防止としてβ−ジケトン化合物を用いる方法を、さらに
特公昭５７−３９２６０号でβ−ジケトンの金属塩化合
物を用いる方法を、特公昭６１−４４８９９号でケト−
アセトニトリル化合物を用いる方法を、特公平１−５８
２１３号及び特公平１−５８２１４号でシクロペンタノ
ン及びシクロヘキサノン化合物を用いる方法をそれぞれ
提案した。

（発明が解決しようとする課題） この発明は、塩素含有樹脂組成物の熱安定化を、上述し
た従来の方法とは全く別個の方法で達成し、これによっ
て厳しい条件で熱成形加工された時の熱劣化を回避し、
熱安定性に優れた新規な塩素含有樹脂組成物を得ようと
するものである。

（課題を解決するための手段） この発明は、塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウ
ム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合
物からなる群から選ばれた少なくとも１種又は２種以上
と、（ｂ）スルホレン化合物と、（ｃ）次の一般式 Ｃ式中、Ｒ１及びＲ２は、同−又は異なっていてもよく
て、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン又はアル
コキシ置換アリール基を表し、Ｒ３は、水素原子、アル
キル基、アリール基又は−ＣＯ−Ｒ４（但し、Ｒ４はア
ルキル基、アリール基）で示すアシル基を表し、 また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ５のそれぞれは、−〇−
を含有することができるアルキレン又はアルケニレン基
であって、末端で結合していてもよい。〕 で表されるβ−ジケトン化合物又はこのβ−ジケトン化
合物とナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム又は亜鉛との金属塩の少なくとも１種とを組み合わせ
て含有してなることを特徴とする熱安定化された塩素含
有樹脂組成物・（請求項１）、塩素含有樹脂に（ａ）ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、ジルコニウム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物及び
アルキルスズ化合物からなる群から選ばれた少なくとも
ＩＦＪ又は２種以上と、 （ｂ）スルホレン化合物と、 （ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、カルシウ
ム若しくはバリウム塩と、多価アルコール又はこの誘導
体とからなる常温で液状の錯化合物の少なくとも１種と
を組み合わせて含有してなることを特徴とする熱安定化
された塩素含有樹脂組成物（請求項２）、有機酸金属塩
化合物の金属が、バリウム−亜鉛又はカルシウム−亜鉛
の組み合わせである請求項１又は２記載の熱安定化され
た塩素含有樹脂組成物（請求項３）、有機酸金属塩化合
物の金属が、バリウム若しくはカルシウムの過塩基性カ
ルボキシレートカーボネート又は過塩基性フェノレート
カーボネート錯体である請求項１又は２記載の熱安定化
された塩素含有樹脂組成物（請求項４）、スルホレン化
合物が、次の一般式（式中、Ｒ２及びＲ６は、同−又は
異なっていてもよくて、水素原子、アルキル基、アルキ
ルオキシカルボニル基を表す。） で表されるスルホレン化合物である請求項１又は２記載
の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項５）、β
−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメタン、ベンゾイル
アセトン又はステアコイルベンゾイルメタンである請求
項１．３．４．５のいずれか記載の熱安定化された塩素
含有樹脂組成物（請求項６）、β−ジケトン化合物が、
ジベンゾイルメタン−マグネシウム、カルシウム又はバ
リウム金属塩である請求項１．３．４．５のいづれか記
載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項７）、
常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリウム又は過塩
素酸マグネシウムとエチレングリコールモノブチルエー
テルとの錯化合物である請求項２．３．４．５のいずれ
か記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求項８
）及び常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリウム又
は過塩素酸バリウムとジエチレングリコールモノメチル
エーテルとの錯化合物である請求項２．３．４．５のい
ずれか記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物（請求
項９）である。以下に、これらの発明を説明する。

まず、本願の請求項１の発明は、塩素含有樹脂に、（ａ
）ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、ジルコニウム又は亜鉛の有機酸金属塩化合物
及びアルキルスズ化合物の群の中の１種又は２種、（ｂ
）スルホレン化合物、（ｃ）β−ジケトン化合物の３を
含有してなるものである。また、請求項２の発明は、塩
素含有樹脂に、（ａ）ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム又は亜鉛の
有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合物の群の中の
１種又は２種、（ｂ）スルホレン化合物、（ｃ）過塩素
酸金属塩と多価アルコール又はその誘導体との錯化合物
の１種の３を含有してなるものである。

この発明で用いる安定剤成分である請求項１及び２の発
明の（ａ）の有機酸金属塩化合物はいわゆる金属石けん
で、この金属石けんを構成する金属としては、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウム又は亜鉛である。中でも、金属が、バリウ
ム−亜鉛、カルシウム−亜鉛の組み合わせが良好である
。この金属と結合する有機酸残基としては、カルボン酸
又はフェノール類などである。

カルボン酸は、炭素数２〜２２の飽和脂肪族のカルボン
酸又は不飽和脂肪族のカルボン酸、炭素数７〜１６の炭
素環式カルボン酸、炭素数２〜１０のヒドロキシ酸及び
アルコキシ酸で、例えばヘキサン酸、オクタン酸、２−
エチルヘキサン酸、デカン酸、イソデカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、安息香酸、トルイル酸、キ
シリル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、ニコチン酸、サリチ
ル酸、アセト酢酸又はこれらの混合カルボン酸である。

また、炭素数６〜２４のフェノール類も有用であり、例
えばフェノール、メチルフェノール、ジメチルフェノー
ル、エチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ
−ｔ−オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニ
ルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェノール
である。これらの有機酸残基と前記の金属と結合した有
機酸金属塩化合物は、酸性塩又は中性塩であってもよく
、さらに金属が化学当量以上に結合した塩基性塩もしく
は過塩基性塩であってもよい。

アルキルスズ化合物としては、例えばジメチルスズ（イ
ソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジブチルス
ズマレイン酸塩ポリマー、ジブチルスズビス（マレイン
酸モノアルキル（ｃ２〜０１Ｂ）エステル）塩、ジブチ
ルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）
塩、ジブチルスズ−３−メルカプトプロピオン酸塩、モ
ノオクチルスズトリス（ラウリルチオグリコール酸エス
テル）塩、ジオクチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジオ
クチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステ
ル）塩、ジオクチルスズビス（マレイン酸モノアルキル
（ｃ２〜Ｃｓ）エステル））塩などである。

上記の金属石けん及びアルキルスズ化合物は、単独で用
いてもよいが、亜鉛と他の金属石けん、例えばナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
ジルコニウムの金属石けん又はアルキルスズ化合物との
組み合わせで用いると相乗効果があって好ましい。そし
て、これらの金属石けん及びアルキルスズ化合物の添加
量は、塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．１〜８重
量部、好ましくは０．３〜５重量部である。

本願の請求項１の発明において用いる安定剤成分の（ｂ
）成分及び請求項２の（ｂ）成分は、スルホレン化合物
であるが、中でも以下の一般式（式中、Ｒ５及びＲ６は
、同−又は異なっていてもよくて、水素原子、アルキル
基、アルキルオキシカルボニル基を表す。） によって表すことができるスルホレン化合物が好適に用
いられる。

この一般式によって表されるスルホレン化合物としては
、３−スルホレン、３−メチル−３−スルホレン、２．
４−ジメチル−３−スルホレン、３−エチル−３−スル
ホレン、３−メトキシカルボニル−３−スルホレンなど
である。

また、上記の一般式に包含されないスルホレン化合物と
しては、例えばブタジェン−２，２，５゜ｄ４−スルホ
ン（ｃ４Ｈ２Ｄ４０２　Ｓ）をあげることができる。こ
れらのスルホレン化合物の添加量は、塩素含有樹脂１０
０重量部に対し、０．００１〜１重量部、好ましくは０
，０１〜０．５重量部である。

請求項１の発明において用いる安定剤成分（ｃ）の一般
式で表すβ−ジケトン化合物としては、例えばデヒドロ
酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、ジメドン、２
．２′−メチレンビス（シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン）、２−アセチルシクロペンタノン、２−ベンゾイル
シクロペンタノン、２−アセチルシクロヘキサノン、２
−ベンゾイルシクロヘキサノン、アセチルステアロイル
メタン、ベンゾイルアセトン、ステアロイルベンゾイル
メタン、バルミトイルベンゾイルメタン、ジベンゾイル
メタン、トリベンゾイルメタン、ベンゾイル−ｐ−アニ
ソイルメタン、ベンゾイル−ｐ−クロロベンゾイルメタ
ン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ジシクロへキシ
ルカルボニルメタンなどである。さらに、二のβ−ジケ
トンの金属塩としては、上記のβ−ジケトン化合物とナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜
鉛との金属塩である。

上記のβ−ジケトン化合物又はその金属塩の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１重量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。

請求項２の発明において用いる安定剤成分（ｃ）の過塩
素酸金属塩と多価アルコール又はこの誘導体との錯化合
物は、特公昭６２−１６２２０号及び特公昭６３−４６
２号ですでに公知である。

即ち、錯化合物を構成する過塩素酸金属塩としては、過
塩素酸ナトリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カ
ルシウム又は過塩素酸バリウムである。また、多価アル
コール又はそのの誘導体としては、例えばエチレングリ
コール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル
、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルブチル
エーテル、ジエチレングリコールアセテート、トリエチ
レングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコールモノモノメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール
、トリメチレングリコール、１．４−ブタンジオール、
グリセリンなどである。

上記の錯化合物を構成する過塩素酸ナトリウム、マグネ
シウム、カルシウム又はバリウム塩と、多価アルコール
又はその誘導体との反応比は、重量比で１５：８５〜７
０：３０．好ましくは３０ニア０〜５５：４５である。

この錯化合物は、その特性として無着色ないし黄褐色を
呈し、常温で透明ないし半透明の液体である。また、こ
の錯化合物の配合比は、塩素含有樹脂１００重量部に対
し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部
である。

以上の如く、請求項１及びその従属項の発明では、安定
剤成分として（ａ）石けん系物質、（ｂ）スルホレン化
合物、（ｃ）β−ジケトン化合物の３成分を、また、請
求項２及びその従属項の発明にあっては、（ａ）石けん
系物質、（ｂ）スルホレン化合物、（ｃ）過塩素酸金属
塩−多価アルコールの錯化合物の各３成分を含有するも
ので、これらの相乗効果によって高温下での熱成形加工
時の際の熱分解によって生じる着色、劣化に対して優れ
た防止効果を示すものである。

本発明は、上記の安定剤成分を含む外に、以下のような
安定化助剤、その他の添加剤を含むことができる。それ
らは、以下にあげるような有機亜りん酸エステル、酸化
防止剤、エポキシ化合物、無機金属塩化合物、多価アル
コール及びそのエステル、光安定剤及びその他の加工助
剤である。これらはその目的に応じ適宜併用して使用す
ることができる。

ここに使用される有機亜りん酸エステルとしては、例え
ばトリフェニルホスファイト、トリイソオクチルホスフ
ァイト、トリイソデシルホスファイト、トリイソデシル
チオホスファイト、トリベンジルホスファイト、トリス
ノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジ
フェニルトリデシルホスファイト、ジステアリルペンタ
エリスルトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスルトールジホスファイト、ジフェニルペンタエリス
ルトールジホスファイト、トリス−２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルホスファイト、２．４−ジ−ｔ−ブチルフ
エニルジイソデシルホスファイト、トリスブトキシエト
キシエチルホスファイト、４．４’　−イソプロピリデ
ンジフェニルアルキル（ｃ８２〜Ｃ１，）ジホスファイ
ト、４．４′−イソプロピリデンジシクロヘキシルテト
ラトリデシルジホスファイト、テトラフェニル（ジプロ
ピレングリコール）ホスファイト、ペンタキス（ジプロ
ピレングリコール）トリスホスファイト、ポリ（ジプロ
ピレングリコール）フェニルホスファイトなどである。

また、上記の有機亜りん酸エステルの有機残基の一つ又
は二つが水素原子によって置換されたアシッドホスファ
イトも有効であり、例えばジフェニルアシッドホスファ
イト、ジイソオクチルアシッドホスファイト、フェニル
イソオクチルアシッドホスファイト、フェニルイソデシ
ルアシッドホスファイト、ジノニルフェニルアシッドホ
スファイトである。

ここに用いられる酸化防止剤としては、ヒンダードフェ
ノール類、例えばアルキル化フェノール、アルキル化フ
ェノールエステル、アルキレン又はアルキリデンビスフ
ェノール、ポリアルキル化フェノールである。これらは
、例えば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２．２’　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）　、４．４’チオビス（６−ｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）、テトラエキス［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンであり、そして含イオ
ウアルカン酸アルキルエステルとしては、例えばジラウ
リルチオジプロピオン酸エステル、ジステアリルチオジ
プロピオン酸エステルなどである。

エポキシ化合物としては、エポキシ化不飽和油脂、エポ
キシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘキサン
誘導体又はエビクロロヒドリン誘導体であり、例えばエ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマ
シ油、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化アマニ油脂
肪酸ブチル、エポキシステアリン酸ブチル又は２−エチ
ルヘキシルなどのアルキルエステル、３−　（２−キセ
ノキシ）−１，２エポキシプロパン、エポキシポリブタ
ジェン、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、
３．４−エポキシシクロへキシル−６−メチルエポキシ
シクロヘキサンカルボキシレートなどである。

また、無機金属塩化合物としては、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アル
ミニウム、ケイ素などの金属群から選ばれた金属の酸化
物、水酸化物又は無機酸塩、例えばリン酸塩、亜リン酸
塩、ケイ酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩
、ホウ酸又はこれらの塩基性塩であり、またこの無機塩
は、混合物又は複塩であってもよく、この例示化合物と
しては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ア／
Ｉ／　ミニラム、酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸アルミニウム
、硫酸アルミニウムナトリウム、合成ハイドロタルサイ
ト、ワラストナイト、トベモライトそしてアルミノシリ
ケートを主体とするＡ型、Ｘ型、Ｙ型を有する合成ゼオ
ライトである。

また、有機リン酸エステル化合物、例えばノニルフェノ
キシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシポリエ
トキシリン酸、オクチルフェノキシポリエトキシリン酸
などは、加工助剤として用いられる。さらに、その金属
付加物、例えばモノージ混合のイソオクチルホスフェー
トのマグネシウム、カルショウム、バリウム塩、七ノー
ジ混合トリデシルホスフェートのマグネシウム、カルシ
ウム、バリウム塩、モノージ混合ステアリルホスフェー
トのナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム
、亜鉛塩などは熱安定化助剤としてそれぞれ有用である
。

その他、光安定剤として用いられるものは、ベンゾトリ
アゾール系及びヒンダードアミン系によって代表され、
例えば２−　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェ
ニル−５−クロロベンゾトリアゾール、コハク酸ジメチ
ル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２゜６．６−チトラメチルピベリジン重縮合体、ポ
リ［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミ
ノ−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイルコ　［（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ］ヘキサメチレン−［（２゜２．６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ１．２（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン
酸ビス（１゜２．２’　、６．６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）である。

また、その他の安定化助剤としては、多価アルコール、
例えばペンタエリスルトール、ジペンタエリスリトール
、マンニトール、ソルビトールであり、この多価アルコ
ールと、脂肪族−価又は二価カルボン酸、複素環カルボ
ン酸、アミノ酸又はロジンとのエステル化合物であり、
例えばステアリン酸ペンタエリスリトール、アジピン酸
ジペンタエリスリトール、ピロリドンカルボン酸ジペン
タエリスリトール、グルタミン酸ジペンタエリスルトー
ル、ウッドロジンペンタエリスリトールなどであり、そ
して含窒素化合物であるβ−アミノクロトン酸と、１．
３及び１．４−ブタンジオール、チオジエチレングリコ
ールなどのエステル化合物である。

上記の安定化助剤、加工助剤は、熱安定性、耐候性又は
加工性のより一層の改善を目的として適宜使用すること
ができる。

本発明における塩素含有樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重体、塩化ビニル−
エチレン共重体、塩化ビニル−プロピレン共重体、塩化
ビニル−ウレタン共重体及びこれらの塩素含有樹脂とア
クリロニトリル−ブタジェン共重体、メタクリル酸エス
テル−ブタジェン−スチレン共重体、ポリウレタンと塩
素化ポリエチレンとのブレンド品である。

本発明の塩素含有樹脂組成物は、成形品の用途に応じて
、可塑剤、例えばフタル酸エステルなどの添加量の増減
により、硬質から軟質までの広範囲にわたる成形品を得
ることが出来る。また、必要に応じ充填剤、顔料、帯電
防止剤、防曇剤、防燃剤、防ばい剤、架橋剤、発泡剤、
その他の加工剤を適宜併用することが出来る。

実施例１ 本発明で用いる安定剤成分（１）、（ａ）〜（ｃ）を組
み合わせてなる塩素含有樹脂組成物で試験片を作り、そ
の熱安定性゛の効果をみた。配合組成物は、１８０℃に
加熱した混線ロールで５分間混練して厚さ０．３龍の均
一なシートを作成し、これを原シートとし、以下の試験
を行った。

配合 ポリ塩化ビニル　　　　　　　　１００重量部（重合度
１０−５０　） ジオクチルフタレート　　　　　　２９　　／／エポキ
シ化大豆油　　　　　　　　　１　　１／ステアリン酸
バリウム　　　　　　　０．５１１ステアリン酸亜鉛　
　　　　　　　　０，２〃過塩基性バリウムドデシル フェノレートカーボネート錯体　　　０．８ノ／２−エ
チルへキサン酸亜鉛　　　　　０．８／ｌジフエニルイ
ソデシル ホスファイト　　　　　　　　　　　　０．６１１安定
剤成分（ｂ）〜（ｃ）　　　　　第１表に記載試験１゜ 前記の原シートから試験片を作り、これを一定温度に加
熱されたギヤーオーブン老化試験機中に一定時間入れ、
熱劣化による初期着色及び黒色分解までの時間を求めた
。この結果を第１表に示した。

原シートか′ら試験１と同様な試験片を作り、これを金
型上に１２枚重ね、プレス成形機にて１８５℃、１５０
ｋｇ／ｃシで１０分間加圧成形を行い、厚さ３■■のプ
レス板を得た。このプレス熱成形によって生じた着色及
び透明度合を調べた。この結果を第１表に示す。

第１表には外に比較例も示した。第１表から分かるよう
に、本発明のものはいずれも良好な結果を得ている。

実施例２、 本発明で用いる安定剤成分の（ａ）〜（ｃ）を組合わせ
てなる塩素含有樹脂組成物を作り、その熱安定性の効果
を調べた。なお、配合物組成は、安定剤成分の（ｂ）〜
（ｃ）以外は、実施例１と同一とし、実施例１と同様に
してシートを得た。

このシートを実施例１の試験１及び２と同様な試験を行
った。この結果を第２表に示す。

さらに、原シートを試験１と同様にギヤーオーブン老化
試験機中に長時間入れ、高温長時間による熱劣化とその
着色を調べた。これを試験３とし、この結果も！２表に
示した。

第２表には外に比較例も示した。第２表から分かるよう
に、本発明のものはいずれの試験でも良好な結果を得て
いる。

注−１ Ｎａ−Ｂｇ ・・・・・・過塩素酸ナトリウム−エチレングリコール
モノブチルエーテル（４５：５５ 重量比）の錯塩 注−２ ｇ−Ｂｇ ・・・・・・過塩素酸マグネシウム−エチレングリコー
ルモノブチルエーテル（３５： ６５重量比）の錯塩 注−３ Ｎａ−ＭＤＧ ・・・・・・過塩素酸ナトリウム−ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（５０： ５０重量比）の錯塩 注−４ Ｂ　ａ　−Ｍ　Ｄ　Ｇ ・・・・・・過塩素酸バリウムージエチコールモノメチ
ルエーテル（３０：　７０重量比）の錯塩 注−５ Ｎａ−ＤＰＧ ・・・・・・過塩素酸カルシウム−ジプロピレングリコ
ール（３５：６５重量比）の錯塩 性−６ アルカマイザー＃２ ・・・・・・合成ハイドロタルサイト（協和化学工業社
製） 出願人代理人　弁理士　鈴江武彦

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウム、マ
   グネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム又は
   亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合物から
   なる群から選ばれた少なくとも１種又は２種以上と、（
   ｂ）スルホレン化合物と、（ｃ）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、同一又は異なっていても
   よくて、アルキル基、アリール基、アラルキル基、シク
   ロアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン又は
   アルコキシ置換アリール基を表し、Ｒ＿３は、水素原子
   、アルキル基、アリール基又は−ＣＯ−Ｒ＿４（但し、
   Ｒ＿４はアルキル基、アリール基）で示すアシル基を表
   し、 また、Ｒ＿１とＲ＿２又はＲ＿１とＲ＿３のそれぞれは
   、−Ｏ−を含有することができるアルキレン又はアルケ
   ニレン基であって、末端で結合していてもよい。〕 で表されるβ−ジケトン化合物又はこのβ−ジケトン化
   合物とナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
   ム又は亜鉛との金属塩の少なくとも１種とを組み合わせ
   て含有してなることを特徴とする熱安定化された塩素含
   有樹脂組成物。
2. （２）塩素含有樹脂に（ａ）ナトリウム、カリウム、マ
   グネシウム、カルシウム、バリウム、ジルコニウム又は
   亜鉛の有機酸金属塩化合物及びアルキルスズ化合物から
   なる群から選ばれた少なくとも１種又は２種以上と、 （ｂ）スルホレン化合物と、 （ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、カルシウ
   ム若しくはバリウム塩と、多価アルコール又はこの誘導
   体とからなる常温で液状の錯化合物の少なくとも１種と
   を組み合わせて含有してなることを特徴とする熱安定化
   された塩素含有樹脂組成物。
3. （３）有機酸金属塩化合物の金属が、バリウム−亜鉛又
   はカルシウム−亜鉛の組み合わせである請求項１又は２
   記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
4. （４）有機酸金属塩化合物の金属が、バリウム若しくは
   カルシウムの過塩基性カルボキシレートカーボネート又
   は過塩基性フェノレートカーボネート錯体である請求項
   １又は２記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
5. （５）スルホレン化合物が、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は、同一又は異なっていても
   よくて、水素原子、アルキル基、アルキルオキシカルボ
   ニル基を表す。） で表されるスルホレン化合物である請求項１又は２記載
   の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
6. （６）β−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメタン、ベ
   ンゾイルアセトン又はステアロイルベンゾイルメタンで
   ある請求項１、３、４、５のいずれか記載の熱安定化さ
   れた塩素含有樹脂組成物。
7. （７）β−ジケトン化合物が、ジベンゾイルメタン−マ
   グネシウム、カルシウム又はバリウム金属塩である請求
   項１、３、４、５のいづれか記載の熱安定化された塩素
   含有樹脂組成物。
8. （８）常温で液体の錯化合物が、過塩素酸ナトリウム又
   は過塩素酸マグネシウムとエチレングリコールモノブチ
   ルエーテルとの錯化合物である請求項２、３、４、５の
   いずれか記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。
9. （９）常温で液状の錯化合物が、過塩素酸ナトリウム又
   は過塩素酸バリウムとジエチレングリコールモノメチル
   エーテルとの錯化合物である請求項２、３、４、５のい
   ずれか記載の熱安定化された塩素含有樹脂組成物。