JPH06255257A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上
に設けられた感熱発色層に3,3−ビス[2−(p−メ
トキシフェニル)−2−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロルフタリ
ド、ビスフェノールS誘導体又はビス(4−ヒドロキス
フェニル)酢酸エステル、4−ベンジルオキシ−4’−
(2−メチルグルシジルオキシ)ジフェニルスルホンを
含有せしめる。 【効果】画像保存性の優れた近赤外吸収能を有する感熱
記録材料が得られた。
に設けられた感熱発色層に3,3−ビス[2−(p−メ
トキシフェニル)−2−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロルフタリ
ド、ビスフェノールS誘導体又はビス(4−ヒドロキス
フェニル)酢酸エステル、4−ベンジルオキシ−4’−
(2−メチルグルシジルオキシ)ジフェニルスルホンを
含有せしめる。 【効果】画像保存性の優れた近赤外吸収能を有する感熱
記録材料が得られた。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性に優れた近赤外吸収能を有する
感熱記録材料に関するものである。
に発色画像の保存安定性に優れた近赤外吸収能を有する
感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【0003】特にスーパーマーケットやデパート等の大
型量販売店をはじめ、チェーン展開を行っている専門
店、レストラン等においてPOSシステムの普及が著し
い。そして商品や伝票等に表示されたバーコードやOC
R文字をスキャナーで光学的に読み取る方法が急速に伸
びてきている。読み取りには従来より可視光源或は波長
633nmの赤色光をもつヘリウム・ネオンレーザーを
用いているが、最近は半導体レーザーが使われるように
なってきた。これは装置の小型化が可能であり、故障が
少なく、低価格であること、性能面では発振波長が70
0〜1500nmの近赤外部にあるため可視光源の環境
下では誤動作が少ない等の利点があり広く普及してきて
いる。そのため感熱記録型のシート類やラベル類におい
てもこの近赤外吸収能を有するものの採用が始まってい
る。しかしながら、熱発色によって近赤外吸収能を有す
る発色性化合物を使用した感熱記録材料は可視吸収系の
通常の感熱記録型のシート類やラベル類に比べ水及びプ
ラスチックシート類との接触や水濡れ等による発色画像
の消色或は退色が著しく大きいという点が欠点になって
いる。
型量販売店をはじめ、チェーン展開を行っている専門
店、レストラン等においてPOSシステムの普及が著し
い。そして商品や伝票等に表示されたバーコードやOC
R文字をスキャナーで光学的に読み取る方法が急速に伸
びてきている。読み取りには従来より可視光源或は波長
633nmの赤色光をもつヘリウム・ネオンレーザーを
用いているが、最近は半導体レーザーが使われるように
なってきた。これは装置の小型化が可能であり、故障が
少なく、低価格であること、性能面では発振波長が70
0〜1500nmの近赤外部にあるため可視光源の環境
下では誤動作が少ない等の利点があり広く普及してきて
いる。そのため感熱記録型のシート類やラベル類におい
てもこの近赤外吸収能を有するものの採用が始まってい
る。しかしながら、熱発色によって近赤外吸収能を有す
る発色性化合物を使用した感熱記録材料は可視吸収系の
通常の感熱記録型のシート類やラベル類に比べ水及びプ
ラスチックシート類との接触や水濡れ等による発色画像
の消色或は退色が著しく大きいという点が欠点になって
いる。
【0004】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水及びプラスチックフィルム類等との接触に
よる消色や退色が起こりにくい保存性の良い近赤外吸収
能を有する感熱記録材料を提供することにある。
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水及びプラスチックフィルム類等との接触に
よる消色や退色が起こりにくい保存性の良い近赤外吸収
能を有する感熱記録材料を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記目的を達
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は支持体上に無色または淡色
の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕
色性化合物を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、該発色性化合物として3,3−ビス[2
−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロ
ルフタリドを、該顕色性化合物として下記式(1)又は
下記式(2)の化合物を含有し、更に4−ベンジルオキ
シ−4’−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニル
スルホンを含有ことを特徴とする感熱記録材料を提供す
るものである。
成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させた
ものである。即ち、本発明は支持体上に無色または淡色
の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色させうる顕
色性化合物を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、該発色性化合物として3,3−ビス[2
−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロ
ルフタリドを、該顕色性化合物として下記式(1)又は
下記式(2)の化合物を含有し、更に4−ベンジルオキ
シ−4’−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニル
スルホンを含有ことを特徴とする感熱記録材料を提供す
るものである。
【0006】
【化4】
【0007】(式(1)中、R1 、R2 、R3 はそれぞ
れ独立に水素、炭素原子数5以下のアルキル又はアルケ
ニル基を表す。)
れ独立に水素、炭素原子数5以下のアルキル又はアルケ
ニル基を表す。)
【0008】
【化5】
【0009】(式(2)中、Rは炭素数1〜4のアルキ
ル基又は
ル基又は
【0010】
【化6】 を表す。)
【0011】本発明の感熱記録材料においては、3,3
−ビス[2−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジ
メチルアミノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−
テトラクロルフタリドと式(1)の顕色性化合物、4−
ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオキ
シ)ジフェニルスルホンを主要な成分とし以下に示すよ
うな結合剤及びその他必要に応じ充填剤、その他の添加
物等により感熱発色層が調製される。3,3−ビス[2
−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロ
ルフタリドの1重量部に対して式(1)又は式(2)の
顕色性化合物は0.5〜10重量部好ましくは1〜5重
量部、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシ
ジルオキシ)ジフェニルスルホンは0.1〜10重量部
好ましくは0.5〜5重量部が適当である。
−ビス[2−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジ
メチルアミノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−
テトラクロルフタリドと式(1)の顕色性化合物、4−
ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグルシジルオキ
シ)ジフェニルスルホンを主要な成分とし以下に示すよ
うな結合剤及びその他必要に応じ充填剤、その他の添加
物等により感熱発色層が調製される。3,3−ビス[2
−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テトラクロ
ルフタリドの1重量部に対して式(1)又は式(2)の
顕色性化合物は0.5〜10重量部好ましくは1〜5重
量部、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシ
ジルオキシ)ジフェニルスルホンは0.1〜10重量部
好ましくは0.5〜5重量部が適当である。
【0012】本発明で使用する発色性化合物の3,3−
ビス[2−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメ
チルアミノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テ
トラクロルフタリドには特開平1−131280号で2
種類の結晶変態が存在することが述べられている。この
うち地肌の発色がほとんどなく、且つ地肌の耐光性が優
れていると述べられているα型変態の使用が好ましい。
ビス[2−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメ
チルアミノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テ
トラクロルフタリドには特開平1−131280号で2
種類の結晶変態が存在することが述べられている。この
うち地肌の発色がほとんどなく、且つ地肌の耐光性が優
れていると述べられているα型変態の使用が好ましい。
【0013】式(1)で表される顕色性化合物の例とし
ては、4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−
スルホニル−ビス−(2−アリルフェノール)、4−ヒ
ドロキシ−4’−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4’−エトキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4’−ヒドロキシ−4’−ブトキシジ
フェニルスルホン等が挙げられ、これらは単独あるいは
混合して使用される。
ては、4,4’−スルホニルジフェノール、4,4’−
スルホニル−ビス−(2−アリルフェノール)、4−ヒ
ドロキシ−4’−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4’−エトキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ−4’−ヒドロキシ−4’−ブトキシジ
フェニルスルホン等が挙げられ、これらは単独あるいは
混合して使用される。
【0014】式(2)で表される顕色性化合物の例とし
ては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸エチル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸プロピル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ベンジル等が挙げられ、これらは単独あるい
は混合して使用される。
ては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸エチル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸プロピル、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ベンジル等が挙げられ、これらは単独あるい
は混合して使用される。
【0015】又、他の発色性化合物の併用が可能であ
り、その例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に
用いられているもので特に制限されない。具体例として
は次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物;3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−
N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−イ
ソブチルエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピ
ル)アミノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロ
ピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(p−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(p−ト
ルイジノエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p
−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−(p−トル
イジノエチルアミノ−6−メチル−7−フェネチルフル
オラン等、
り、その例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に
用いられているもので特に制限されない。具体例として
は次の化合物が挙げられる。 フルオラン系化合物;3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−
N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソペンチルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−イ
ソブチルエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−[N−エチル−N−(3−エトキシプロピ
ル)アミノ]−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−ヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロ
ピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフリルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(p−フルオロアニリノ)フルオラン、3−(p−ト
ルイジノエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p
−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フル
オロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−エトキシエチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−フェニルフルオラン、3−(p−トル
イジノエチルアミノ−6−メチル−7−フェネチルフル
オラン等、
【0016】トリアリールメタン系化合物;3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクトン又
はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3
−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロ
ール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド(別名:クリスタルバイオレットラクトン又
はCVL)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3−イル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニル
インドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルア
ミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−
ジメチルアミノフタリド、3,3−(2−フェニルイン
ドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3
−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロ
ール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
【0017】スピロ系化合物;3−メチルスピロジナフ
トピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3,3’
−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジルスピロ
ジナフトピラン、3−プロピルスピロベンゾピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラ
ン、1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−メト
キシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラン)
等、
トピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、3,3’
−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジルスピロ
ジナフトピラン、3−プロピルスピロベンゾピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラ
ン、1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−メト
キシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラン)
等、
【0018】ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、N−2,
4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
ニル−ロイコオーラミン、4,4−ビス−ジメチルアミ
ノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、N−2,
4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、
【0019】チアジン系化合物;ベンゾイルロイコメチ
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等が挙げられる。
レンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル
ー等が挙げられる。
【0020】式(1)以外の併用可能な顕色性化合物の
例としては次のものが挙げられる。α−ナフトール、β
−ナフトール、p−オクチルフェノール、4−t−オク
チルフェノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェ
ニルフェノール、1,1’−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノ
ール,4,4’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、
2,2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)等のフェノール性化合物、
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸エチル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタ
ル酸エチル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3.
5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カル
ボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩
等、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているも
ので特に制限されない。
例としては次のものが挙げられる。α−ナフトール、β
−ナフトール、p−オクチルフェノール、4−t−オク
チルフェノール、p−t−ブチルフェノール、p−フェ
ニルフェノール、1,1’−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1’−ビス−(p−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノ
ール,4,4’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、
2,2’−ビス−(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)等のフェノール性化合物、
p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸エチル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタ
ル酸エチル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3.
5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カル
ボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩
等、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているも
ので特に制限されない。
【0021】結合剤の例としては、メチルセルロース、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール(P
VA)、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ス
ルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶液イソプ
レンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン/ブ
タジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン/
ブタジエン(SB)共重合体,スチレン/ブタジエン/
アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとアクリル樹
脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いられ
る。
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール(P
VA)、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ス
ルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプ
ン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶液イソプ
レンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重合体のアルカ
リ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポリ酢酸ビニ
ル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン/ブ
タジエン(SB)共重合体、カルボキシル化スチレン/
ブタジエン(SB)共重合体,スチレン/ブタジエン/
アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとアクリル樹
脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等が用いられ
る。
【0022】使用可能な充填剤の例としては炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂等がある。
ウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、
ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリ
ン樹脂等がある。
【0023】使用可能な熱可融性化合物としては、動植
物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックスな
どのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エ
ーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル
誘導体等、常温で固体であり約80℃以上の融点を有す
るものを使用することができる。
物性ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックスな
どのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸金属塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エ
ーテル化合物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル
誘導体等、常温で固体であり約80℃以上の融点を有す
るものを使用することができる。
【0024】これらの化合物の具体例としては、カプロ
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カピリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェニキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、p−ビフェニル−p−トリルエーテル、ベンジル−
p−メチルチオフェノール、フェニルメシチレンスルホ
ナート、4−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
の化合物が例示される。
ン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸ア
ミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−エチル
カピリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミド、N−
オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセトアミ
ド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸
アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコール、
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−
メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ−2−(4
−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−
(4−メトキシフェニキシ)エタン、1−(2−メチル
フェノキシ)−2−(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジベン
ジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エス
テル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
p−ベンジルビフェニル、m−ターフェニル、1,5−
ビス(p−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、p−ビフェニル−p−トリルエーテル、ベンジル−
p−メチルチオフェノール、フェニルメシチレンスルホ
ナート、4−メチルフェニルメシチレンスルホナート等
の化合物が例示される。
【0025】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【0026】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず式3,3−ビス[2−(p−メトキシフェニ
ル)−2−(p−ジメチルアミノフェニル)エテニル]
−4,5,6,7−テトラクロルフタリド、式(1)又
は式(2)の顕色性化合物、4−ベンジルオキシ−4’
−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホン
をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の
添加剤と共にボールミル、アトライター、サンドミルな
どの分散機にて粉砕、分散した後、混合して感熱発色層
塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成紙等の支
持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2になるよ
うにバーコーター、ブレードコーター等により塗布(発
色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で2:
1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記録材料を
得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず式3,3−ビス[2−(p−メトキシフェニ
ル)−2−(p−ジメチルアミノフェニル)エテニル]
−4,5,6,7−テトラクロルフタリド、式(1)又
は式(2)の顕色性化合物、4−ベンジルオキシ−4’
−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニルスルホン
をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の
添加剤と共にボールミル、アトライター、サンドミルな
どの分散機にて粉砕、分散した後、混合して感熱発色層
塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成紙等の支
持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2になるよ
うにバーコーター、ブレードコーター等により塗布(発
色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で2:
1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記録材料を
得る。
【0027】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。3,3−ビス[2−(p−メトキシフ
ェニル)−2−(p−ジメチルアミノフェニル)エテニ
ル]−4,5,6,7−テトラクロルフタリド、式
(1)又は式(2)の顕色性化合物及び4−ベンジルオ
キシ−4’−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニ
ルスルホンを含有する本発明の近赤外吸収能を有する感
熱記録材料は、従来公知のものに比べて発色画像の保存
性がよい。
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。3,3−ビス[2−(p−メトキシフ
ェニル)−2−(p−ジメチルアミノフェニル)エテニ
ル]−4,5,6,7−テトラクロルフタリド、式
(1)又は式(2)の顕色性化合物及び4−ベンジルオ
キシ−4’−(2−メチルグリシジルオキシ)ジフェニ
ルスルホンを含有する本発明の近赤外吸収能を有する感
熱記録材料は、従来公知のものに比べて発色画像の保存
性がよい。
【0028】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
【0029】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液:3,3−ビス[2−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメ チルジメチルアミノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テ トラクロルフタリドのα型結晶変態 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:4,4’−スルホニル−ビス−(2−アリル フェノール) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:4−ベンジルオキシ−4’−(2−ジメチル グリシジルオキシ)ジフェニルスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
径が2μm以下になるように粉砕、分散化してしてそれ
ぞれ[A]液、[B]液、[C]液を調製した。 [A]液:3,3−ビス[2−(p−メトキシフェニル)−2−(p−ジメ チルジメチルアミノフェニル)エテニル]−4,5,6,7−テ トラクロルフタリドのα型結晶変態 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液:4,4’−スルホニル−ビス−(2−アリル フェノール) 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [C]液:4−ベンジルオキシ−4’−(2−ジメチル グリシジルオキシ)ジフェニルスルホン 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部
【0030】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上
に乾燥時の重量約13g/m2 となるように塗布、乾燥
して感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に10%
PVA水溶液を乾燥後の塗布量が3g/m2 となるよう
に塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 6部 [B]液 24部 [C]液 6部 50%炭酸カルシウム分散液 20部 25%PVA水溶液 15部
熱発色層塗布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上
に乾燥時の重量約13g/m2 となるように塗布、乾燥
して感熱発色層を設けた。更に該感熱発色層上に10%
PVA水溶液を乾燥後の塗布量が3g/m2 となるよう
に塗布、乾燥して本発明の感熱記録材料を得た。 [A]液 6部 [B]液 24部 [C]液 6部 50%炭酸カルシウム分散液 20部 25%PVA水溶液 15部
【0031】実施例2 実施例1の[B]液の代わりに同様に粉砕、分散化して
得た25%4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン分散液を用いて実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
得た25%4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン分散液を用いて実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
【0032】実施例3 下記の感熱発色層塗布液を調製し、実施例1と同様にし
て感熱発色層及びオーバーコート層を設けて本発明の感
熱記録材料を得た。 [A]液 6部 25%4,4’−スルホニルジフェノール分散液 24部 [C]液 6部 20%メチロールステアリン酸アマイド分散液 20部 50%炭酸カルシウム分散液 12部 25%PVA水溶液 15部
て感熱発色層及びオーバーコート層を設けて本発明の感
熱記録材料を得た。 [A]液 6部 25%4,4’−スルホニルジフェノール分散液 24部 [C]液 6部 20%メチロールステアリン酸アマイド分散液 20部 50%炭酸カルシウム分散液 12部 25%PVA水溶液 15部
【0033】実施例4 実施例3の25%4,4’−スルホニルジフェノール分
散液の代わりに同様に粉砕、分散化して得た25%ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル分散液を用いて
実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
散液の代わりに同様に粉砕、分散化して得た25%ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル分散液を用いて
実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【0034】実施例5 実施例3の25%4,4’−スルホニルジフェノール分
散液の代わりに同様に粉砕、分散化して得た25%ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル分散液を用いて
実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
散液の代わりに同様に粉砕、分散化して得た25%ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル分散液を用いて
実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【0035】実施例6 実施例3の25%4,4’−スルホニルジフェノール分
散液の代わりに同様に粉砕、分散化して得た25%ビス
(4−ヒドロキシフエニル)酢酸ベンジル分散液を用い
て実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
散液の代わりに同様に粉砕、分散化して得た25%ビス
(4−ヒドロキシフエニル)酢酸ベンジル分散液を用い
て実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【0036】比較例1 実施例1において[C]液を除き、[B]液の代わりに
特開平1−131280号中の感熱記録紙の製造例で使
用されているビスフェノールAの25%分散液を使用し
て実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
特開平1−131280号中の感熱記録紙の製造例で使
用されているビスフェノールAの25%分散液を使用し
て実施例1と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【0037】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
について品質性能試験を実施し、その結果を表1に示し
た。
について品質性能試験を実施し、その結果を表1に示し
た。
【0038】
【表1】 表1 品質性能試験結果 発色濃度 耐水性1 耐水性2 耐可塑剤性1 耐可塑剤性2 実施例1 1.37 1.23 可 1.17 可 実施例2 1.30 1.20 可 1.11 可 実施例3 1.35 1.21 可 1.14 可 実施例4 1.43 1.21 可 1.14 可 実施例5 1.43 1.21 可 1.13 可 実施例6 1.45 1.23 可 1.16 可 比較例1 1.26 0.47 否 0.27 否
【0039】発色濃度: 石田衡器(株)製サーマル
プリンター(D−805P)で印字した画像部をマクベ
ス反射濃度計RD−914型で測定した反射濃度。 耐水性1: 上記プリンターで発色させた試料を室温
で水道水に24時間浸漬後の画像部のマクベス反射濃
度。 耐水性2: 上記プリンターでバーコード印字した試
料を耐水性1と同条件で試験を行った後、880nmの
波長をもつペンスキャナー(エヴィック(株)製)を用
いてバーコード読み取りの可否を調べた。 耐可塑剤性1:上記プリンターで発色させた試料にPV
Cラップフィルムを両面に合わせて0.3kg/cm2
の加重下、40℃で15時間放置後の画像部のマクベス
反射濃度。 耐可塑剤性2:上記プリンターでバーコード印字した試
料を耐可塑剤性1と同条件で試験を行った後、上記ペン
スキャナーを用いてバーコード読み取りの可否を調べ
た。
プリンター(D−805P)で印字した画像部をマクベ
ス反射濃度計RD−914型で測定した反射濃度。 耐水性1: 上記プリンターで発色させた試料を室温
で水道水に24時間浸漬後の画像部のマクベス反射濃
度。 耐水性2: 上記プリンターでバーコード印字した試
料を耐水性1と同条件で試験を行った後、880nmの
波長をもつペンスキャナー(エヴィック(株)製)を用
いてバーコード読み取りの可否を調べた。 耐可塑剤性1:上記プリンターで発色させた試料にPV
Cラップフィルムを両面に合わせて0.3kg/cm2
の加重下、40℃で15時間放置後の画像部のマクベス
反射濃度。 耐可塑剤性2:上記プリンターでバーコード印字した試
料を耐可塑剤性1と同条件で試験を行った後、上記ペン
スキャナーを用いてバーコード読み取りの可否を調べ
た。
【0040】表から明かなように本発明の感熱記録材料
は、発色濃度、耐水性及び耐可塑剤性がすぐれている。
は、発色濃度、耐水性及び耐可塑剤性がすぐれている。
【0041】
【発明の効果】発色画像の保存安定性の良い近赤外吸収
能を有する感熱記録材料が得られた。
能を有する感熱記録材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項1】支持体上に無色または淡色の発色性化合物
と該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主
成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該発色性化合物として3,3−ビス[2−(p−メトキ
シフェニル)−2−(p−ジメチルアミノフェニル)エ
テニル]−4,5,6,7−テトラクロルフタリドを、
該顕色性化合物として下記式(1)又は下記式(2)の
化合物を含有し、更に4−ベンジルオキシ−4’−(2
−メチルグルシジルオキシ)ジフェニルスルホンを含有
することを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式(1)中、R1 、R2 、R3 はそれぞれ独立に水
素、炭素原子数5以下のアルキル基又はアルケニル基を
表す。) 【化2】 (式(2)中、Rは炭素数1〜4のアルキル基又は 【化3】 を表す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5069107A JPH06255257A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5069107A JPH06255257A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06255257A true JPH06255257A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=13393080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5069107A Pending JPH06255257A (ja) | 1993-03-05 | 1993-03-05 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06255257A (ja) |
-
1993
- 1993-03-05 JP JP5069107A patent/JPH06255257A/ja active Pending
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