JPH06256570A - 天然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法 - Google Patents
天然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法Info
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- JPH06256570A JPH06256570A JP4134493A JP4134493A JPH06256570A JP H06256570 A JPH06256570 A JP H06256570A JP 4134493 A JP4134493 A JP 4134493A JP 4134493 A JP4134493 A JP 4134493A JP H06256570 A JPH06256570 A JP H06256570A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5025—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 恒粘度効果を有する天然ゴム用添加剤、長期
間に亘って恒粘度効果を有するゴム組成物、及び天然ゴ
ムの粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法
を提供する。 【構成】 ステアリン酸ヒドラジドからなる天然ゴム用
添加剤。天然ゴム１００重量部に対して、アセトヒドラ
ジドを０．０４重量部含有してなるゴム組成物。天然ゴ
ム１００重量部に対して、フェニルヒドラジドを０．１
０重量部添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制する天然
ゴムの粘度上昇抑制方法。
間に亘って恒粘度効果を有するゴム組成物、及び天然ゴ
ムの粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法
を提供する。 【構成】 ステアリン酸ヒドラジドからなる天然ゴム用
添加剤。天然ゴム１００重量部に対して、アセトヒドラ
ジドを０．０４重量部含有してなるゴム組成物。天然ゴ
ム１００重量部に対して、フェニルヒドラジドを０．１
０重量部添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制する天然
ゴムの粘度上昇抑制方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、恒粘度効果を有する天
然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及び
その添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法に関す
る。
然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及び
その添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、天然ゴムは、タイ・マレーシア
・インドネシアなどの熱帯諸国で産出されており、産出
された直後は粘度が６０〜７０と低いが、日本などに貯
蔵・輸送される数カ月間に粘度が９０〜１００近くまで
上昇（ゲル化）してしまう（これを貯蔵硬化〔storage
hardening〕という）。天然ゴムが貯蔵硬化する原因と
して、イソプレイン鎖中の異種結合（アルデヒド基な
ど）が天然ゴム中のタンパク質、アミノ酸と反応するこ
とによって架橋しゲル化が起こるとされている（文献等
でもそのメカニズムははっきりと解明されていない）。
・インドネシアなどの熱帯諸国で産出されており、産出
された直後は粘度が６０〜７０と低いが、日本などに貯
蔵・輸送される数カ月間に粘度が９０〜１００近くまで
上昇（ゲル化）してしまう（これを貯蔵硬化〔storage
hardening〕という）。天然ゴムが貯蔵硬化する原因と
して、イソプレイン鎖中の異種結合（アルデヒド基な
ど）が天然ゴム中のタンパク質、アミノ酸と反応するこ
とによって架橋しゲル化が起こるとされている（文献等
でもそのメカニズムははっきりと解明されていない）。
【０００３】この貯蔵硬化を防ぐためにマレーシアゴム
研究所（ＲＲＭ）では、天然ゴムラテックスを０．０８
％〜０．３０％程度の硫酸ヒドロキシルアミン（ＮＨ2
ＯＨ・Ｈ2ＳＯ4）で処理して恒粘度天然ゴムとしてい
る。また、同じ硫酸ヒドロキシルアミンを用いて、乾燥
後の天然ゴムにその溶液を混入するタイプ（ＳＭＲ−Ｇ
Ｐ）も開発されている。
研究所（ＲＲＭ）では、天然ゴムラテックスを０．０８
％〜０．３０％程度の硫酸ヒドロキシルアミン（ＮＨ2
ＯＨ・Ｈ2ＳＯ4）で処理して恒粘度天然ゴムとしてい
る。また、同じ硫酸ヒドロキシルアミンを用いて、乾燥
後の天然ゴムにその溶液を混入するタイプ（ＳＭＲ−Ｇ
Ｐ）も開発されている。
【０００４】しかしながら、硫酸ヒドロキシルアミンを
用いてなる恒粘度天然ゴムは、下記の問題点を有してい
る。 (1) 硫酸ヒドロキシルアミンは日本では劇物指定のため
使用することが困難である。 (2) 貯蔵初期では粘度上昇が認められる。 (3) 過酷な状態（６０℃程度のオーブン中）では恒粘度
効果が低い。 (4) ゴムとの相溶性が悪く分散性が悪い懸念がある。 (5) 分解温度が低く、高温での練りではその効果を十分
得ることができない。
用いてなる恒粘度天然ゴムは、下記の問題点を有してい
る。 (1) 硫酸ヒドロキシルアミンは日本では劇物指定のため
使用することが困難である。 (2) 貯蔵初期では粘度上昇が認められる。 (3) 過酷な状態（６０℃程度のオーブン中）では恒粘度
効果が低い。 (4) ゴムとの相溶性が悪く分散性が悪い懸念がある。 (5) 分解温度が低く、高温での練りではその効果を十分
得ることができない。
【０００５】一方、恒粘度効果を有する天然ゴム用添加
剤のスクリーニングの結果を示した文献（B.C.Sekhar,
J. PolymerScience,Vol.XL VIII, 133(1960)）には、セ
ミカルバジド（ＮＨ2ＮＨＣＯＮＨ2）が記載されてい
る。恒粘度効果のありそうな天然ゴム用添加剤として
は、ヒドロキシルアミン、セミカルバジド、ジメドン
(１，１−ジメチルシクロヘキサン−３，５−ジオン)が
開示されている。
剤のスクリーニングの結果を示した文献（B.C.Sekhar,
J. PolymerScience,Vol.XL VIII, 133(1960)）には、セ
ミカルバジド（ＮＨ2ＮＨＣＯＮＨ2）が記載されてい
る。恒粘度効果のありそうな天然ゴム用添加剤として
は、ヒドロキシルアミン、セミカルバジド、ジメドン
(１，１−ジメチルシクロヘキサン−３，５−ジオン)が
開示されている。
【０００６】しかしながら、各化合物とも下限より少な
い量だとバラツキはあるものの基本的には恒粘度効果が
初期から低いか、ある期間から粘度上昇することが確認
されている。この原因としては、２つのことが考えられ
る。 a) 少量添加のため十分分散性がとれない場合。 b) ゲル化を引き起こすとされているアルデヒド基等を
ブロックするためにある程度の量が必要のため。
い量だとバラツキはあるものの基本的には恒粘度効果が
初期から低いか、ある期間から粘度上昇することが確認
されている。この原因としては、２つのことが考えられ
る。 a) 少量添加のため十分分散性がとれない場合。 b) ゲル化を引き起こすとされているアルデヒド基等を
ブロックするためにある程度の量が必要のため。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解決しようとするものであり、安全に取
り扱うことができ、恒粘度効果が大きく、しかも長期間
に亘ってその恒粘度効果が持続する天然ゴム用添加剤を
提供すること、また、その添加剤を含有したゴム組成物
及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法を提
供することにある。
従来の問題点を解決しようとするものであり、安全に取
り扱うことができ、恒粘度効果が大きく、しかも長期間
に亘ってその恒粘度効果が持続する天然ゴム用添加剤を
提供すること、また、その添加剤を含有したゴム組成物
及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法を提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、ヒドラジド基
（−ＣＯＮＨＮＨ2）を有する特定の化合物に恒粘度効
果があることが判明し、さらに研究を続けた結果、目的
の天然ゴム用添加剤及びその添加剤含有したゴム組成
物、並びに天然ゴムの粘度上昇抑制方法を得ることに成
功し、本発明を完成するに至ったのである。
の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、ヒドラジド基
（−ＣＯＮＨＮＨ2）を有する特定の化合物に恒粘度効
果があることが判明し、さらに研究を続けた結果、目的
の天然ゴム用添加剤及びその添加剤含有したゴム組成
物、並びに天然ゴムの粘度上昇抑制方法を得ることに成
功し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００９】すなわち、本発明の天然ゴム用添加剤は、
下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物からなる
ものである。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 ……………（Ｉ） （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） 本発明のゴム組成物は、天然ゴムに上記一般式（Ｉ）で
表されるヒドラジド化合物を含有してなるものである。
ヒドラジド化合物の含有量は、天然ゴム１００重量部に
対して、０．００１重量部以上であることが好ましい。
本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、天然ゴムに上
記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物を添加して
天然ゴムの粘度の上昇を抑制するものである。ヒドラジ
ド化合物の添加量は、天然ゴム１００重量部に対して、
０．００１重量部以上であることが好ましい。
下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物からなる
ものである。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 ……………（Ｉ） （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） 本発明のゴム組成物は、天然ゴムに上記一般式（Ｉ）で
表されるヒドラジド化合物を含有してなるものである。
ヒドラジド化合物の含有量は、天然ゴム１００重量部に
対して、０．００１重量部以上であることが好ましい。
本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、天然ゴムに上
記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物を添加して
天然ゴムの粘度の上昇を抑制するものである。ヒドラジ
ド化合物の添加量は、天然ゴム１００重量部に対して、
０．００１重量部以上であることが好ましい。
【００１０】
【作用】本発明の天然ゴム用添加剤は、天然ゴムに添加
すると、イソプレイン鎖中の異種結合（アルデヒド基な
ど）に反応してブロックすることによって天然ゴム中の
タンパク質等とのゲル化反応を阻害し、粘度上昇を抑制
するものとなる。この点に関しては、更に後記する実施
例において詳しく説明する。また、本発明のゴム組成物
は、長期間に亘って天然ゴムの粘度上昇を抑制するゴム
組成物となる。更に、本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制
方法は、天然ゴムの粘度の上昇を抑制するものとなる。
すると、イソプレイン鎖中の異種結合（アルデヒド基な
ど）に反応してブロックすることによって天然ゴム中の
タンパク質等とのゲル化反応を阻害し、粘度上昇を抑制
するものとなる。この点に関しては、更に後記する実施
例において詳しく説明する。また、本発明のゴム組成物
は、長期間に亘って天然ゴムの粘度上昇を抑制するゴム
組成物となる。更に、本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制
方法は、天然ゴムの粘度の上昇を抑制するものとなる。
【００１１】以下、本発明の内容を説明する。本発明の
天然ゴム用添加剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるヒド
ラジド化合物からなる。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 ……………（Ｉ） （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） 炭素数１〜３０のアルキル基のヒドラジド化合物として
は、例えば、アセトヒドラジド、プロピオンヒドラジ
ド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、パルミ
チン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド等が挙げら
れる。炭素数３〜３０のシクロアルキル基のヒドラジド
化合物としては、例えば、シクロプロピルヒドラジド、
シクロヘキシルヒドラジド、シクロヘプチルヒドラジド
等が挙げられる。アリール基のヒドラジド化合物は、置
換基を有してもよく、例えば、フェニルヒドラジド（Ｃ
6Ｈ5−ＣＯＮＨＮＨ2）、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルヒド
ラジド、ｐ−メトキシフェニルヒドラジド，３，５−キ
シリルヒドラジド、１−ナフチルヒドラジド等が挙げら
れる。上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物
は、既に公知物質であり、その製造方法は知られている
が、天然ゴム用添加剤としては、今まで全く知られてお
らず、本発明者らによって新たにその属性が発見された
ものであって、安全に取り扱うことができ、後記の実施
例から明らかなように天然ゴムに使用した場合には、添
加した時点から恒粘度効果を発揮し、しかも長期間に亘
ってその恒粘度効果が持続するものである。天然ゴムに
使用する態様としては、例えば、貯蔵硬化等を防止する
ために産出された天然ゴムに添加する場合、あるいは素
練りゴムの段階で添加する場合などである。
天然ゴム用添加剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるヒド
ラジド化合物からなる。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 ……………（Ｉ） （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） 炭素数１〜３０のアルキル基のヒドラジド化合物として
は、例えば、アセトヒドラジド、プロピオンヒドラジ
ド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、パルミ
チン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド等が挙げら
れる。炭素数３〜３０のシクロアルキル基のヒドラジド
化合物としては、例えば、シクロプロピルヒドラジド、
シクロヘキシルヒドラジド、シクロヘプチルヒドラジド
等が挙げられる。アリール基のヒドラジド化合物は、置
換基を有してもよく、例えば、フェニルヒドラジド（Ｃ
6Ｈ5−ＣＯＮＨＮＨ2）、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルヒド
ラジド、ｐ−メトキシフェニルヒドラジド，３，５−キ
シリルヒドラジド、１−ナフチルヒドラジド等が挙げら
れる。上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物
は、既に公知物質であり、その製造方法は知られている
が、天然ゴム用添加剤としては、今まで全く知られてお
らず、本発明者らによって新たにその属性が発見された
ものであって、安全に取り扱うことができ、後記の実施
例から明らかなように天然ゴムに使用した場合には、添
加した時点から恒粘度効果を発揮し、しかも長期間に亘
ってその恒粘度効果が持続するものである。天然ゴムに
使用する態様としては、例えば、貯蔵硬化等を防止する
ために産出された天然ゴムに添加する場合、あるいは素
練りゴムの段階で添加する場合などである。
【００１２】本発明のゴム組成物は、天然ゴムに上記一
般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物を含有してなる
ものである。ヒドラジド化合物の含有量は、天然ゴム１
００重量部に対して、０．００１重量部以上である。こ
のヒドラジド化合物の含有量が０．００１重量部未満で
あると、恒粘度効果を達成することができない。使用す
る（産出される）天然ゴムの種類及び使用するヒドラジ
ド化合物の種類により上記ヒドラジド化合物の含有量
は、若干変動する。好ましい範囲としては、０．０１〜
３．０重量部である。例えば、Ｒが炭素数１〜１０の各
ヒドラジド化合物では、含有量は０．０１〜１．０重量
部であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０３
〜０．５重量部である。また、Ｒが炭素数１１〜３０の
各ヒドラジド化合物では、含有量は０．０３〜３．０重
量部であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０
５〜１．０重量部である。
般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物を含有してなる
ものである。ヒドラジド化合物の含有量は、天然ゴム１
００重量部に対して、０．００１重量部以上である。こ
のヒドラジド化合物の含有量が０．００１重量部未満で
あると、恒粘度効果を達成することができない。使用す
る（産出される）天然ゴムの種類及び使用するヒドラジ
ド化合物の種類により上記ヒドラジド化合物の含有量
は、若干変動する。好ましい範囲としては、０．０１〜
３．０重量部である。例えば、Ｒが炭素数１〜１０の各
ヒドラジド化合物では、含有量は０．０１〜１．０重量
部であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０３
〜０．５重量部である。また、Ｒが炭素数１１〜３０の
各ヒドラジド化合物では、含有量は０．０３〜３．０重
量部であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０
５〜１．０重量部である。
【００１３】また、上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラ
ジド化合物、すなわち、アセトヒドラジド、プロピオン
ヒドラジド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジ
ド、パルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジ
ド、シクロプロピルヒドラジド、シクロヘキシルヒドラ
ジド、フェニルヒドラジド等は、上記含有量の範囲内で
単独に、又は併用して天然ゴムに含有される。なお、本
発明のゴム組成物には、上記一般式（Ｉ）で表されるヒ
ドラジド化合物の他に、必要に応じて、充填剤、補強
剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化
防止剤等の任意成分を含有させることができる。
ジド化合物、すなわち、アセトヒドラジド、プロピオン
ヒドラジド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジ
ド、パルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジ
ド、シクロプロピルヒドラジド、シクロヘキシルヒドラ
ジド、フェニルヒドラジド等は、上記含有量の範囲内で
単独に、又は併用して天然ゴムに含有される。なお、本
発明のゴム組成物には、上記一般式（Ｉ）で表されるヒ
ドラジド化合物の他に、必要に応じて、充填剤、補強
剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化
防止剤等の任意成分を含有させることができる。
【００１４】本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、
天然ゴムに上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合
物を添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制するものであ
る。ヒドラジド化合物の添加量は、天然ゴム１００重量
部に対して、０．００１重量部以上である。このヒドラ
ジド化合物の添加量が０．００１重量部未満であると、
天然ゴムの粘度の上昇を抑制することができない。使用
する（産出される）天然ゴムの種類及び使用するヒドラ
ジド化合物の種類により上記ヒドラジド化合物の添加量
は、若干変動する。好ましい範囲としては、０．０１〜
３．０重量部である。各々のヒドラジド化合物の添加量
は、前記ゴム組成物と同様の範囲となる。
天然ゴムに上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合
物を添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制するものであ
る。ヒドラジド化合物の添加量は、天然ゴム１００重量
部に対して、０．００１重量部以上である。このヒドラ
ジド化合物の添加量が０．００１重量部未満であると、
天然ゴムの粘度の上昇を抑制することができない。使用
する（産出される）天然ゴムの種類及び使用するヒドラ
ジド化合物の種類により上記ヒドラジド化合物の添加量
は、若干変動する。好ましい範囲としては、０．０１〜
３．０重量部である。各々のヒドラジド化合物の添加量
は、前記ゴム組成物と同様の範囲となる。
【００１５】
【実施例】次に、実施例、比較例により、本発明を更に
具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されものではない。 （実施例１〜８、比較例１〜３）下記表１に、添加剤及
びその含有量を変えた実施例、比較例について、ムーニ
ー粘度の経時変化を測定した結果を示す。
具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されものではない。 （実施例１〜８、比較例１〜３）下記表１に、添加剤及
びその含有量を変えた実施例、比較例について、ムーニ
ー粘度の経時変化を測定した結果を示す。
【００１６】なお、実施例１〜８、比較例１〜３で使用
した天然ゴム用添加剤を含有したゴム組成物（素練りゴ
ム）の調製及びムーニー粘度の測定方法は下記のとおり
である。
した天然ゴム用添加剤を含有したゴム組成物（素練りゴ
ム）の調製及びムーニー粘度の測定方法は下記のとおり
である。
【００１７】〔実施例１，２〕天然ゴム（ＲＳＳ＃４）
１００重量部、しゃ解剤０．０８重量部の素練り工程中
にステアリン酸ヒドラジド０．１６重量部，０．３２重
量部をそれぞれ混入し素練りゴムを得た。 〔実施例３，４〕実施例１，２と同様にパルミチン酸ヒ
ドラジド０．１５重量部，０．３０重量部をそれぞれ混
入し素練りゴムを得た。 〔実施例５〕実施例１，２と同様にしてアセトヒドラジ
ド０．０４重量部を混入し素練りゴムを得た。 〔実施例６〕実施例１，２と同様にステアリン酸ヒドラ
ジド０．０７重量部を混入し素練りゴムを得た。 〔実施例７〕天然ゴムラテックスにステアリン酸ヒドラ
ジドをその天然ゴムラテックス中のゴム分１００重量部
に対して０．２０重量部添加した後、凝固させステアリ
ン酸ヒドラジドを混入したゴムを得た。 〔実施例８〕実施例１，２と同様にしてフェニルヒドラ
ジド０．１０重量部を混入し素練りゴムを得た。
１００重量部、しゃ解剤０．０８重量部の素練り工程中
にステアリン酸ヒドラジド０．１６重量部，０．３２重
量部をそれぞれ混入し素練りゴムを得た。 〔実施例３，４〕実施例１，２と同様にパルミチン酸ヒ
ドラジド０．１５重量部，０．３０重量部をそれぞれ混
入し素練りゴムを得た。 〔実施例５〕実施例１，２と同様にしてアセトヒドラジ
ド０．０４重量部を混入し素練りゴムを得た。 〔実施例６〕実施例１，２と同様にステアリン酸ヒドラ
ジド０．０７重量部を混入し素練りゴムを得た。 〔実施例７〕天然ゴムラテックスにステアリン酸ヒドラ
ジドをその天然ゴムラテックス中のゴム分１００重量部
に対して０．２０重量部添加した後、凝固させステアリ
ン酸ヒドラジドを混入したゴムを得た。 〔実施例８〕実施例１，２と同様にしてフェニルヒドラ
ジド０．１０重量部を混入し素練りゴムを得た。
【００１８】〔比較例１，２〕天然ゴム（ＲＳＳ＃４）
１００重量部及びしゃ解剤０．０８重量部のみで素練り
し、素練りゴムを得た（比較例１）。天然ゴム（ＲＳＳ
＃４）１００重量部及びしゃ解剤０．０８重量部に現行
の硫酸ヒドロキシルアミン０．０７重量部をさらに混入
して素練りゴムを得た（比較例２）。 〔比較例３〕実施例１，２と同様にセミカルバジド（Ｎ
Ｈ2−ＣＯＮＨＮＨ2）０．０４重量部を混入し素練りゴ
ムを得た。 〔ムーニー粘度の測定方法〕恒粘度化しているか検討す
るために６０℃オーブン中に上記実施例１〜８、比較例
１〜３の素練りゴムを放置して硬化促進状態にして、ム
ーニー粘度（６０℃測定）の経時変化を測定した。
１００重量部及びしゃ解剤０．０８重量部のみで素練り
し、素練りゴムを得た（比較例１）。天然ゴム（ＲＳＳ
＃４）１００重量部及びしゃ解剤０．０８重量部に現行
の硫酸ヒドロキシルアミン０．０７重量部をさらに混入
して素練りゴムを得た（比較例２）。 〔比較例３〕実施例１，２と同様にセミカルバジド（Ｎ
Ｈ2−ＣＯＮＨＮＨ2）０．０４重量部を混入し素練りゴ
ムを得た。 〔ムーニー粘度の測定方法〕恒粘度化しているか検討す
るために６０℃オーブン中に上記実施例１〜８、比較例
１〜３の素練りゴムを放置して硬化促進状態にして、ム
ーニー粘度（６０℃測定）の経時変化を測定した。
【００１９】
【表１】
【００２０】上記表１から明らかなように、実施例１〜
８は、比較例１〜３に較べてムーニー粘度の経時変化が
少なく、長期間に亘って恒粘度効果を有することが判
る。特に、比較例２及び３は、上述した（〔従来の技
術〕の項で開示した）恒粘度効果があるとされる従来の
天然ゴム用添加剤であるが、本発明（実施例１〜８）
は、これらのものよりも優れていることが判る。
８は、比較例１〜３に較べてムーニー粘度の経時変化が
少なく、長期間に亘って恒粘度効果を有することが判
る。特に、比較例２及び３は、上述した（〔従来の技
術〕の項で開示した）恒粘度効果があるとされる従来の
天然ゴム用添加剤であるが、本発明（実施例１〜８）
は、これらのものよりも優れていることが判る。
【００２１】
【発明の効果】本発明の天然ゴム用添加剤は、天然ゴム
中のゲル化反応を阻害し、粘度上昇を長期間に亘って抑
制するものである。従って、産出された天然ゴムに添加
した場合には、貯蔵硬化を防止することができ、また、
素練りゴムの段階で添加した場合には、添加時点から恒
粘度効果を発揮する。本発明のゴム組成物は、長期間に
亘って天然ゴムの粘度上昇を抑制できるゴム組成物とな
るので、粘度が低い状態で維持されるため使用時に素練
りが不要となり、国内でのバンバリー不足をある程度解
決できること、それによって生産性が大幅に向上するこ
とが期待でき、大幅なコストダウンが可能となる。本発
明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、長期間に亘って天
然ゴムの粘度上昇を抑制できる。
中のゲル化反応を阻害し、粘度上昇を長期間に亘って抑
制するものである。従って、産出された天然ゴムに添加
した場合には、貯蔵硬化を防止することができ、また、
素練りゴムの段階で添加した場合には、添加時点から恒
粘度効果を発揮する。本発明のゴム組成物は、長期間に
亘って天然ゴムの粘度上昇を抑制できるゴム組成物とな
るので、粘度が低い状態で維持されるため使用時に素練
りが不要となり、国内でのバンバリー不足をある程度解
決できること、それによって生産性が大幅に向上するこ
とが期待でき、大幅なコストダウンが可能となる。本発
明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、長期間に亘って天
然ゴムの粘度上昇を抑制できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式で表されるヒドラジド化合物
からなる天然ゴム用添加剤。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） - 【請求項２】 天然ゴムに下記一般式で表されるヒドラ
ジド化合物を含有してなるゴム組成物。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） - 【請求項３】 ヒドラジド化合物の含有量が、天然ゴム
１００重量部に対して０．００１重量部以上である請求
項２記載のゴム組成物。 - 【請求項４】 天然ゴムに下記一般式で表されるヒドラ
ジド化合物を添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制する
天然ゴムの粘度上昇抑制方法。 Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ2 （ただし、式中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基、
炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示
す。） - 【請求項５】 ヒドラジド化合物の添加量が、天然ゴム
１００重量部に対して、０．００１重量部以上である請
求項４記載の天然ゴムの粘度上昇抑制方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4134493A JPH06256570A (ja) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | 天然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法 |
| ES94301165T ES2147769T3 (es) | 1993-03-02 | 1994-02-18 | Metodo de produccion de caucho natural tratado con estabilizadores de la viscosidad. |
| EP94301165A EP0613924B1 (en) | 1993-03-02 | 1994-02-18 | Method of production of natural rubber treated with viscosity stabilizers |
| DE69424455T DE69424455T2 (de) | 1993-03-02 | 1994-02-18 | Methode zur Herstellung eines mit viskositätsstabilisierenden Verbindungen behandelten Naturkautschukes |
| MYPI94000429A MY116207A (en) | 1993-03-02 | 1994-02-24 | Natural rubber treated with viscosity stabilizers and production thereof |
| CN94102674A CN1084752C (zh) | 1993-03-02 | 1994-03-02 | 具有恒定粘度的天然橡胶及其生产方法 |
| BR9400783A BR9400783A (pt) | 1993-03-02 | 1994-03-02 | Borracha natural processos de fabricação de e para suprimir aumento na viscosidade da borracha natural, aditivo para borracha natural e composição de borracha |
| US08/522,221 US5710200A (en) | 1993-03-02 | 1995-09-01 | Natural rubber treated with viscosity stabilizers and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4134493A JPH06256570A (ja) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | 天然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256570A true JPH06256570A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12605907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4134493A Pending JPH06256570A (ja) | 1993-03-02 | 1993-03-02 | 天然ゴム用添加剤、その添加剤を含有したゴム組成物及びその添加剤による天然ゴムの粘度上昇抑制方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256570A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354703A (ja) * | 2000-06-15 | 2001-12-25 | Bridgestone Corp | 天然ゴムの製造方法 |
| JP2002069103A (ja) * | 2000-06-15 | 2002-03-08 | Bridgestone Corp | 天然ゴムラテックス及び恒粘度剤含有天然ゴムの製造方法 |
| JP2003002902A (ja) * | 2001-06-18 | 2003-01-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 天然ゴム、その製造方法およびゴム組成物 |
| JP2006176594A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Bridgestone Corp | 天然ゴム及びその製造方法 |
| WO2014156111A1 (ja) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| WO2016042748A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| US10457794B2 (en) | 2013-12-19 | 2019-10-29 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition containing natural rubber and process for stabilizing viscosity and suppressing odors in natural rubber |
-
1993
- 1993-03-02 JP JP4134493A patent/JPH06256570A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354703A (ja) * | 2000-06-15 | 2001-12-25 | Bridgestone Corp | 天然ゴムの製造方法 |
| JP2002069103A (ja) * | 2000-06-15 | 2002-03-08 | Bridgestone Corp | 天然ゴムラテックス及び恒粘度剤含有天然ゴムの製造方法 |
| JP2003002902A (ja) * | 2001-06-18 | 2003-01-08 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 天然ゴム、その製造方法およびゴム組成物 |
| JP2006176594A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-07-06 | Bridgestone Corp | 天然ゴム及びその製造方法 |
| WO2014156111A1 (ja) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| US9670336B2 (en) | 2013-03-28 | 2017-06-06 | Bridgestone Corporation | Method for producing rubber composition, and rubber composition |
| US10457794B2 (en) | 2013-12-19 | 2019-10-29 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition containing natural rubber and process for stabilizing viscosity and suppressing odors in natural rubber |
| WO2016042748A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2016-03-24 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| JPWO2016042748A1 (ja) * | 2014-09-19 | 2017-07-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 |
| US10087292B2 (en) | 2014-09-19 | 2018-10-02 | Bridgestone Corporation | Method for producing rubber composition, and rubber composition |
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