JPH10226734A - 天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度上昇抑制方法 - Google Patents
天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度上昇抑制方法Info
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- JPH10226734A JPH10226734A JP9281835A JP28183597A JPH10226734A JP H10226734 A JPH10226734 A JP H10226734A JP 9281835 A JP9281835 A JP 9281835A JP 28183597 A JP28183597 A JP 28183597A JP H10226734 A JPH10226734 A JP H10226734A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物
及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度の上昇を抑
制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法を提供する。 【解決手段】 カーボンブラック及び／又はシリカより
なり、さらに可塑剤、加工助剤、軟化剤、分散剤の少な
くとも１つを添加した天然ゴム用恒粘度剤及び該恒粘度
剤を天然ゴム１００重量部に対して、５〜８０重量部配
合した恒粘度天然ゴム組成物とする。さらに天然ゴムマ
スターバッチの製造時に、天然ゴムに恒粘度剤を添加す
る恒粘度天然ゴム組成物の製造方法と天然ゴムマスター
バッチの製造時に上記恒粘度剤を添加して天然ゴムの粘
度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法。
及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度の上昇を抑
制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法を提供する。 【解決手段】 カーボンブラック及び／又はシリカより
なり、さらに可塑剤、加工助剤、軟化剤、分散剤の少な
くとも１つを添加した天然ゴム用恒粘度剤及び該恒粘度
剤を天然ゴム１００重量部に対して、５〜８０重量部配
合した恒粘度天然ゴム組成物とする。さらに天然ゴムマ
スターバッチの製造時に、天然ゴムに恒粘度剤を添加す
る恒粘度天然ゴム組成物の製造方法と天然ゴムマスター
バッチの製造時に上記恒粘度剤を添加して天然ゴムの粘
度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゴム用恒粘度
剤、その恒粘度剤が配合された恒粘度天然ゴム組成物及
びその製造方法、並びに、その恒粘度剤を用いて天然ゴ
ムの粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法
に関する。
剤、その恒粘度剤が配合された恒粘度天然ゴム組成物及
びその製造方法、並びに、その恒粘度剤を用いて天然ゴ
ムの粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、天然ゴムは、タイ・マレーシア
・インドネシアなどの熱帯諸国で産出されている。天然
ゴムは、その優れた物理的性質のため、ゴム産業、タイ
ヤ産業界において幅広く、かつ、大量に使用されてい
る。産出された直後の天然ゴムは、ムーニー粘度（ＪＩ
Ｓ Ｋ６３００）が６０〜７０と低いが、日本などへ貯
蔵・輸送される場合は、時間の経過と共に粘度が９０〜
１００近くまで上昇してしまう。
・インドネシアなどの熱帯諸国で産出されている。天然
ゴムは、その優れた物理的性質のため、ゴム産業、タイ
ヤ産業界において幅広く、かつ、大量に使用されてい
る。産出された直後の天然ゴムは、ムーニー粘度（ＪＩ
Ｓ Ｋ６３００）が６０〜７０と低いが、日本などへ貯
蔵・輸送される場合は、時間の経過と共に粘度が９０〜
１００近くまで上昇してしまう。
【０００３】この現象をゲル化（貯蔵硬化）と呼び、一
般には、天然ゴムのイソプレイン鎖中のアルデヒド基な
どが天然ゴム中のタンパク質、アミノ酸と反応しゲル化
が生じるとされているが、そのメカニズムは未だはっき
りと解明されていない。産出地での天然ゴムのゲル化
は、ゴム製品の製造の際の加工性を悪化させることとな
るので、防止する必要がある。
般には、天然ゴムのイソプレイン鎖中のアルデヒド基な
どが天然ゴム中のタンパク質、アミノ酸と反応しゲル化
が生じるとされているが、そのメカニズムは未だはっき
りと解明されていない。産出地での天然ゴムのゲル化
は、ゴム製品の製造の際の加工性を悪化させることとな
るので、防止する必要がある。
【０００４】このゲル化を防ぐためにマレーシアゴム研
究所（ＲＲＩＭ）では、天然ゴムラテックスを０．０８
％〜０．３０％程度の硫酸ヒドロキシルアミン〔（ＮＨ
2ＯＨ）2・Ｈ2ＳＯ4〕で処理して恒粘度天然ゴム組成物
としている。また、同じ硫酸ヒドロキシルアミンを用い
て、乾燥後の天然ゴムにその溶液を混合するタイプ（Ｓ
ＭＲ−ＧＰ）も開発されている。
究所（ＲＲＩＭ）では、天然ゴムラテックスを０．０８
％〜０．３０％程度の硫酸ヒドロキシルアミン〔（ＮＨ
2ＯＨ）2・Ｈ2ＳＯ4〕で処理して恒粘度天然ゴム組成物
としている。また、同じ硫酸ヒドロキシルアミンを用い
て、乾燥後の天然ゴムにその溶液を混合するタイプ（Ｓ
ＭＲ−ＧＰ）も開発されている。
【０００５】しかしながら、硫酸ヒドロキシルアミンを
用いてなる恒粘度天然ゴム組成物は、下記の問題点を有
している。 (1) 硫酸ヒドロキシルアミンは日本では劇物指定のため
使用することが困難である。 (2) 貯蔵初期では粘度上昇が認められる。 (3) 過酷な状態（６０℃程度のオーブン中）では恒粘度
効果が低い。 (4) ゴムとの相溶性が悪く分散性が悪い懸念がある。 (5) 分解温度が低く、高温での練りではその効果を十分
得ることができない。
用いてなる恒粘度天然ゴム組成物は、下記の問題点を有
している。 (1) 硫酸ヒドロキシルアミンは日本では劇物指定のため
使用することが困難である。 (2) 貯蔵初期では粘度上昇が認められる。 (3) 過酷な状態（６０℃程度のオーブン中）では恒粘度
効果が低い。 (4) ゴムとの相溶性が悪く分散性が悪い懸念がある。 (5) 分解温度が低く、高温での練りではその効果を十分
得ることができない。
【０００６】一方、恒粘度効果を有する天然ゴム用添加
剤のスクリーニングの結果を示した文献（B.C.Sekhar,
J. Polymer Science,Vol.XLVIII, 133(1960)）には、セ
ミカルバジド（ＮＨ2ＮＨＣＯＮＨ2）が記載されてい
る。また、恒粘度効果のありそうな天然ゴム用添加剤と
して、ヒドロキシルアミン、セミカルバジド、ジメドン
(１，１−ジメチルシクロヘキサン−３，５−ジオン)が
開示されている。
剤のスクリーニングの結果を示した文献（B.C.Sekhar,
J. Polymer Science,Vol.XLVIII, 133(1960)）には、セ
ミカルバジド（ＮＨ2ＮＨＣＯＮＨ2）が記載されてい
る。また、恒粘度効果のありそうな天然ゴム用添加剤と
して、ヒドロキシルアミン、セミカルバジド、ジメドン
(１，１−ジメチルシクロヘキサン−３，５−ジオン)が
開示されている。
【０００７】しかしながら、各化合物とも高価であり、
余り少ない量だとバラツキはあるものの基本的には恒粘
度効果が初期から低いか、初めは恒粘度効果があるもの
の、ある期間から粘度上昇することが確認されている。
この原因としては、２つのことが考えられる。 a) 少量添加のため十分分散性がとれない場合。 b) ゲル化を引き起こすとされているアルデヒド基等を
ブロックするためにある程度の量が必要のため。
余り少ない量だとバラツキはあるものの基本的には恒粘
度効果が初期から低いか、初めは恒粘度効果があるもの
の、ある期間から粘度上昇することが確認されている。
この原因としては、２つのことが考えられる。 a) 少量添加のため十分分散性がとれない場合。 b) ゲル化を引き起こすとされているアルデヒド基等を
ブロックするためにある程度の量が必要のため。
【０００８】他方、カーボンブラック、シリカはゴムの
補強充填材として添加されていることは、周知である。
しかしながら、カーボンブラックやシリカが天然ゴムの
ゲル化（貯蔵硬化）を防止すること、すなわち、恒粘度
効果があることは全く知られていない。
補強充填材として添加されていることは、周知である。
しかしながら、カーボンブラックやシリカが天然ゴムの
ゲル化（貯蔵硬化）を防止すること、すなわち、恒粘度
効果があることは全く知られていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点を解決しようとするものであり、恒粘度効
果が大きく、しかも、低コストであり、かつ、長期間に
亘ってその恒粘度効果が持続する天然ゴム用恒粘度剤、
その恒粘度剤が配合された恒粘度天然ゴム組成物及びそ
の製造方法、並びに、その恒粘度剤を用いて天然ゴムの
粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法を提
供することにある。
従来の問題点を解決しようとするものであり、恒粘度効
果が大きく、しかも、低コストであり、かつ、長期間に
亘ってその恒粘度効果が持続する天然ゴム用恒粘度剤、
その恒粘度剤が配合された恒粘度天然ゴム組成物及びそ
の製造方法、並びに、その恒粘度剤を用いて天然ゴムの
粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方法を提
供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来の
問題点を解決すべく鋭意検討した結果、既にゴム等の配
合剤として使用されている特定のゴム配合剤に恒粘度効
果があることを見いだし、さらに研究を続けた結果、目
的の天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物、その
製造方法及び天然ゴムの粘度上昇抑制方法を得ることに
成功し、本発明を完成するに至ったのである。
問題点を解決すべく鋭意検討した結果、既にゴム等の配
合剤として使用されている特定のゴム配合剤に恒粘度効
果があることを見いだし、さらに研究を続けた結果、目
的の天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物、その
製造方法及び天然ゴムの粘度上昇抑制方法を得ることに
成功し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】すなわち、本発明の天然ゴム用恒粘度剤
は、カーボンブラック及び／又はシリカよりなることを
特徴とし、これらに更に可塑剤、加工助剤、軟化剤及び
分散剤の少なくとも１つ（以下ゴム薬品という）を加え
てもよい。本発明の恒粘度天然ゴム組成物は、天然ゴム
に上記の恒粘度剤が配合されたものである。本発明の恒
粘度天然ゴム組成物の製造方法は、天然ゴムマスターバ
ツチの製造時に、天然ゴムラテックスに上記の恒粘度剤
を添加して、恒粘度天然ゴム組成物を製造するものであ
る。本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、天然ゴム
マスターバツチの製造時に、天然ゴムラテックスに上記
の恒粘度剤を添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制する
ものである。恒粘度剤は、天然ゴム１００重量部に対し
て５〜８０重量部添加することが好ましい。
は、カーボンブラック及び／又はシリカよりなることを
特徴とし、これらに更に可塑剤、加工助剤、軟化剤及び
分散剤の少なくとも１つ（以下ゴム薬品という）を加え
てもよい。本発明の恒粘度天然ゴム組成物は、天然ゴム
に上記の恒粘度剤が配合されたものである。本発明の恒
粘度天然ゴム組成物の製造方法は、天然ゴムマスターバ
ツチの製造時に、天然ゴムラテックスに上記の恒粘度剤
を添加して、恒粘度天然ゴム組成物を製造するものであ
る。本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、天然ゴム
マスターバツチの製造時に、天然ゴムラテックスに上記
の恒粘度剤を添加して天然ゴムの粘度の上昇を抑制する
ものである。恒粘度剤は、天然ゴム１００重量部に対し
て５〜８０重量部添加することが好ましい。
【００１２】本発明の天然ゴム用恒粘度剤が、何故恒粘
度性を有するかは以下のように推定される。すなわち、
カーボンブラックやシリカ等を天然ゴムに用いると、イ
ソプレイン鎖中のアルデヒド基などに反応してブロック
することによって天然ゴム中のタンパク質等とのゲル化
反応を阻害し、その結果、ゲル化による粘度上昇を抑制
し、天然ゴムに恒粘度性をもたらすものと考えられる
（この点に関しては、更に後述する実施例において詳し
く説明する）。
度性を有するかは以下のように推定される。すなわち、
カーボンブラックやシリカ等を天然ゴムに用いると、イ
ソプレイン鎖中のアルデヒド基などに反応してブロック
することによって天然ゴム中のタンパク質等とのゲル化
反応を阻害し、その結果、ゲル化による粘度上昇を抑制
し、天然ゴムに恒粘度性をもたらすものと考えられる
（この点に関しては、更に後述する実施例において詳し
く説明する）。
【００１３】本発明の恒粘度天然ゴム組成物では、天然
ゴムに上記恒粘度性を付与するカーボンブラックやシリ
カ等が配合されているので、天然ゴムのゲル化が防止さ
れて長期間に亘って天然ゴムの粘度の上昇が抑制される
こととなる。また、本発明の恒粘度天然ゴム組成物の製
造方法では、天然ゴムマスターバッチの製造時に、天然
ゴムラテックスに上記恒粘度性を有するカーボンブラッ
クやシリカ等を添加するだけで、天然ゴムのゲル化が防
止されて長期間に亘って天然ゴムの粘度の上昇が抑制さ
れる恒粘度天然ゴム組成物を製造することができる。さ
らに、本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、天然ゴ
ムマスターバッチの製造時に、上記恒粘度性を有するカ
ーボンブラックやシリカ等を天然ゴムラテックスに添加
するだけで、天然ゴムのゲル化を防止するので天然ゴム
の粘度の上昇を抑制することができる。
ゴムに上記恒粘度性を付与するカーボンブラックやシリ
カ等が配合されているので、天然ゴムのゲル化が防止さ
れて長期間に亘って天然ゴムの粘度の上昇が抑制される
こととなる。また、本発明の恒粘度天然ゴム組成物の製
造方法では、天然ゴムマスターバッチの製造時に、天然
ゴムラテックスに上記恒粘度性を有するカーボンブラッ
クやシリカ等を添加するだけで、天然ゴムのゲル化が防
止されて長期間に亘って天然ゴムの粘度の上昇が抑制さ
れる恒粘度天然ゴム組成物を製造することができる。さ
らに、本発明の天然ゴムの粘度上昇抑制方法は、天然ゴ
ムマスターバッチの製造時に、上記恒粘度性を有するカ
ーボンブラックやシリカ等を天然ゴムラテックスに添加
するだけで、天然ゴムのゲル化を防止するので天然ゴム
の粘度の上昇を抑制することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳しく説明する。本発明の天然ゴム用恒粘度剤は、
カーボンブラック及び／又はシリカよりなるものであ
り、これに更に可塑剤、加工助剤、軟化剤及び分散剤の
少なくとも１つを添加してもよい。このカーボンブラッ
ク及びシリカは、上述の従来技術の項で説明したとお
り、既に公知物質であり、ゴム用の補強充填材として用
いられ、その製法等も知られているが、天然ゴムに対し
て、恒粘度効果を発揮することは、今まで全く知られて
おらず、本発明者によって新たにその属性が発見された
ものであって、安全に取り扱うことができて、しかも、
低コストで、かつ、後述の実施例から明らかなように天
然ゴムに使用した場合には、添加した時点から恒粘度効
果を発揮し、しかも長期間に亘ってその恒粘度効果が持
続するものである。
いて詳しく説明する。本発明の天然ゴム用恒粘度剤は、
カーボンブラック及び／又はシリカよりなるものであ
り、これに更に可塑剤、加工助剤、軟化剤及び分散剤の
少なくとも１つを添加してもよい。このカーボンブラッ
ク及びシリカは、上述の従来技術の項で説明したとお
り、既に公知物質であり、ゴム用の補強充填材として用
いられ、その製法等も知られているが、天然ゴムに対し
て、恒粘度効果を発揮することは、今まで全く知られて
おらず、本発明者によって新たにその属性が発見された
ものであって、安全に取り扱うことができて、しかも、
低コストで、かつ、後述の実施例から明らかなように天
然ゴムに使用した場合には、添加した時点から恒粘度効
果を発揮し、しかも長期間に亘ってその恒粘度効果が持
続するものである。
【００１５】また、カーボンブラックやシリカ等の恒粘
度剤としての適用範囲は、従来の補強充填材として使用
される適用範囲と明確に区別できるものである。すなわ
ち、従来の補強充填材としてのカーボンブラックやシリ
カは、ゴム製品を製造する際の加硫成形前の配合ゴム調
製工程中等に配合するものであるのに対して、本発明の
恒粘度剤としてのカーボンブラックは、産出された天然
ゴムラテックス等を処理して原料ゴムとしての天然ゴム
のマスターバッチを製造する時等に添加するものであ
り、従って、両用途の適用場所、適用時期等の適用範囲
は明確に区別でき、恒粘度剤としての範囲内では上記格
別顕著な効果を発揮するものである。
度剤としての適用範囲は、従来の補強充填材として使用
される適用範囲と明確に区別できるものである。すなわ
ち、従来の補強充填材としてのカーボンブラックやシリ
カは、ゴム製品を製造する際の加硫成形前の配合ゴム調
製工程中等に配合するものであるのに対して、本発明の
恒粘度剤としてのカーボンブラックは、産出された天然
ゴムラテックス等を処理して原料ゴムとしての天然ゴム
のマスターバッチを製造する時等に添加するものであ
り、従って、両用途の適用場所、適用時期等の適用範囲
は明確に区別でき、恒粘度剤としての範囲内では上記格
別顕著な効果を発揮するものである。
【００１６】本発明の恒粘度天然ゴム組成物は、天然ゴ
ムマスターバツチの製造時に、すなわち、タッピング−
天然ゴムラテックス−凝固−洗浄（水洗い）−脱水−乾
燥−パッキングの順で生産されている天然ゴムマスター
バッチの製造工程において、天然ゴムラテックス及び／
又は乾燥後の天然ゴム、例えば、ＴＳＲ（温風乾燥後の
天然ゴム）、ＲＳＳ（燻製乾燥した天然ゴム）などに、
カーボンブラック及び／又はシリカ、さらに前記のゴム
薬品を添加してミキサー、押出機等により混練りするこ
とにより製造され、シート状、ベール状の成形品とする
ことができる。混練条件は、使用する（産出される）天
然ゴムの種類・グレードなどにより異なるが、排出時温
度が１３０℃以上で、４５秒以上、好ましくは、６０秒
以上混練することが好ましい。また、本発明の天然ゴム
の粘度上昇抑制方法は、上記天然ゴムマスターバッチの
製造時に、カーボンブラック及び／又はシリカ、さらに
前記のゴム薬品を天然ゴムに添加して天然ゴムの粘度の
上昇を抑制するものである。乾燥後の天然ゴムに添加す
る場合は、室温放置でもゲル化（貯蔵硬化等）が進行す
るため、乾燥処理された天然ゴムにはできるだけ早く添
加処理する必要がある。
ムマスターバツチの製造時に、すなわち、タッピング−
天然ゴムラテックス−凝固−洗浄（水洗い）−脱水−乾
燥−パッキングの順で生産されている天然ゴムマスター
バッチの製造工程において、天然ゴムラテックス及び／
又は乾燥後の天然ゴム、例えば、ＴＳＲ（温風乾燥後の
天然ゴム）、ＲＳＳ（燻製乾燥した天然ゴム）などに、
カーボンブラック及び／又はシリカ、さらに前記のゴム
薬品を添加してミキサー、押出機等により混練りするこ
とにより製造され、シート状、ベール状の成形品とする
ことができる。混練条件は、使用する（産出される）天
然ゴムの種類・グレードなどにより異なるが、排出時温
度が１３０℃以上で、４５秒以上、好ましくは、６０秒
以上混練することが好ましい。また、本発明の天然ゴム
の粘度上昇抑制方法は、上記天然ゴムマスターバッチの
製造時に、カーボンブラック及び／又はシリカ、さらに
前記のゴム薬品を天然ゴムに添加して天然ゴムの粘度の
上昇を抑制するものである。乾燥後の天然ゴムに添加す
る場合は、室温放置でもゲル化（貯蔵硬化等）が進行す
るため、乾燥処理された天然ゴムにはできるだけ早く添
加処理する必要がある。
【００１７】本発明の恒粘度天然ゴム組成物は、天然ゴ
ムのポリマーのゲル化による粘度の上昇をカーボンブラ
ック及び／又はシリカ等の配合により粘度上昇を抑制し
て恒粘度効果を発揮させるものであるが、この恒粘度天
然ゴム組成物ではカーボンブラックやシリカの配合によ
りその粘度は天然ゴム自体の粘度より高いが、その後の
粘度の上昇は少なく、すなわち、ポリマーのゲル化によ
る粘度の上昇はなく、恒粘度効果を発揮させるものであ
る。また、従来の恒粘度剤を添加してなる恒粘度天然ゴ
ム組成物は、粘度レベルが低いためベール変形（コール
ドフロー）が大きくハンドリングし難いとういう若干の
欠点を有していたが、本発明の恒粘度天然ゴム組成物で
は、従来の恒粘度剤を添加してなるものに較べ、上述の
ごとく粘度が高いレベルで維持されるのでベール変形
（コールドフロー）がなく、作業性が向上することとな
る。
ムのポリマーのゲル化による粘度の上昇をカーボンブラ
ック及び／又はシリカ等の配合により粘度上昇を抑制し
て恒粘度効果を発揮させるものであるが、この恒粘度天
然ゴム組成物ではカーボンブラックやシリカの配合によ
りその粘度は天然ゴム自体の粘度より高いが、その後の
粘度の上昇は少なく、すなわち、ポリマーのゲル化によ
る粘度の上昇はなく、恒粘度効果を発揮させるものであ
る。また、従来の恒粘度剤を添加してなる恒粘度天然ゴ
ム組成物は、粘度レベルが低いためベール変形（コール
ドフロー）が大きくハンドリングし難いとういう若干の
欠点を有していたが、本発明の恒粘度天然ゴム組成物で
は、従来の恒粘度剤を添加してなるものに較べ、上述の
ごとく粘度が高いレベルで維持されるのでベール変形
（コールドフロー）がなく、作業性が向上することとな
る。
【００１８】本発明で用いるカーボンブラックは、通常
ゴム工業に用いられているものが使用できる。本発明で
用いるカーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ、Ｈ
ＡＦなどの種々のグレードのカーボンブラックを単独に
又は併用することができる。シリカとしては、通常ゴム
の白色補強充填剤として用いられる微粉の無水ケイ酸が
用いられる。ゴム薬品としては、ステアリン酸や亜鉛華
などが用いられる。本発明では、カーボンブラックまた
はシリカを単独で用いる他、カーボンブラックとシリカ
の併用、カーボンブラックとゴム薬品、シリカとゴム薬
品の併用、さらにカーボンブラックとシリカとゴム薬品
を併用して用いることが出来る。
ゴム工業に用いられているものが使用できる。本発明で
用いるカーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ、Ｈ
ＡＦなどの種々のグレードのカーボンブラックを単独に
又は併用することができる。シリカとしては、通常ゴム
の白色補強充填剤として用いられる微粉の無水ケイ酸が
用いられる。ゴム薬品としては、ステアリン酸や亜鉛華
などが用いられる。本発明では、カーボンブラックまた
はシリカを単独で用いる他、カーボンブラックとシリカ
の併用、カーボンブラックとゴム薬品、シリカとゴム薬
品の併用、さらにカーボンブラックとシリカとゴム薬品
を併用して用いることが出来る。
【００１９】恒粘度剤は、天然ゴム１００重量部に対し
て、全体で５重量部〜８０重量部、好ましくは、４０重
量部〜７０重量部添加する。この恒粘度剤が５重量部未
満であると、恒粘度効果を達成することができず、ま
た、８０重量部を越えると、ゴムの性状が悪化し、作業
性も悪化、すなわち、シートがボロボロとなり、シート
が切れてその都度天然ゴムマスターバッチ製造の連続作
業がストップすることとなり、好ましくない。上記４０
重量部〜７０重量部の範囲で、後でゴム用補強充填材と
して添加するカーボンブラックやシリカの量をゼロか又
は少なくすることができ、後練り工程の作業性が良好と
なり、また、添加後のゴムの性状も悪化することもな
い。使用する（産出される）天然ゴムの種類・グレード
及び使用する恒粘度剤の種類により上記添加量は、上記
範囲で若干変動する。
て、全体で５重量部〜８０重量部、好ましくは、４０重
量部〜７０重量部添加する。この恒粘度剤が５重量部未
満であると、恒粘度効果を達成することができず、ま
た、８０重量部を越えると、ゴムの性状が悪化し、作業
性も悪化、すなわち、シートがボロボロとなり、シート
が切れてその都度天然ゴムマスターバッチ製造の連続作
業がストップすることとなり、好ましくない。上記４０
重量部〜７０重量部の範囲で、後でゴム用補強充填材と
して添加するカーボンブラックやシリカの量をゼロか又
は少なくすることができ、後練り工程の作業性が良好と
なり、また、添加後のゴムの性状も悪化することもな
い。使用する（産出される）天然ゴムの種類・グレード
及び使用する恒粘度剤の種類により上記添加量は、上記
範囲で若干変動する。
【００２０】
【実施例】次に、実施例、比較例により、本発明を更に
具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されものではない。
具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されものではない。
【００２１】実施例、比較例において、製造した各天然
ゴム組成物についてムーニー粘度の経時変化を測定し、
恒粘度効果を評価すると共に、そのゴムの性状、ハンド
リング性、生産性について評価した。
ゴム組成物についてムーニー粘度の経時変化を測定し、
恒粘度効果を評価すると共に、そのゴムの性状、ハンド
リング性、生産性について評価した。
【００２２】ムーニー粘度、ゴムの性状、ハンドリング
性、生産性についての測定法または評価方法は、下記に
より行った。 (1) ムーニー粘度（ＪＩＳ Ｋ６３００） 恒粘度化しているか検討するために各天然ゴム組成物を
常温に放置して硬化促進状態にし、ムーニー粘度（１０
０℃測定）の経時変化を測定した。 (2) ゴムの性状 各天然ゴム組成物を下記評価基準により目視により評価
した。 評価基準： ◎：良好 ○：やや良好 ×：ボロボロとなり、輸送等に不適となる。 (3) ハンドリング性 各天然ゴム組成物を下記評価基準により目視により評価
した。 評価基準： ◎：ハンドリング性がよく、輸送等に好適となる。 ○：ハンドリング性がややよい。 ×：変形が大きく、好ましくない。 (4) 生産性 比較例１を１００とした場合のトータル（素練りから〜
最終の練りステージ）の生産性（加工に要する時間、コ
スト等）を指数表示で示した。数値が高いほど生産性が
向上することを示す。
性、生産性についての測定法または評価方法は、下記に
より行った。 (1) ムーニー粘度（ＪＩＳ Ｋ６３００） 恒粘度化しているか検討するために各天然ゴム組成物を
常温に放置して硬化促進状態にし、ムーニー粘度（１０
０℃測定）の経時変化を測定した。 (2) ゴムの性状 各天然ゴム組成物を下記評価基準により目視により評価
した。 評価基準： ◎：良好 ○：やや良好 ×：ボロボロとなり、輸送等に不適となる。 (3) ハンドリング性 各天然ゴム組成物を下記評価基準により目視により評価
した。 評価基準： ◎：ハンドリング性がよく、輸送等に好適となる。 ○：ハンドリング性がややよい。 ×：変形が大きく、好ましくない。 (4) 生産性 比較例１を１００とした場合のトータル（素練りから〜
最終の練りステージ）の生産性（加工に要する時間、コ
スト等）を指数表示で示した。数値が高いほど生産性が
向上することを示す。
【００２３】実施例１〜５及び比較例１〜２ 天然ゴム（ＰＳＲタイプ）１００重量部に対して、下記
表１に示される割合で恒粘度効果を有するカーボンブラ
ックを添加しバンバリーミキサーを用いて混練し、各天
然ゴム組成物を調製した。実施例１〜３及び比較例１
は、５０〜６０℃で投入し、排出時温度１３０℃で６０
秒混練し、また、実施例４、５及び比較例２は、排出時
温度１６０℃で６０秒混練した。配合割合及び評価結果
を表１に示す。
表１に示される割合で恒粘度効果を有するカーボンブラ
ックを添加しバンバリーミキサーを用いて混練し、各天
然ゴム組成物を調製した。実施例１〜３及び比較例１
は、５０〜６０℃で投入し、排出時温度１３０℃で６０
秒混練し、また、実施例４、５及び比較例２は、排出時
温度１６０℃で６０秒混練した。配合割合及び評価結果
を表１に示す。
【００２４】実施例６〜１０及び比較例３ 天然ゴム（ＰＳＲタイプ）１００重量部に対して、下記
表１に示される割合で恒粘度効果を有するシリカを添加
しバンバリーミキサーを用いて混練し、各天然ゴム組成
物を調製した。実施例６〜８は、５０〜６０℃で投入
し、排出時温度１３０℃で６０秒混練し、また実施例
９、１０及び比較例３は、排出時温度１６０℃で６０秒
混練した。配合割合及び評価結果を表１に示す。
表１に示される割合で恒粘度効果を有するシリカを添加
しバンバリーミキサーを用いて混練し、各天然ゴム組成
物を調製した。実施例６〜８は、５０〜６０℃で投入
し、排出時温度１３０℃で６０秒混練し、また実施例
９、１０及び比較例３は、排出時温度１６０℃で６０秒
混練した。配合割合及び評価結果を表１に示す。
【００２５】実施例１１〜１２ 下記表１に示される割合で恒粘度効果を有するカーボン
ブラックとシリカを併用、又はカーボンブラックとシリ
カに更にステアリン酸を用いた以外は実施例３と同様に
してゴム組成物を調製した。配合割合及び評価結果を表
１に示す。
ブラックとシリカを併用、又はカーボンブラックとシリ
カに更にステアリン酸を用いた以外は実施例３と同様に
してゴム組成物を調製した。配合割合及び評価結果を表
１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】〔表１の考察〕実施例１〜１２は、本発明
の範囲内となるものであり、当該各天然ゴム組成物のム
ーニー粘度の上昇はなく、恒粘度効果を有することが判
明し、また、ゴムの性状、ハンドリング性も良好であ
り、素練りも廃止でき、生産性を大幅に向上させること
が判明した。これに対して、比較例１では、時間の経過
と共に、ムーニー粘度の上昇が大きく、素練りが必要と
なり、また、変形が大きいのでハンドリング性も不良と
なることが判明した。比較例２は、カーボンブラックの
配合量が９０重量部、比較例３は、シリカの配合量が９
０重量部と多量であるため、ゴムがボロボロの性状とな
り、取り扱いが不良となり、好ましくないことが判明し
た。
の範囲内となるものであり、当該各天然ゴム組成物のム
ーニー粘度の上昇はなく、恒粘度効果を有することが判
明し、また、ゴムの性状、ハンドリング性も良好であ
り、素練りも廃止でき、生産性を大幅に向上させること
が判明した。これに対して、比較例１では、時間の経過
と共に、ムーニー粘度の上昇が大きく、素練りが必要と
なり、また、変形が大きいのでハンドリング性も不良と
なることが判明した。比較例２は、カーボンブラックの
配合量が９０重量部、比較例３は、シリカの配合量が９
０重量部と多量であるため、ゴムがボロボロの性状とな
り、取り扱いが不良となり、好ましくないことが判明し
た。
【００２９】
【発明の効果】本発明の天然ゴム用恒粘度剤は、従来か
らゴム工業に用いられている補強充填材であるカーボン
ブラック及び／又はシリカ、さらにこれらに可塑剤、加
工助剤、軟化剤、分散剤等のゴム薬品を併用したものを
恒粘度剤とするものであるので、天然ゴムマスターバッ
チの製造時に使用した場合には、従来の課題であった天
然ゴム中のゲル化反応を阻害して粘度上昇を長期間に亘
ってを抑制することができる。また、その恒粘度効果
は、天然ゴムマスターバッチの製造時に使用した時点か
ら発揮する。本発明の恒粘度天然ゴム組成物は、長期間
に亘って優れた恒粘度効果を発揮するので、使用時に素
練り等の処理が不要となり、それによって素練り以降の
練りステージにおいて生産効率を大幅に向上させること
ができ、また、補強充填材としてのカーボンブラックや
シリカ等の添加を少なくできるので、練り効率がよく加
工性も大幅に向上させることができ、更に、ベール変形
（コールドフロー）も起こさず、しかも、従来からゴム
工業に用いられているものを恒粘度剤として配合したも
のであるので、加硫後のゴム物性に何らの影響を与える
ことがない。本発明の恒粘度天然ゴム組成物の製造方法
は、天然ゴムマスターバッチ製造時に従来からゴム工業
に用いられている化合物を恒粘度剤として天然ゴムに配
合するだけであるので、従来の天然ゴム製造工程に格別
の変更を必要としない。本発明の天然ゴムの粘度上昇抑
制方法は、天然ゴム製造時に従来からゴム工業に用いら
れている化合物を恒粘度剤として天然ゴムに配合するだ
けであるので、安全に取り扱うことができると共に、長
期間に亘って天然ゴムの粘度上昇を抑制することができ
る。
らゴム工業に用いられている補強充填材であるカーボン
ブラック及び／又はシリカ、さらにこれらに可塑剤、加
工助剤、軟化剤、分散剤等のゴム薬品を併用したものを
恒粘度剤とするものであるので、天然ゴムマスターバッ
チの製造時に使用した場合には、従来の課題であった天
然ゴム中のゲル化反応を阻害して粘度上昇を長期間に亘
ってを抑制することができる。また、その恒粘度効果
は、天然ゴムマスターバッチの製造時に使用した時点か
ら発揮する。本発明の恒粘度天然ゴム組成物は、長期間
に亘って優れた恒粘度効果を発揮するので、使用時に素
練り等の処理が不要となり、それによって素練り以降の
練りステージにおいて生産効率を大幅に向上させること
ができ、また、補強充填材としてのカーボンブラックや
シリカ等の添加を少なくできるので、練り効率がよく加
工性も大幅に向上させることができ、更に、ベール変形
（コールドフロー）も起こさず、しかも、従来からゴム
工業に用いられているものを恒粘度剤として配合したも
のであるので、加硫後のゴム物性に何らの影響を与える
ことがない。本発明の恒粘度天然ゴム組成物の製造方法
は、天然ゴムマスターバッチ製造時に従来からゴム工業
に用いられている化合物を恒粘度剤として天然ゴムに配
合するだけであるので、従来の天然ゴム製造工程に格別
の変更を必要としない。本発明の天然ゴムの粘度上昇抑
制方法は、天然ゴム製造時に従来からゴム工業に用いら
れている化合物を恒粘度剤として天然ゴムに配合するだ
けであるので、安全に取り扱うことができると共に、長
期間に亘って天然ゴムの粘度上昇を抑制することができ
る。
Claims (8)
- 【請求項１】 カーボンブラック及び／又はシリカより
なる天然ゴム用恒粘度剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の恒粘度剤に、さらに可塑
剤、加工助剤、軟化剤及び分散剤の少なくとも１つを添
加してなる天然ゴム用恒粘度剤。 - 【請求項３】 天然ゴムに請求項１又は２記載の恒粘度
剤が配合された恒粘度天然ゴム組成物。 - 【請求項４】 恒粘度剤が、天然ゴム１００重量部に対
して５〜８０重量部配合されてなる請求項３記載の恒粘
度天然ゴム組成物。 - 【請求項５】 天然ゴムマスターバッチの製造時に、請
求項１又は２記載の恒粘度剤を天然ゴムに添加して恒粘
度天然ゴム組成物を製造する恒粘度天然ゴム組成物の製
造方法。 - 【請求項６】 恒粘度剤を、天然ゴム１００重量部に対
して５〜８０重量部添加してなる請求項５記載の恒粘度
天然ゴム組成物の製造方法。 - 【請求項７】 天然ゴムマスターバッチの製造時に、請
求項１又は２記載の恒粘度剤を天然ゴムに添加して天然
ゴムの粘度の上昇を抑制する天然ゴムの粘度上昇抑制方
法。 - 【請求項８】 恒粘度剤を天然ゴム１００重量部に対し
て５〜８０重量部添加してなる請求項７記載の天然ゴム
の粘度上昇抑制方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9281835A JPH10226734A (ja) | 1996-12-09 | 1997-10-15 | 天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度上昇抑制方法 |
| US08/986,167 US6743853B1 (en) | 1996-12-09 | 1997-12-05 | Viscosity stabilizer for natural rubber, viscosity-stabilized natural rubber composition and process for producing the same, and method of controlling rise in viscosity of natural rubber |
| ES97309936T ES2236783T3 (es) | 1996-12-09 | 1997-12-09 | Metodo que es para reprimir el aumento de viscosidad del caucho natural. |
| DE69732604T DE69732604T2 (de) | 1996-12-09 | 1997-12-09 | Methode zur Kontrolle des Anstiegs der Viskosität von Naturkautschuk |
| EP97309936A EP0846719B1 (en) | 1996-12-09 | 1997-12-09 | Method of controlling rise in viscosity of natural rubber |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-328751 | 1996-12-09 | ||
| JP32875196 | 1996-12-09 | ||
| JP9281835A JPH10226734A (ja) | 1996-12-09 | 1997-10-15 | 天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度上昇抑制方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226734A true JPH10226734A (ja) | 1998-08-25 |
Family
ID=26554358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9281835A Pending JPH10226734A (ja) | 1996-12-09 | 1997-10-15 | 天然ゴム用恒粘度剤、恒粘度天然ゴム組成物及びその製造方法、並びに、天然ゴムの粘度上昇抑制方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6743853B1 (ja) |
| EP (1) | EP0846719B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10226734A (ja) |
| DE (1) | DE69732604T2 (ja) |
| ES (1) | ES2236783T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008144080A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp | 天然ゴム素練り方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3698699B2 (ja) * | 2000-11-07 | 2005-09-21 | 株式会社ブリヂストン | ラテックスからの天然ゴム及びそれを含む組成物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1455893A (en) | 1921-11-03 | 1923-05-22 | Aluminum Seal Company | Unvulcanized rubber composition |
| GB461679A (en) | 1935-08-19 | 1937-02-19 | Albert George Rodwell | Improvements relating to rubber latex |
| DE69424455T2 (de) | 1993-03-02 | 2001-01-18 | Bridgestone Corp., Tokio/Tokyo | Methode zur Herstellung eines mit viskositätsstabilisierenden Verbindungen behandelten Naturkautschukes |
| TW334467B (en) | 1994-12-22 | 1998-06-21 | Cabot Corp | Latex compositions and films |
| US5696197A (en) * | 1996-06-21 | 1997-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound |
-
1997
- 1997-10-15 JP JP9281835A patent/JPH10226734A/ja active Pending
- 1997-12-05 US US08/986,167 patent/US6743853B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-09 DE DE69732604T patent/DE69732604T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-09 ES ES97309936T patent/ES2236783T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-09 EP EP97309936A patent/EP0846719B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008144080A (ja) * | 2006-12-12 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp | 天然ゴム素練り方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0846719B1 (en) | 2005-03-02 |
| DE69732604T2 (de) | 2006-01-12 |
| US6743853B1 (en) | 2004-06-01 |
| EP0846719A1 (en) | 1998-06-10 |
| DE69732604D1 (de) | 2005-04-07 |
| ES2236783T3 (es) | 2005-07-16 |
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