JPH06263986A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリアミド樹脂組成物

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JPH06263986A
JPH06263986A JP4206754A JP20675492A JPH06263986A JP H06263986 A JPH06263986 A JP H06263986A JP 4206754 A JP4206754 A JP 4206754A JP 20675492 A JP20675492 A JP 20675492A JP H06263986 A JPH06263986 A JP H06263986A
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JP
Japan
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weight
mixture
flame
polyamide resin
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JP4206754A
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English (en)
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Ryuichi Hayashi
隆一 林
Toyoji Matsuda
豊治 松田
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Celanese KK
Original Assignee
Du Pont KK
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】高融点のポリアミド樹脂に難燃性、耐熱性、機
械的特性、成形加工性、及びその成形品に優れた外観を
付与する。 【構成】テレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸
の混合物であってイソフタル酸が該混合物中40モル%
以下含まれる芳香族ジカルボン酸成分及びヘキサメチレ
ンジアミンと2−メチルペンタメチレンジアミンの混合
物であってヘキサメチレンジアミンが混合物中40モル
%以上含まれる脂肪族ジアミン成分から成る融点280
〜330℃のポリアミド共重合体100重量部に対し
て、ポリトリブロモスチレン及び/又はポリフェニレン
エーテル10〜100重量部及び酸化アンチモン及び/
又はアンチモン酸ナトリウム0.5〜40重量部からな
る難燃性ポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性の良好な難燃性ポ
リアミド樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的特性、成形加
工性、耐薬品性に優れており、自動車部品、電気・電子
部品、機械部品など種々の分野で使用されている。特
に、電気・電子部品においては、耐ハンダ性及び難燃性
に対する要求が強い。耐ハンダ性に優れた成形品を得る
ために、芳香族ポリアミド、4,6−ナイロン及びポリ
フェニレンスルフィドなどの高融点樹脂が開発されてい
る。
【0003】しかしながら、4,6−ナイロンについて
は、樹脂の吸水性が著しく、成形品の寸法安定性が得ら
れない。また、ポリフェニレンスルフィドについても、
成形品にバリが多く出ること、金型温度を高温に設定し
なければならないことなど、成形性に問題が多い。芳香
族ポリアミドは、他の樹脂に比べ、成形性に優れている
が、市場の要求に対し、十分対応できるものは知られて
いない。
【0004】一方、樹脂の難燃化は、相当量の難燃剤を
添加することによる手法が広く行われている。特に、ハ
ロゲン化合物とアンチモン化合物との組み合わせは、難
燃効果及び原料コストの点で優れているため、既に多く
の組成物が知られている。高融点樹脂についても同様の
組成物が知られているが、組成物の安定性が十分でない
ため、成形品の外観及び成形時、ペレット生産時の作業
安全性について、十分な難燃性樹脂組成物は得られてい
ない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、成
型加工安全性及び成形品の外観に優れた高融点の難燃性
ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、テレフタル酸又はテレフタル酸とイソフ
タル酸の混合物及びヘキサメチレンジアミンと2−メチ
ルペンタメチレンジアミンの混合物を共重合せしめて成
る高融点芳香族ポリアミド共重合体に特定の難燃剤、難
燃助剤等を配合した。上記共重合体は、耐熱性及び機械
的強度に優れ、さらに融点が280〜330℃の範囲で
あるため、難燃剤の分解、劣化が生じないように、生産
時の樹脂温度を設定できるので、成形性及び作業安全性
に優れた組成物を得ることができる。
【0007】即ち、本発明は、(A)(a)テレフタル
酸又はテレフタル酸とイソフタル酸の混合物であってイ
ソフタル酸が該混合物中40モル%以下含まれる芳香族
ジカルボン酸成分、及び(b)ヘキサメチレンジアミン
と2−メチルペンタメチレンジアミンの混合物であって
ヘキサメチレンジアミンが混合物中40モル%以上含ま
れる脂肪族ジアミン成分から成る融点280〜330℃
のポリアミド共重合体100重量部に対して、 (B)ポリトリブロモスチレン及び/又はポリブロモフ
ェニレンエーテル10〜100重量部、及び (C)酸化アンチモン及び/又はアンチモン酸ナトリウ
ム0.5〜40重量部、から本質的に成る難燃性ポリア
ミド樹脂組成物である。 本発明のポリアミド共重合体は融点280〜330℃で
あり、好ましくは285〜305℃である。
【0008】本発明の難燃剤は、ポリトリブロモスチレ
ン又はポリブロモフェニレンエーテルであり、これらは
単独で用いてもよくまた組み合わせて用いてもよい。前
記難燃剤の添加量は10〜100重量部であり、好まし
くは20〜50重量部である。前記難燃剤の添加量を1
0〜100重量部としたのは、10重量部よりも少ない
と難燃性に問題が生じ、100重量部よりも多く添加す
ると機械的強度において問題が生じるからである。
【0009】本発明の難燃助剤は、酸化アンチモン又は
アンチモン酸ナトリウムであり、これらは単独で用いて
もよくまた組み合わせて用いてもよい。前記難燃助剤の
添加量は0.5〜40重量部であり、好ましくは5〜2
0重量部である。前記難燃助剤の添加量を0.5〜40
重量部としたのは、0.5重量部よりも少ないと難燃効
果が発現せず、20重量部よりも多い添加量では機械的
強度が問題となるからである。酸化アンチモンは、例え
ば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アン
チモン等である。本発明の難燃助剤としては、五酸化ア
ンチモン又はアンチモン酸ナトリウムが特に適してい
る。
【0010】本発明のポリアミド樹脂は、さらに無機補
強材を成形品の用途に応じて200重量部までの範囲で
含有させることができる。前記無機補強材としては、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム、ウイスカー、
タルク及びマイカ等が用いられる。
【0011】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物に
は、その特性を損なわない程度で前記成分に加えて、熱
安定剤、可塑剤、酸化防止剤、核剤、染料、顔料、離型
剤等の添加剤を配合することができる。
【0012】
【実施例】本発明を、以下、実施例に基づいて詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例によってなんら限定さ
れるものではない。 <実施例> 6T:(-NH-(CH 2 ) 6 -NH-CO-p-Ph-CO-)n 6I:(-NH-(CH 2 ) 6 -NH-CO-m-Ph-CO-)n 2MPT:(-NH-CH 2 -C(CH3 ) H-(CH 2 ) 3 -NH-CO-p-P
h-CO) n
【0013】[但し、Tはテレフタル酸,Iはイソフタ
ル酸、p-Phはp-フェニレン、m-Phはm-フェニレン、6は
ヘキサメチレンジアミン、2MPは2-メチルペンタメチ
レンジアミンを示す。]
【0014】6T及び2MPTの比率が50:50であ
るポリアミド共重合体又は6T,6I及び2MPTの比
率が45:5:50及び40:10:50であるポリア
ミド共重合体、ポリトリブロモスチレン((株)日産フ
ェロ社製、パイロチェック68PB)、ポリブロモフェ
ニレンエーテル(グレートレイクス社製、PO64)、
架橋臭素化ポリスチレン(マナック社製、EBR370
−FK)、アンチモン酸ナトリウム(日産化学(株)
製、NA1070L)、三酸化アンチモン(CAMPI
NE社製、ホワイトスターN)、四酸化アンチモン(日
産化学(株)製、NA5050)、マイクログラスチョ
ップドストランド((株)日本板硝子製、TP64)
を、表1及び表2に示す重量部で混合後、2軸スクリュ
ー押出機(東芝、TEM35)を使用し、設定温度32
0℃で混練し、ペレットを作成した。 <比較例>
【0015】6T及び2MPTの比率が50:50であ
るポリアミド共重合体、6T,6I及び2MPTの比率
が45:5:50であるポリアミド共重合体、臭素化芳
香族アミド(マナック社製、EB905)、臭素化エポ
キシ樹脂((株)大日本インキ製、EP500、EP1
00、EC30)、臭素化フェニレンオキサイド(エチ
ル社製、Saytex120)、臭素化イミド(エチル社製、
SaytexBT93)、を表1及び表2に示す重量部で混合
後、前記実施例と同様にしてペレットを作成した。 (1)耐熱性試験
【0016】得られたペレットの耐熱性は、(株)デュ
ポンインストルメンツ社サーマルアナリスト2000、
TGA2950により、窒素気流下、熱重量変化を測定
することにより評価した。すなわち、ペレットに対し、
10℃/min の昇温割合で熱を加え、5%の重量減量の
起こった時の温度をT5 とした場合、T5 の値が、押出
時樹脂温度に相当する345℃以上の例を可、345℃
未満の例を不可とした。その結果を表1に示す。 (2)燃焼試験
【0017】前記耐熱性試験により、可と評価されたペ
レットを射出成形機(東芝170FIII−5A)によ
り、射出成形し、厚さ1/32インチのUL−94燃焼
試験片を作成した。また、燃焼性、押出状態及び成形性
の評価を行うため、耐熱性試験において、T5 の値が3
45℃の例で用いた難燃剤を配合した組成物を比較例と
した。燃焼試験は、前記試験片を用い、以下に示すUL
規格の規定に準じて行った。その結果を表2に示す。 ◎UL規格の規定
【0018】試験片の上端をクランプで止めて、該試験
片を垂直にセットし、該試験片の下端に規定の炎を10
秒間当てて離し、該試験片の燃焼時間(1回目)を測定
する。消火したら直ちに該試験片の下端に炎を10秒間
当てて離し、該試験片の燃焼時間(2回目)を測定す
る。試験片の5片について同じ測定を繰り返し、1回目
燃焼時間及び2回目燃焼時間を各5個づつ、計10個の
データを得る。10個のデータの合計値をS,10個の
データのうち最大値をMとする。
【0019】Sが50秒以下、Mが10秒以下でクラン
プまで燃え上がらず、炎のついた溶融物が落ちて、12
インチ下の脱脂綿に着火するようなことがなければV−
0相当、Sが250秒以下、Mが30秒以下で炎のつい
た溶融物が落ちて、12インチ下の脱脂綿に着火するよ
うなことがあればV−2相当となる。 (3)押出状態、成形性評価
【0020】押出状態は、樹脂ストランドの引き難さ、
高温による樹脂の分解、ガスの発生などにより、ペレッ
トの生産性及び作業の安全性に問題のあるものについて
は不良、問題のないものについては良好と評価した。
【0021】また、成形性は、樹脂の分解、ガスの発
生、バリの発生及び成形品の外観など、成形品の生産性
及び作業の安全性に問題のあるものについては不良、問
題のないものについては良好と評価した。その結果を表
2に示す。 表1:耐熱性試験実施例 PA-1: 6T/2MPT=50/50 FR-1: 臭素化芳香族アミド(マナック社製、EB90
5) FR-2: 臭素化エポキシ樹脂((株)大日本インキ製、E
P500) FR-3: 〃 ((株)大日本インキ製、E
P100) FR-4: 〃 ((株)大日本インキ製、E
C30) FR-5: 臭素化フェニレンオキサイド(エチル社製、Sayt
ex120) FR-6: 臭素化イミド(エチル社製、SaytexBT93) FR-7: ポリブロモフェニレンエーテル((株)グレート
レイクス社製、PO-64) FR-8: 架橋臭素化ポリスチレン(マナック社製、EBR
370−FK) FR-9: ポリトリブロモスチレン((株)日産フェロ社製
パイロチェック68PB) Sy-1: アンチモン酸ナトリウム((株)日産化学製、サ
ンエポックNA1070L)
【0022】
【表1】 表2:燃焼試験、押出状態、成形性実施例 PA-1: 6T/2MPT=50/50 PA-2: 6T/6I/2MPT=45/5/50 PA-3: 6T/6I/2MPT=40/10/50 FR-1: 臭素化フェニレンオキサイド(エチル社製、Sayt
ex120) FR-2: ポリブロモフェニレンエーテル((株)グレート
レイクス社製、PO-64) FR-3: 架橋臭素化ポリスチレン(マナック社製、EBR
370−FK) FR-4: ポリトリブロモスチレン((株)日産フェロ社製
パイロチェック68PB) Sy-1: 三酸化アンチモン(CAMPINE社製,ホワイ
トスターN)
【0023】Sy-2: 四酸化アンチモン((株)日産化学
製,サンエポックNA5050) Sy-3: 五酸化アンチモン((株)日産化学製,サンエポ
ックNA1030) Sy-4: アンチモン酸ナトリウム((株)日産化学製、サ
ンエポックNA1070L) GR : マイクログラスチョップドストランド((株)日
本板硝子製、TP64)
【0024】
【表2】
【0025】
【表3】
【0026】
【発明の効果】本発明により、耐熱性、機械的特性、成
形加工性、成形品の外観等に優れた高融点の難燃性ポリ
アミド樹脂組成物を実現することができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/12 LQN 9167−4J LQP 9167−4J

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)(a)テレフタル酸又はテレフタ
    ル酸とイソフタル酸の混合物であってイソフタル酸が該
    混合物中40モル%以下含まれる芳香族ジカルボン酸成
    分、及び(b)ヘキサメチレンジアミンと2−メチルペ
    ンタメチレンジアミンの混合物であってヘキサメチレン
    ジアミンが混合物中40モル%以上含まれる脂肪族ジア
    ミン成分から成る融点280〜330℃のポリアミド共
    重合体100重量部に対して、 (B)ポリトリブロモスチレン及び/又はポリブロモフ
    ェニレンエーテル10〜100重量部、及び (C)酸化アンチモン及び/又はアンチモン酸ナトリウ
    ム0.5〜40重量部、から本質的に成ることを特徴と
    する難燃性ポリアミド樹脂組成物。
JP4206754A 1992-08-03 1992-08-03 難燃性ポリアミド樹脂組成物 Pending JPH06263986A (ja)

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EP0733082A1 (en) 1996-09-25
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WO1995015357A1 (en) 1995-06-08

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