JPH062712B2 - Recovery method of terephthalic acid - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、テレフタル酸のアルカリ金属塩水溶液からテ
レフタル酸を回収する方法に関する。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for recovering terephthalic acid from an aqueous alkali metal salt of terephthalic acid.
発明の背景 テレフタル酸のアルカリ金属塩水溶液よりテレフタル酸
を酸析反応により回収する方法においては、中和反応で
あるため極めて反応速度が速く、かつ生成するテレフタ
ル酸の溶解度が室温で約15ppm程度と非常に小さいた
め、生成するテレフタル酸の結晶は極めて微細で、通常
２〜５μ程度の粒子径しか得られない。このような微細
なテレフタル酸の結晶は反応液中に懸濁して容易に沈降
せず、かつ固液分離に際しても容易に脱水されず、１５
０％程度の含水率しか得られない。このため洗浄も困難
であり、さらに乾燥工程の負荷が増大するので、テルフ
タル酸の回収を行なうにあたり大きな障害となってい
た。BACKGROUND OF THE INVENTION In a method of recovering terephthalic acid from an aqueous solution of an alkali metal salt of terephthalic acid by an acid precipitation reaction, the reaction rate is extremely fast because it is a neutralization reaction, and the solubility of terephthalic acid produced is about 15 ppm at room temperature. Since the crystals are very small, the crystals of terephthalic acid produced are extremely fine, and usually only a particle size of about 2 to 5 μm can be obtained. Such fine terephthalic acid crystals are suspended in the reaction solution and do not easily settle, and are not easily dehydrated during solid-liquid separation.
Only a water content of about 0% can be obtained. For this reason, washing is difficult, and the load of the drying process is increased, which is a major obstacle to the recovery of terphthalic acid.
発明の概要 本発明者等は、近年急速な発展をとげたポリエステル繊
維のアルカリ加水分解による風合改善処理方法（以下ポ
リエステル繊維の減量加工と称す）の排液よりテレフタ
ル酸を回収する方法を検討する中で、上記障害を改良す
べく鋭意研究の結果、本発明をなすに到ったものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have investigated a method for recovering terephthalic acid from the drainage of a texture improvement treatment method by alkaline hydrolysis of polyester fiber (hereinafter referred to as weight reduction processing of polyester fiber), which has been rapidly developed in recent years. Under the circumstances, as a result of earnest research for improving the above-mentioned obstacles, the present invention has been achieved.
本発明によれば、即ち、テレフタル酸のアルカリ金属塩
水溶液よりテレフタル酸を回収するにあたり、酸解離定
数(pKa)が３．０〜５．０の弱酸を使用して酸析処理を
行ない、かつ、この酸析処理にあたり、酸析反応槽とし
て滞留時間２０分以上となるような連続式反応槽を使用
し、テレフタル酸結晶の熟成を行なうことを特徴とする
テレフタル酸の回収方法が提供される。According to the present invention, namely, in recovering terephthalic acid from an aqueous solution of an alkali metal salt of terephthalic acid, an acid dissociation constant (pKa) is 3.0 to 5.0, and acid precipitation treatment is performed using a weak acid, and In this acid precipitation treatment, a continuous reaction tank having a residence time of 20 minutes or more is used as an acid precipitation reaction tank, and aging of terephthalic acid crystals is performed, thereby providing a method for recovering terephthalic acid. .
発明の具体的説明 ポリエステル繊維の減量加工とは、アルカリ金属水酸化
物の水溶液を使用して、ポリエステル分子鎖を加水分解
して適度に脆化させることにより、ポリエステル繊維の
硬直なる風合を改善するもので、その排液中には高純度
のテレフタル酸がアルカリ金属塩の形で多量に含まれて
いる。ここではポリエステル繊維の減量加工排液よりテ
レフタル酸を回収する方法について述べたが、本発明は
あらゆるテレフタル酸のアルカリ金属塩水溶液に適用す
ることができ、何らポリエステル繊維の減量加工排液に
限定されるものではない。Detailed Description of the Invention Weight-reducing processing of polyester fiber improves the rigid feeling of polyester fiber by using an aqueous solution of an alkali metal hydroxide to hydrolyze the polyester molecular chain and appropriately embrittle it. The effluent contains a large amount of high-purity terephthalic acid in the form of an alkali metal salt. Although the method for recovering terephthalic acid from the polyester fiber weight loss processing wastewater has been described here, the present invention can be applied to any alkali metal salt aqueous solution of terephthalic acid and is not limited to polyester fiber weight loss processing wastewater. Not something.
本発明によれば、テレフタル酸の結晶の大きさは２５μ
以上になり、その結果回収したテレフタル酸は、沈降分
離が可能で、脱水工程でも５０％以下の含水率が容易に
得られ、したがって乾燥工程のエネルギーも大いに軽減
される。テレフタル酸の粒子が大きくなった結果は純度
面にもあらわれ、微細な結晶ではどうしても除去できな
かった塩の混入が解決し、本発明により回収されたテレ
フタル酸は特に精製することなく、再利用に供すること
が可能となる。According to the present invention, the crystal size of terephthalic acid is 25 μm.
As described above, the terephthalic acid recovered as a result can be separated by sedimentation, and a water content of 50% or less can be easily obtained even in the dehydration step, and therefore the energy of the drying step can be greatly reduced. The result that the particles of terephthalic acid became large also appeared in the aspect of purity, the contamination of salts that could not be removed by fine crystals was solved, and the terephthalic acid recovered by the present invention was reused without being particularly purified. It becomes possible to serve.
テレフタル酸のアルカリ金属塩水溶液よりテレフタル酸
を回収するには、酸によりアルカリ金属イオンと水素イ
オンとを置換することにより達成される。その過程を滴
定曲線としてあらわすと第１図のようになり、pH5.8よ
りテレフタル酸の白色沈殿が生成しはじめ、pH4.0に達
した段階で終了する。テレフタル酸は二塩基酸である
が、滴定曲線には唯一の肩が観察されるだけである。さ
らにテレフタル酸の酸解離定数はpKa1＝3.54，pKa1＝4.
46であるので、pH4.0で反応が終結しているかどうか疑
問に思われるかも知れない。しかしながら、pH4.0にお
いて沈殿を過乾燥してみると、９８％の回収率でテレ
フタル酸が得られ、反応が完結していることは疑う余地
がない。このような現象は、テレフタル酸の溶解度が微
小であるということにより説明される。すなわち平衡理
論によれば、 ここで、テレフタル酸の溶解度を１５ppm(9×10-5mol/
とすれば、2.0％（9.5×10-2mol/）のテレフタル酸
ナトリウム溶液を酸析する場合、pH5.5で沈殿ができは
じめることがわかる。ここでテレフタル酸水素イオンの
濃度は、 で与えられ、微小な値に規制されるため、滴定曲線には
二塩基酸を特徴づける２つの肩があらわれず、唯１つの
肩のみが観察されるわけである。ちなみにpH4.0におい
ては、テレフタル酸イオンの濃度は９×１０-5mol/、
テレフタル酸水素イオンの濃度は2.6×１０-4mol/と
なり、酸析反応が完了していることがわかる。Recovery of terephthalic acid from an aqueous solution of an alkali metal salt of terephthalic acid can be achieved by substituting an alkali metal ion and a hydrogen ion with an acid. Fig. 1 shows the process as a titration curve. From pH 5.8, a white precipitate of terephthalic acid begins to form, and it ends when pH 4.0 is reached. Terephthalic acid is a dibasic acid, but only one shoulder is observed in the titration curve. Furthermore, the acid dissociation constants of terephthalic acid are pKa 1 = 3.54 and pKa 1 = 4.
Since it is 46, one might be wondering if the reaction is terminated at pH 4.0. However, when the precipitate was overdried at pH 4.0, terephthalic acid was obtained with a recovery rate of 98%, and there is no doubt that the reaction is complete. Such a phenomenon is explained by the fact that the solubility of terephthalic acid is minute. That is, according to the equilibrium theory, Here, the solubility of terephthalic acid is 15 ppm (9 × 10 -5 mol /
Then, it can be seen that when a 2.0% (9.5 × 10 -2 mol /) sodium terephthalate solution is acid-deposited, precipitation starts to occur at pH 5.5. Here, the concentration of hydrogen terephthalate is Since the titration curve does not have the two shoulders that characterize the dibasic acid, only one shoulder is observed. By the way, at pH 4.0, the concentration of terephthalate ion is 9 × 10 -5 mol /,
The hydrogen terephthalate ion concentration was 2.6 × 10 −4 mol /, indicating that the acid precipitation reaction was completed.
酸析反応に使用する酸としては、あらゆる種類を有機酸
および無機酸が使用できるがpH4.0以下に調整する能力
をもつことが必要である。As the acid used in the acid precipitation reaction, any kind of organic acid and inorganic acid can be used, but it is necessary to have the ability to adjust the pH to 4.0 or less.
本発明者等は種々の酸を使用してテレフタル酸の酸析反
応を行なった結果、pKaの大きいすなわち比較的弱い酸
がテレフタル酸の沈殿を大きくする効果を持つことを見
出し、本発明を完成するにいたったものである。すなわ
ち、本発明は、pKaが3.0〜5.0の弱い酸を使用してテレ
フタル酸を酸析することを骨子としている。テレフタル
酸の酸析反応に対して弱い酸が有効である理由は、これ
らの酸が低いpH領域で解離度が小さいため、酸自体の濃
度と比較して、水素イオン濃度が低いからであると考え
られる。特に、テレフタル酸原液と酸とが初めて接触す
る混合の初期において、強酸を使用する場合には局部的
に高濃度の水素イオンと接触するのに対して、弱い酸を
使用する場合には局部的に見ても水素イオン濃度は小さ
く、その結果種晶の発生が抑制される効果が生まれてく
ると考えられる。この効果はpKaが大きいほど優れてい
るが、pKaの大きな酸を使用してpH4.0以下を実現するた
めには、分子状の酸を過剰に投入する必要があり、pKa
＝5.0程度が上限となろう。ちなみに酢酸を使用する場
合には、テレフタル酸に対して酢酸を6.8当量使用しな
くてはならず、工業的に実施することは不利である。逆
にpKaが小さくなると強酸として挙動するようになるた
め、結晶が細かくなることを防止できなくなる。テレフ
タル酸の酸析を行なうに適した酸の範囲としては、pKa
＝1.5〜5.0の範囲の酸が適当であり、これに該当する酸
としては種々の酸があるが、酢酸（pKa＝4.76）シュウ
酸水素塩（シュウ酸の第二段pKa2＝4.27）、蟻酸（pKa
＝3.75）、リン酸（第一段pKa1＝2.15）、硫酸水素塩
（硫酸の第二段pKa2＝1.92）および亜硫酸（第一段pKa1
＝1.78）等が代表的なものである。The present inventors have completed the present invention by carrying out the acid precipitation reaction of terephthalic acid using various acids, and found that an acid having a large pKa, that is, a relatively weak acid, has the effect of increasing the precipitation of terephthalic acid. It is something that was done. That is, the gist of the present invention is to acidify terephthalic acid using a weak acid having a pKa of 3.0 to 5.0. The reason why weak acids are effective for the acid precipitation reaction of terephthalic acid is that the hydrogen ion concentration is low compared to the concentration of the acid itself because these acids have a low dissociation degree in the low pH region. Conceivable. In particular, in the initial stage of mixing when the terephthalic acid stock solution and the acid are contacted for the first time, when a strong acid is used, it is locally contacted with a high concentration of hydrogen ions, whereas when a weak acid is used, it is locally contacted. It is considered that the hydrogen ion concentration is low, and as a result, the effect of suppressing the generation of seed crystals is produced. This effect is better as the pKa is larger, but in order to achieve pH 4.0 or lower using an acid with a large pKa, it is necessary to add a molecular acid in excess.
The upper limit will be around 5.0. By the way, when acetic acid is used, it is necessary to use 6.8 equivalents of acetic acid with respect to terephthalic acid, which is disadvantageous in industrial implementation. On the contrary, when the pKa becomes small, it behaves as a strong acid, so that it becomes impossible to prevent the crystal from becoming fine. The range of acids suitable for acid precipitation of terephthalic acid is pKa
= 1.5 to 5.0 is suitable, and various acids can be used as the corresponding acid, but acetic acid (pKa = 4.76) hydrogen oxalate (second stage pKa 2 of oxalic acid = 4.27), Formic acid (pKa
= 3.75), phosphoric acid (first stage pKa 1 = 2.15), hydrogen sulfate (second stage pKa 2 = 1.92 of sulfuric acid) and sulfurous acid (first stage pKa 1 = 2 ).
= 1.78) etc. are typical.
本発明において、酸析剤として弱い酸を使用するため、
特にpKa＝3.0以上の酸においては相当過剰に酸を使用し
ないとpH＝4.0を実現できない欠点を有する。しかしな
がら、このことを逆に考えると極端に過剰の酸を添加し
てもpH＝3.0以下にはなり難いということを意味してお
り、本発明の運転条件としては必然的にpH＝3.0〜4.0が
選ばれることになり、pHコントロールは比較的容易であ
る。pKa＝1.5〜3.0の酸においては、若干条件が厳しく
なり、pHのコントロールが比較的困難となる。In the present invention, since a weak acid is used as the acidifying agent,
In particular, in the case of an acid having a pKa of 3.0 or more, there is a drawback that pH = 4.0 cannot be realized unless a considerable excess of acid is used. However, when this is considered in reverse, it means that it is difficult to bring the pH to 3.0 or lower even if an extremely excessive amount of acid is added, and the operating condition of the present invention is inevitably pH = 3.0 to 4.0. Will be selected, and pH control is relatively easy. In the case of an acid with pKa = 1.5 to 3.0, the conditions become a little strict, and pH control becomes relatively difficult.
本発明により生成するテレフタル酸の結晶の性状を調査
するにあたり、厳密には顕微鏡写真等により評価する必
要があるが、本発明者等は生成する沈殿の沈降性指標
（以下SVIと記す）で粒子径を代表して評価した。沈殿
のSVIは活性汚泥法で用いられる管理パラメーターとし
てよく知られているが、ここでは次のように定義するも
のとする。Strictly speaking, when investigating the properties of the crystals of terephthalic acid produced according to the present invention, it is necessary to evaluate them with a micrograph or the like. The diameter was evaluated as a representative. The SVI of precipitation is well known as a control parameter used in the activated sludge method, and it is defined as follows here.
すなわちSVIとテレフタル酸濃度が1.0％のときの沈殿の
体積を示すものであって、結晶が細かくて軽いときはSV
Iが大きくなり、反対に結晶が大きいときはSVIが小さく
なる。あらかじめ種々の条件で生成するテレフタル酸の
SVIと粒子径（顕微鏡写真より求めた平均直径）を測定
したところ第２図を得た。第２図より明らかなように、
SVIと粒子径には高い相関関係が認められ、SVIをもって
粒子径を代表することが可能である。そこで後述する実
施例ではSVIを評価することにより本発明を説明する。 That is, it shows the volume of precipitation when SVI and terephthalic acid concentration are 1.0%, and when the crystal is fine and light, SV
When I becomes large, on the contrary, when the crystal is large, SVI becomes small. Of terephthalic acid, which was previously formed under various conditions
The SVI and particle size (average diameter obtained from the micrograph) were measured, and FIG. 2 was obtained. As is clear from FIG.
There is a high correlation between SVI and particle size, and it is possible to represent particle size by SVI. Therefore, in the examples described below, the present invention will be described by evaluating SVI.
本発明に使用する反応装置は、連続式の反応装置でなけ
ればならない。なぜならば、テレフタル酸の溶解度が微
小であるために、回分式の反応装置を使用する場合には
反応の初期において爆発的に種晶が発生することを抑制
できないからである。その点連続式の反応装置では、テ
レフタル酸イオンとテレフタル酸水素イオンの濃度が小
さく、かつほぼ一定にコントロールされるため、結晶が
成長しやすい状況になる。ちなみにpH＝4.0で運転する
場合、テレフタル酸イオンとテレフタル酸水素イオンの
合計濃度は3.5×１０-4mol/（約50ppm）であり、水素
イオン濃度（10-4mol/）とのバランスがとれており、
結晶が成長しやすい状況になっていることがわかる。The reactor used in the present invention must be a continuous reactor. This is because the solubility of terephthalic acid is so small that it is impossible to suppress the explosive generation of seed crystals in the initial stage of the reaction when using a batch-type reaction apparatus. In that respect, in a continuous reaction apparatus, the concentrations of terephthalate ions and hydrogen terephthalate ions are controlled to be small and almost constant, so that crystals are likely to grow. By the way, when operating at pH = 4.0, the total concentration of terephthalate ion and hydrogen terephthalate ion is 3.5 × 10 -4 mol / (about 50 ppm), which is well balanced with the hydrogen ion concentration (10 -4 mol /). And
It can be seen that the crystal is in a state where it easily grows.
次に連続式の反応装置を使用する場合、結晶が充分大き
く成長するだけの滞留時間を確保することが重要であ
る。テレフタル酸原液を流量を変化させることにより滞
留時間をかえ、SVIに対する影響を調査したところ、滞
留時間を２０分以上とすればよいことが判明した。Next, when using a continuous reactor, it is important to secure a residence time for the crystal to grow sufficiently large. When the residence time was changed by changing the flow rate of the terephthalic acid stock solution and the effect on SVI was investigated, it was found that the residence time should be 20 minutes or more.
以下、実施例により本発明を更に説明する。The present invention will be further described below with reference to examples.
実施例１ 第４図に示す実験装置を使用して、１％のテレフタル酸
ナトリウム溶液の酸析を行なった。酸析剤としてpKa＝
1.5〜5.0の範囲の弱い酸を用い、生成する沈殿とSVIを
調査した。結果を表１に示すが、これらの酸の解離定数
とSVIとの関係をプロットしたところ第３図が得られ
た。第３図によれば、酸の解離定数とSVIとの間には高
い相関関係が認められ、酸のpKaが大きいほどSVIが小さ
くなる。すなわち大きい結晶が得られることがわかる。Example 1 Using the experimental apparatus shown in FIG. 4, acid precipitation of a 1% sodium terephthalate solution was carried out. PKa = as an acidifying agent
The precipitation and SVI produced were investigated using weak acids ranging from 1.5 to 5.0. The results are shown in Table 1, and when the relationship between the dissociation constants of these acids and SVI was plotted, FIG. 3 was obtained. According to FIG. 3, a high correlation is observed between the acid dissociation constant and SVI, and the larger the pKa of the acid, the smaller the SVI. That is, it can be seen that a large crystal can be obtained.
経験的には、ＳＶＩが１８以下（粒子径２５μ以上）で
あるのが有利な領域であると思われ、対応するpKa範囲
は１．５以上であることがわかる。しかし、pKaが３．
０より小さい酸を用いる場合には、pHのコントロールが
難しくなるので、操作上pKa範囲は３．０以上であるの
が有利である。Empirically, an SVI of 18 or less (particle size of 25 μm or more) seems to be an advantageous region, and it can be seen that the corresponding pKa range is 1.5 or more. However, pKa is 3.
When an acid smaller than 0 is used, it becomes difficult to control the pH, and therefore it is advantageous in terms of operation that the pKa range is 3.0 or more.
テレフタル酸ナトリウム溶液を使用し、反応の滞留時間
は２０分（一定）であった。 A sodium terephthalate solution was used and the residence time of the reaction was 20 minutes (constant).
比較例１ pKa＝1.5以下の強い酸として硫酸と塩酸を選び、実施例
１の同じ方法及び条件で酸析反応を行なった。結果を表
２に示すが、塩酸を使用した場合の結晶が細かく、SVI
が高いことがわかる。硫酸を使用した場合のSVIは小さ
くなっているが、これは中間段階において硫酸水素イオ
ンが生成するので、硫酸水素イオンの反応に寄与するウ
エイトにより強酸としては例外的な挙動をとることによ
るものと思われる。Comparative Example 1 Sulfuric acid and hydrochloric acid were selected as strong acids with pKa = 1.5 or less, and the acid precipitation reaction was carried out by the same method and conditions as in Example 1. The results are shown in Table 2, and when the hydrochloric acid was used, the crystals were fine and SVI
It turns out that is high. The SVI when using sulfuric acid was small, but this is because hydrogen sulfate ion is generated in the intermediate stage, and it is because the weight that contributes to the reaction of hydrogen sulfate ion causes exceptional behavior as a strong acid. Seem.
実施例２ 連続式の反応装置における結晶の成長を促すため、滞留
時間の長短によるSVIへの影響を調査した。実施例１と
同じ方法で蟻酸を使用して酸析を行なった。結果を表３
に示す。表３から明らかなように、滞留時間が短かい場
合は結晶の成長が不充分であり、沈殿が微細なためSVI
が大きくなるが、２０分以上の滞留時間を確保するとき
SVIはおおよそ１４．３前後となり、ほぼ一定である。
このとき対応する粒子径は約４０μであった。 Example 2 In order to promote the growth of crystals in a continuous reactor, the influence of the length of residence time on SVI was investigated. Acid precipitation was carried out using formic acid in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
Shown in. As is clear from Table 3, when the residence time is short, the crystal growth is insufficient and the precipitate is fine, so the SVI
However, when securing a residence time of 20 minutes or more,
The SVI is around 14.3, which is almost constant.
At this time, the corresponding particle size was about 40 μm.
テレフタル酸ナトリウム濃度は1.0％であり、酸析剤と
して硫酸水素ナトリウムを使用した。 The sodium terephthalate concentration was 1.0%, and sodium hydrogen sulfate was used as the acid depositing agent.
第１図はテレフタル酸の滴定曲線、第２図はSVIと結晶
粒子径と関係、そして第３図は酸解離定数とSVIとの関
係を示すグラフである。第４図は本発明方法の実施に有
用な反応装置の一例を示す模式図である。 １：反応槽、２：沈殿槽、３：撹拌機、４：pH計、５：
酸析剤タンク、６：テレフタル酸アルカリ金属塩水溶液
供給タンク、７：酸析剤ポンプ、８：テレフタル酸アル
カリ金属塩水溶液供給ポンプ、９：排水。FIG. 1 is a graph showing the titration curve of terephthalic acid, FIG. 2 is a graph showing the relationship between SVI and crystal particle size, and FIG. 3 is a graph showing the relationship between acid dissociation constant and SVI. FIG. 4 is a schematic view showing an example of a reaction apparatus useful for carrying out the method of the present invention. 1: Reaction tank, 2: Precipitation tank, 3: Stirrer, 4: pH meter, 5:
Acid deposition agent tank, 6: terephthalic acid alkali metal salt aqueous solution supply tank, 7: acid deposition agent pump, 8: terephthalic acid alkali metal salt aqueous solution supply pump, 9: drainage.
フロントページの続き (72)発明者 林 豊 石川県能美郡根上町浜町ヌ167番地 小松 精練株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−212138（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−19537（ＪＰ，Ｂ１)Continuation of the front page (72) Yutaka Hayashi, No.167 Hamacho, Negami-cho, Nomi-gun, Ishikawa Prefecture, Komatsu Seiren Co., Ltd. (56) , B1)
Claims (1)
テレフタル酸を回収するにあたり、酸解離定数(pKa)が
３．０〜５．０の弱酸を使用して酸析処理を行ない、か
つ、この酸析処理にあたり、酸析反応槽として滞留時間
２０分以上となるような連続式反応槽を使用し、テレフ
タル酸結晶の熟成を行なうことを特徴とするテレフタル
酸の回収方法。1. When recovering terephthalic acid from an aqueous solution of an alkali metal salt of terephthalic acid, a weak acid having an acid dissociation constant (pKa) of 3.0 to 5.0 is used for the acid precipitation treatment, and this acid is used. A method for recovering terephthalic acid, characterized in that a terephthalic acid crystal is aged by using a continuous reaction tank having a residence time of 20 minutes or more in the precipitation treatment.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58053816A JPH062712B2 (en) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | Recovery method of terephthalic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58053816A JPH062712B2 (en) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | Recovery method of terephthalic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59181237A JPS59181237A (en) | 1984-10-15 |
| JPH062712B2 true JPH062712B2 (en) | 1994-01-12 |
Family
ID=12953312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58053816A Expired - Lifetime JPH062712B2 (en) | 1983-03-31 | 1983-03-31 | Recovery method of terephthalic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPH062712B2 (en) |
Families Citing this family (3)
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Family Cites Families (1)
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| JPS6052141B2 (en) * | 1981-06-24 | 1985-11-18 | 小松精練株式会社 | How to recover terephthalic acid |
-
1983
- 1983-03-31 JP JP58053816A patent/JPH062712B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS59181237A (en) | 1984-10-15 |
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