JPH06271414A

JPH06271414A - 抗菌性粉体及び抗菌性粉体の製造方法

Info

Publication number: JPH06271414A
Application number: JP8026193A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Horino; 政章堀野
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Orbis Holdings Inc
Priority date: 1993-03-16
Filing date: 1993-03-16
Publication date: 1994-09-27

Abstract

(57)【要約】【目的】光（紫外線）による変色を防止し、かつ抗菌力
に優れ、安全性が高い抗菌性粉体の製造方法を提供す
る。【構成】硝酸銀溶液とリン酸水素二ナトリウム溶液とを
Ｎ₂ガスをバブリングさせながら混合し反応させ、生成
した沈澱を瀘取し、洗浄、乾燥後粉砕して、500〜840℃
で１〜48時間加熱処理を施してなる抗菌性結晶性Ag₃PO₄
粉体の製造方法。【効果】本発明により製造される結晶性Ag₃PO₄はカビ及
び細菌類に対して幅広く抗菌作用を有し、大気中の酸素
及び光に対しても極めて安定であり、経時的に変質、変
色を起こさない。また、水に対する溶解度もほとんどな
いので、水溶液中でもAg₃PO₄として安定で、溶出するこ
とがなく安全である。従って本発明により製造される結
晶性Ag₃PO₄粉体は抗菌性粉体として有効であり、樹脂、
塗料、紙、繊維等に含有させることにより、これらの物
質に抗菌性を付与させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は種々の細菌およびカビに
対し抗菌効果を有する新規な抗菌性粉体及びその製造方
法に関するものであり、更には抗菌性塗料、抗菌性繊
維、抗菌性を有する紙、抗菌性樹脂、抗菌性フィルム、
抗菌性タイル用目地、抗菌性ガラスおよび化粧料に関す
るものである。

【０００２】

【従来技術】従来より銀、銅、亜鉛及び鉛に殺菌作用が
あることは古くから知られている。そこで、銀等の上記
金属化合物を活性炭、アルミナ、シリカゲルゼオライト
に吸着せしめ、殺菌を目的として利用する事が行なわれ
ており、特開昭６２−２４１９３９号公報、特開昭６２
−２３８９００号公報には、殺菌作用を有する金属をイ
オン状態で保持しているゼオライトを含有するポリオレ
フィン樹脂成形体および紙について記載されている。特
開平３−１８１４０３号公報、特開平３−２０６００９
号公報にはＮ−長鎖アシルアミノ酸塩と抗菌力を有する
金属イオンとの反応による抗菌性作用物質が開示されて
いる。

【０００３】また、無機系の抗菌剤として、ゼオライト
Ａを代表とするアルミノシリケート系化合物の抗菌剤が
注目され、特開昭６０−１８１００２号公報、特開昭６
２−７０２２０号公報、特開昭６２−７０２２１号公
報、特開昭６３−２６５８０９号公報等で開示されてい
る。これらはナトリウムアルミノシリケート中のＮａ⁺
をＡｇ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｚｎ²⁺等の殺菌作用のある金属イオ
ンと置換して担持させたものである。その他、特開平３
ー２７１２０９号公報ではアパタイトに銀と亜鉛又は銅
などの抗菌性金属イオンを担持させた抗菌性アパタイト
について報告されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上述のものは抗菌作
用、殺菌作用としては比較的効果を有しているものの、
銀又は銀と他の金属イオンとの混合物質を使用している
場合、銀が空気中で容易に酸化し、又は光線（紫外線）
による変色を受け、当初白色の物質が青灰色〜褐色〜黒
色へと変色し、強いては物質全体が変色し、抗菌力、殺
菌作用の経時的な低下は勿論、製品価値自体を変色によ
り著しく低下させるものである。また使用される、抗菌
作用の有する金属イオンは、イオン化しやすく、液体物
として用いた場合、溶出（流出）しやすくなるので安全
性に問題があった。

【０００５】そこで本発明は前記の先行技術の問題点を
解決し、高い抗菌性とその持続性を有し、光（紫外線）
による変色を防止し、かつ安全性が高い抗菌性粉体及び
その製造方法を提供することを目的とする。更には前記
抗菌性粉体を含有してなる抗菌性塗料、抗菌性繊維、抗
菌性を有する紙、抗菌性フィルム、抗菌用タイル用目
地、抗菌性ガラス及び化粧料を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的に
従い、鋭意研究を進めた結果、結晶化させたＡｇ₃ＰＯ₄
が高い抗菌力を有すると共に、光又は酸素に対して安定
であり、変色を起こさないことを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明は下記に挙げるものによっ
て達成される。

【０００７】結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄からなる抗菌性粉体。及
び無機粉体に結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄を被覆してなる抗菌性粉
体。

【０００８】前記抗菌性粉体は、硝酸銀とリン酸水素二
ナトリウとを水系中で不活性ガスをバブリングさせなが
ら混合し反応させ、生成した沈澱を分取し、乾燥後、５
００〜８４０℃で１〜４８時間加熱処理を施して、抗菌
性結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体が製造され、予め反応水系中に
無機粉体を分散させておき、無機粉体表面にＡｇ₃ＰＯ₄
を沈着せしめ、分取後、乾燥して、５００〜８４０℃で
１〜４８時間加熱処理を施して、抗菌性結晶性Ａｇ₃Ｐ
Ｏ₄被覆無機粉体が製造される。

【０００９】上記抗菌性結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体又は抗菌
性結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体を含有させることによ
り、抗菌性塗料、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、抗菌
性樹脂、抗菌性フィルム、抗菌性タイル用目地、抗菌性
ガラス及び化粧料を提供することができる。

【００１０】

【好適な実施態様】本発明でいう結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄と
は、非晶質の存在がほとんど認められないものであり、
従来知られている非晶質からなる、又は結晶性物質の構
成割合が低いＡｇ₃ＰＯ₄とは区別されるものである。

【００１１】もう少し詳しく説明すると、Ａｇ₃ＰＯ₄は
硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとを水系中で混合させ
ると、黄色の沈澱が生成される。この黄色の沈澱、即ち
Ａｇ₃ＰＯ₄は、その結晶系は等軸晶系立方晶であるが、
結晶化度は非常に低く、多くが非晶質から構成されてい
る。この低結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄は光（特に紫外線）により
徐々に黒変化し（酸化銀へと変化し）、抗菌性が低下す
るだけでなく、品質価値の低下をも招く。

【００１２】本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄は、上記の
方法に反応中のＮ₂ガス、Ｈｅガス、Ａｒガス、Ｘｅガ
ス等の不活性ガスによるバブリング工程及び生成した沈
澱の熱処理工程を付加したことにより製造される。即
ち、硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとによる反応工程
中に、不活性ガスによるバブリングを導し、（低結晶
性）Ａｇ₃ＰＯ₄を製造する。沈澱を分取し、好ましくは
洗液にＡｇ⁺が残留しなくなるまで水洗を繰り返した
後、乾燥し、必要に応じて粉砕する。その粉体物に熱処
理を施すと結晶化が促進され、結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄が製造
される。

【００１３】このようにして得られた結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄
は、紫外線や空気中の酸素に対して極めて安定であり、
カビ及び細菌に対して幅広く抗菌作用を持続して有す
る、優れた抗菌性粉体である。

【００１４】無機粉体を上記の結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄で被覆
させた粉体もまた、優れた抗菌性粉体である。無機粉体
を分散させた水系中で、不活性ガスによるバブリングを
行ないながら、硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとを反
応させて、その表面に（低結晶性）Ａｇ₃ＰＯ₄を沈着せ
しめ、好ましくは水洗、乾燥後５００〜８４０℃の範囲
で熱処理を施し安定化した結晶構造をもつ結晶性Ａｇ₃
ＰＯ₄被覆無機粉体が製造される。ここで用いられる無
機粉体には、例えばタルク、カオリン、セリサイト等が
ある。

【００１５】結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄の被覆率は、無機粉体の
表面全体が被覆されていることが好ましく、通常無機粉
体全重量に対して２〜２５重量％である。特には、通常
の大きさ（直径がμ単位）の粉体については２〜５重量
％、微粒子粉体（直径がｍμ単位）については２０〜２
５重量％の割合で被覆されることが好ましい。無機粉体
に対して結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄の被覆率が２重量％より少な
いと抗菌作用が十分に表われない。また、粉体の最外層
表面の結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄が、抗菌作用を表わすので必要
以上に厚く被覆しても効果上の差異は表われず、製造効
率上好ましくなく、２５重量％が上限であると考えられ
る。

【００１６】ここで本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体
又は結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体の製法で留意しなけ
ればならない点を下記に示す。

【００１７】硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとを水系
中で混合して反応させる際、不活性ガスのバブリングに
より、攪拌による混合液中の過剰の酸素を追い出し、前
記酸素によりＡｇ⁺が酸化され徐々に変色するのを防止
する。上記バブリング工程は、硝酸銀を溶解した直後か
らリン酸水素二ナトリウムとの反応が完全に終了するま
で行なうことが好ましい。

【００１８】この不活性ガスのバブリング工程は非常に
有効であり反応を完結、熟成させても、粉体は黄色〜黄
緑色のままである。このバブリングをはぶくと粉体は緑
変〜褐色へと変化してしまう。また、バブリング処理し
たＡｇ₃ＰＯ₄は分取後水洗を行っても色はほとんど変化
せず黄緑色であるのに対し、バブリング処理を行なわな
いと褐色〜黒褐色へと変化してしまう。

【００１９】乾燥終了後５００℃〜８４０℃で１〜４８
時間、好ましくは６００〜７５０℃で２〜１０時間、熱
処理するとＡｇ₃ＰＯ₄の結晶化が起こり安定となり、光
（特に紫外線）による変質を起こさなくなる。熱処理後
は粉体の色も反応当初の黄色に復元し、大気中に放置し
ても、紫外線を強制的に３０時間ＵＶ照射しても全く変
色がみられない。この熱処理を施さないものは、大気中
に長期に放置するとＡｇ₃ＰＯ₄の表面層が褐色〜黒褐色
に変化する。この熱処理工程を５００℃より低い温度で
行なうと、十分にＡｇ₃ＰＯ₄の結晶化が進まない。一方
Ａｇ₃ＰＯ₄は融点が８４９℃であるので、それ以上の温
度では溶融してしまうため、８４０℃以下で行なうこと
が好ましい。

【００２０】また、硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムと
のリン酸銀の生成反応において、リン酸水素二ナトリウ
ムの過剰量存在下で反応させることが好ましい。硝酸銀
が多量に存在すると、分取後に未反応の状態で残ったＡ
ｇ⁺が熱処理によりＡｇ₂Ｏを生成し、粉体が黒っぽく着
色するので避けた方がよい。一方、リン酸水素二ナトリ
ウムが過剰量存在する場合には、容易に水洗により除去
される。或いは、水洗工程、その後の乾燥工程等におい
てＡｇ₃ＰＯ₄が一部酸化反応を起こしてＡｇ₂Ｏになっ
たものを、次に続く熱処理工程において、このＡｇ₂Ｏ
と、残留しているリン酸水素二ナトリウムとが反応し、
再びＡｇ₃ＰＯ₄とすることができる。即ち、リン酸水素
二ナトリウムが、反応量の２倍以上（硝酸銀３ｍｏｌに
対して２ｍｏｌ以上）であるのが好ましく、重量比にて
硝酸銀：リン酸水素二ナトリウムが、１：0.5〜１：３
であることが好ましい。３倍以上のリン酸水素二ナトリ
ウムは無駄になるだけであり、製造効率上好ましくな
い。

【００２１】次に結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体、及び結晶性Ａ
ｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体の一般的な製造方法を述べる。

【００２２】

【製造法１】結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体４００ｍｌ〜２，０００ｍｌの精製水に3.5〜5.0部のＡ
ｇＮＯ₃を溶解させる。その溶液に不活性ガスを吹き込
みながら、５〜６０℃で反応させる。バブリングは反応
工程が終了するまで続ける。このバブリングをしている
溶液に５０ｍｌ〜１０００ｍｌにリン酸水素二ナトリウ
ムを0.5〜１５部を溶解させた溶液を攪拌しながら徐々
に添加する。添加終了後１〜６時間攪拌を続け、反応を
完結させ熟成させる。その後、水洗、瀘過を行った後、
エタノール、アセトン洗浄を繰返し４０〜６０℃で１〜
２４時間乾燥し粉砕をする。その粉砕したＡｇ₃ＰＯ₄を
５００〜８４０℃で電気炉を用い１〜４８時間熱処理を
施し取り出す。

【００２３】

【製造法２】結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体４００ｍｌ〜２，０００ｍｌの精製水に3.5〜5.0部のＡ
ｇＮＯ₃を溶解させた溶液中に無機粉体を５０〜２００
部を分散させる。この溶液に不活性ガスを吹き込み５〜
６０℃の温度で反応工程が終了するまでバブリングをす
る。このバブリングしている溶液にリン酸水素二ナトリ
ウムを1.5〜１５部を溶解させた溶液を攪拌しながら徐
々に添加する。添加終了後１〜６時間攪拌を続け、反応
を完結させ熟成させる。その後、水洗、瀘過を行った後
エタノール洗浄、アセトン洗浄を繰り返した後、４０〜
６０℃で１〜２４時間乾燥し粉砕する。その粉砕したＡ
ｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体を５００〜８４０℃で電気炉で１
〜４８時間熱処理を施し取り出す。

【００２４】上記の本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体
又は結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体を様々な物質、例え
ば塗料、繊維、紙、樹脂、ガラス、化粧料等に、含有さ
せる又は表面に付着させることによりこれらの物質に抗
菌性を付与させることができる。また、前記抗菌性樹脂
に、ポリオレフィン樹脂のような延展してフィルム成形
可能な樹脂を選択すれば抗菌性フィルムが製造され、酢
酸ビニル樹脂のような接着性のある樹脂を選択すれば、
抗菌性タイル用目地剤が製造される。

【００２５】上記抗菌性物質は、公知のこれら抗菌性物
質の抗菌作用性物質に代えて、上記物質に本発明に係る
結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体及び結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉
体を含有又は付着させることにより製造される。例え
ば、特開昭６２−２３８９００号公報記載の殺菌作用を
有する金属を保持したゼオライトに代えて、本発明の結
晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体を用いて抗菌性を有する紙が製造さ
れる。また、特開平３−２０６００９号公報に記載の２
種以上の抗菌性金属が結合したＮ−長鎖アシルアミノ酸
塩に代えて本発明の結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体又は結晶性Ａ
ｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体を用いて抗菌性樹脂、抗菌性フィ
ルム、抗菌性タイル用目地、抗菌性繊維、抗菌性を有す
る紙、抗菌性塗料、抗菌性ガラス、抗菌性化粧料などが
製造される。

【００２６】上記抗菌性物質中の本発明に係る抗菌性粉
体の好ましい含有量としては、それぞれ全重量に対し
て、抗菌性樹脂では0.001〜10重量％程度、より好まし
くは0.01〜３重量％、抗菌性塗料では0.01〜10重量％程
度、抗菌性を有する紙では0.05〜３重量％程度、より好
ましくは0.1〜１重量％、抗菌性化粧料では0.01〜10重
量％程度、より好ましくは0.01〜３重量％、抗菌性ガラ
スでは10〜30重量％程度、特に好ましくは20重量％程度
である。

【００２７】いずれも本発明に係る抗菌性粉体が下限値
より少ないと、抗菌効果が十分に表われない。一方、抗
菌効果は、所定量以上では飽和状態となり抗菌効果に差
異がなくなるので、上限値をこえて抗菌性粉体を配合す
ることは経済的に好ましくない。

【００２８】

【作用】本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄は光に対し、特
に紫外線に対する光安定性は顕著に改善されたもので太
陽光又は人工光に露光されてもなんら変色する事なく、
長期に亘り安定性を維持し、抗菌作用を持続して有する
ものである。

【００２９】即ち、本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体
及び結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体は、紫外線や空気中
の酸素に対し安定であり、更に細菌類やカビに対して幅
広い抗菌スペクトルを示し、抗菌力に優れている。水に
対する溶解度が殆んどなく（0.63ｍｇ／１００ｍｌ以
下）、抗菌作用の機構については不明であるが、結晶性
のＡｇ₃ＰＯ₄中のＡｇが活性なリン酸塩として存在する
ために微生物に対し殺菌作用を示すものと推測される。

【００３０】従って、化粧料、塗料、繊維、紙、樹脂、
フィルム、タイル用目地、ガラス等の目的とする物質
に、本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体又は結晶性Ａｇ
₃ＰＯ₄被覆無機粉体を内部に含有させる又は表面に付着
させることにより、これらの物質に抗菌性を付与させる
ことができる。

【００３１】次に本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体及
び結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体の製造例を示す。

【００３２】

【製造例１】リン酸水素二ナトリウム20.2ｇを精製水２
２０ｇに完全に溶解させる。この均一な溶液にＮ₂ガス
を吹き込みながら、0.5Ｍ硝酸銀水溶液１８４ｍｌを加
え２時間常温にて攪拌をするときれいな黄色の沈澱が生
じる。その後水洗、瀘過をくり返し、銀イオンが溶出し
なくなるまで水洗をすると黄緑色に変色する。水洗が終
了した時点で４５℃の温風乾燥機で４８時間乾燥すると
茶褐色に変色している。これを酸化雰囲気の電気炉で２
０時間７５０℃で熱処理をする。冷却後とり出し粉砕す
るときれいな黄色の粉末が得られた。

【００３３】

【比較製造例１】リン酸水素二ナトリウム20.2ｇを精製
水２２０ｇに完全に溶解させる。この均一な溶液に0.5
Ｍ硝酸銀水溶液１８４ｍｌを加え、２時間常温にて攪拌
をすると鮮明な黄色を示す沈澱が生じる。その後銀イオ
ンが溶出しなくなるまで水洗、瀘過をくり返すと黄緑に
変色する。その後、４５℃の温風乾燥機で４８時間乾燥
すると茶褐色に変色する。これを粉砕すると、淡茶褐の
粉末が得られた。

【００３４】

【製造例２】精製水２０００ｍｌ中にリン酸水素二ナト
リウム5.05ｇを溶解させた溶液を攪拌しながらセリサイ
ト１５０ｇを分散させる。この分散液に、Ｎ₂ガスを吹
き込みながら、0.5Ｍ硝酸銀水溶液を４６ｍｌを８ｍｌ
／分の滴下速度で滴下すると、セリサイト表面にリン酸
銀が沈着し、淡黄色のセリサイトが生成する。この淡黄
色のセリサイトを水洗、瀘過をくり返しＡｇイオンが溶
出しなくなるまで行う。その後、５０℃で４８時間乾燥
し、酸化雰囲気の電気炉６００℃で１０時間熱処理をす
ると、淡黄色のセリサイトが得られた。

【００３５】

【製造例３】精製水２０００ｍｌ中にリン酸水素二ナト
リウム10.1ｇ、親水性ノニオン活性剤１０ｇを溶解させ
た溶液に攪拌しながらセリサイト１００ｇとタルク５０
ｇを分散させる。この分散液に、Ｎ₂ガスを吹き込みな
がら、0.5ＭのＡｇＮＯ₃９２ｍｌを1.0ｍｌ／分の滴下
速度で滴下するとセリサイトとタルクの表面にＡｇ₃Ｐ
Ｏ₄が沈着し黄色の粉末が得られる水洗、瀘過をくり返
しＡｇ⁺が溶出しなくなるまで実施する。その後、４０
℃で７２時間乾燥した後５５０℃で２０時間熱処理をす
ると、黄色のセリサイトとタルクの混合粉末が得られ
る。

【００３６】上記結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体又は結晶性Ａｇ
₃ＰＯ₄被覆無機粉体を配合させて抗菌性を付与させた物
質の実施例として抗菌性化粧料及び抗菌性ガラスを次に
示す。特に記載のない場合の単位は重量％とする。

【００３７】

【実施例１】水おしろい

【００３８】製法ライカイ機にＡを入れＢを少しずつ添加し均一に分散さ
せる。その分散させた液にＣを加え更にＤを加えて、容
器に充填し製品とする。

【００３９】

【実施例２】パウダーファンデーション

【００４０】製法Ａをヘンシェルミキサーで混合したのち粉砕機で粉砕す
る。その後Ａをヘンシエルミキサーに移し、攪拌する。
その中にＢを加えコーティングしたのち、取り出し、粉
砕機で粉砕し、中皿にプレス充填し製品とする。

【００４１】

【実施例３】リキッドファンデーション

【００４２】製法ＡとＢを別々に溶解して８０℃に保持し、ＡにＢを少し
ずつ添加し、充分に攪拌し乳化する。乳化が終了した時
点でＣを添加し、８０℃で３０分攪拌し、水冷し４０℃
まで冷却し、取り出し容器に充填して製品とする。

【００４３】

【実施例４】抗菌性ガラスＳｉＯ₂ １５部、ＰｂＯ６８部、Ａｇ₃ＰＯ₄ ２０部、
ＭｇＯ 0.2部をアルミナルツボに入れ不活性雰囲気で８
２０℃で溶融させる。その溶融物を攪拌し均一化したの
ち、予熱した鋳型に流しこみ、成形、徐冷する。

【００４４】

【評価試験１】抗菌スペクトル試験菌類：培地Ｅ．ｃｏｌｉ（菌液濃度１０⁸コ／ｍｌ）：Tween80.レシチン抜き TSA Ｓ．ａｕｒｅｕｓ（１０⁸コ／ｍｌ）：Tween80.レシチン抜き TSA Ａ．ｎｉｇｅｒ（１０⁷コ／ｍｌ）：Tween80.レシチン抜き SDA Ｐ．ｃｉｔｒｉｕｍ（１０⁷コ／ｍｌ）：Tween80.レシチン抜き SDA

【００４５】方法（カップ法）上記に示す菌液を0.2ｍｌずつそれぞれシャーレに入れ
る。更に各菌液に適した上記培地を約２０ｍｌ注ぎ、よ
く混ぜ、固める。このシャーレのまん中に滅菌済みのカ
ップ（径８ｍｍ）をのせる。カップの中に表１に示す滅
菌済みのサンプル分散液を注ぐ（約0.2ｍｌ）。各サン
プル分散液は蒸留水にてそれぞれ1.0％、0.5％にそれぞ
れ調製する。細菌（Ｅ．ｃｏｌｉ、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）
は３７℃で２４時間培養し、真菌（Ａ．ｎｉｇｅｒ、
Ｐ．ｃｉｔｒｉｕｍ）は３０℃で４８時間培養し、阻止
円の大きさを測定する。結果を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１に示すように本発明に係る結晶性Ａｇ
₃ＰＯ₄はカビ（真菌）類及び細菌類に対して幅広く抗菌
性を示した。また本発明に係る結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無
機粉体を含有させた化粧料も十分に抗菌作用を有してい
る。

【００４８】

【評価試験２】Ｘ線構造解析測定方法製造例１の粉体を、メノウ製乳鉢、乳棒を用いて改めて
軽く粉砕して試料とし、アルミ製標準試料枠に詰め、反
射法で測定した。

【００４９】測定条件を以下に示す。広角Ｘ線回折（ディフラクトメータ法）１）Ｘ線発生装置理学電機社製ＲＵ−２００Ｒ（回転対陰極型）Ｘ線源：ＣｕＫα線湾曲結晶モノクロメータ使用出力５０ｋＶ２００ｍＡ２）ゴニオメータ理学電機社製２１５５Ｄ型スリット系：１゜ −0.15ｍｍ−１゜検出器シンチレーションカウンター３）計数記録装置理学電機社製ＲＡＤ−Ｂ型４）スキャン方式２θ／θスキャン連続スキャン５）測定範囲(２θ) ５〜１００゜６）計数ステップ(２θ) 0.02゜７）スキャン速度２゜／分

【００５０】結果試料の広角Ｘ線回折図を図１に示す。更に試料の広角Ｘ
線回折図にスムージング、バックグラウンド除去のデー
タ処理を施した後、表２及び図２に示す回折データ（各
回折ピークに対応する面間隔ｄ、回折角２θ、測定強度
および相対強度）を選びだし、この回折データより試料
の結晶性構成物質の検索・同定を行なった。

【００５１】

【表２】

【００５２】検索・同定は、JCPDS^*標準回折データから
対応する面間隔、相対強度を持つ物質を選び出すことに
より行なった。

【００５３】その結果、結晶性構成物質として、下記物
質の存在が確認された。この物質の標準回折データを表
３に示し、この標準回折データを広角Ｘ線回折図と対照
させた図を図３に示す。試料の回折ピークはほぼ下記物
質で説明され、下記物質以外の結晶性構成物質の存在は
確認されない。

【００５４】Ａｇ₃ＰＯ₄ JCPDS No. 6 - 505 * Joint Committiee on Powder Diffraction Standards.

【００５５】

【表３】

【００５６】試料の回折パターンには、非晶性物質に対
応するブロードなピークは認められず、非晶性の構成物
質はほとんど存在しないと考えられる。

【００５７】以上のことから、試料の構成物質は結晶性
のＡｇ₃ＰＯ₄であることが確認される。

【００５８】

【効果】本発明の結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄はカビ及び細菌類に
対して幅広く抗菌作用を有し、大気中の酸素及び光に対
しても極めて安定であり、経時的に変質、変色を起こさ
ない。また、水に対する溶解度もほとんどないので、水
溶液中でもＡｇ₃ＰＯ₄として安定であり、溶出すること
もなく安全である。従って結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体及び結
晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体は十分に持続的に安定して
抗菌作用を有する優れた粉体である。またこれらの結晶
性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体及び結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体を
化粧料、塗料、繊維、紙、樹脂、フィルム、タイル用目
地、ガラス等に含有させる又は表面に付着させることに
より、その物質に抗菌性を付与させることができる。特
に結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機粉体を配合した化粧料は抗
菌性に優れ、皮膚に対しても安全であるので、安心して
長期に亘って清潔な状態で使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１の本発明の結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体の高
角Ｘ線回折図を示す。

【図２】図１にデータ処理を施した後の製造例１の回折
データを示す（表２参照）。

【図３】ＪＣＰＤＳ標準回折データ（表３参照）と図１
の高角Ｘ線回折図とを対照させた図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄からなる抗菌性粉体。
【請求項２】無機粉体に結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄を被覆してな
る抗菌性粉体。
【請求項３】前記無機粉体がタルク、カオリン、セリサ
イトから選択されるものである請求項２に記載の抗菌性
粉体。
【請求項４】結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄の被覆率が、無機粉体に
対して２〜２５重量％である請求項２又は３に記載の抗
菌性粉体。
【請求項５】硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとを水系
中で不活性ガスをバブリングさせながら混合し反応さ
せ、生成した沈澱を分取し、乾燥後５００〜８４０℃で
１〜４８時間加熱処理を施してなる抗菌性結晶性Ａｇ₃
ＰＯ₄粉体の製造方法。
【請求項６】硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとの重量
比が１：0.5〜１：３となるように混合することを特徴
とする請求項５記載の抗菌性結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄粉体の製
造方法。
【請求項７】無機粉体を分散させた水系中で、硝酸銀と
リン酸水素二ナトリウムとを不活性ガスをバブリングさ
せながら混合し、無機粉体表面にＡｇ₃ＰＯ₄を沈着せし
め、分取後、乾燥して、５００〜８４０℃で１〜４８時
間加熱処理を施してなる抗菌性結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無
機粉体の製造方法。
【請求項８】硝酸銀とリン酸水素二ナトリウムとの重量
比が１：0.5〜１：３となるように混合することを特徴
とする請求項７記載の抗菌性結晶性Ａｇ₃ＰＯ₄被覆無機
粉体の製造方法。
【請求項９】請求項１乃至４のいずれか一に記載の抗菌
性粉体を含有することを特徴とする抗菌性塗料。
【請求項１０】請求項１乃至４のいずれか一に記載の抗
菌性粉体を含有することを特徴とする抗菌性樹脂。
【請求項１１】請求項１０に記載の抗菌性樹脂からなる
ことを特徴とする抗菌性フィルム。
【請求項１２】請求項１０に記載の抗菌性樹脂を成分に
有することを特徴とする抗菌性タイル用目地。
【請求項１３】請求項１乃至４のいずれか一に記載の抗
菌性粉体を含有することを特徴とする抗菌性繊維。
【請求項１４】請求項１乃至４のいずれか一に記載の抗
菌性粉体を含有する抗菌性ガラス。
【請求項１５】請求項１乃至４のいずれか一に記載の抗
菌性粉体を含有する或いは表面に付着していることを特
徴とする抗菌性を有する紙。
【請求項１６】請求項１乃至４のいずれか一に記載の抗
菌性粉体を含有することを特徴とする化粧料。