JPH0627255B2 - ポリカーボネート組成物 - Google Patents
ポリカーボネート組成物Info
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- JPH0627255B2 JPH0627255B2 JP63151337A JP15133788A JPH0627255B2 JP H0627255 B2 JPH0627255 B2 JP H0627255B2 JP 63151337 A JP63151337 A JP 63151337A JP 15133788 A JP15133788 A JP 15133788A JP H0627255 B2 JPH0627255 B2 JP H0627255B2
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- polycarbonate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリカーボネート成形組成物に関し、更に特
にγ線照射に耐える熱可塑性組成物に関する。
にγ線照射に耐える熱可塑性組成物に関する。
本発明は、式 及び ［式（Ｉ）及び（II）において、Ｒは水素又はハロゲン
原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10アリール、C6〜C
18アリールアルキル又はC4〜C10シクロアルキル基であ
り、ｍは１又は３〜６であり、ｎは１〜１００であり、
Ｙ及びY1は独立に、式 又は 又は 又は で表わされる基であり、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）において、ｍは１又は３〜６であり、R1、R2及び
R3は独立に水素原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10ア
リール又はC6〜C18アリールアルキル基である］ からなる群から選択される安定剤の所要量好ましくは約
0.1〜約１０重量％を混入することによってγ線照射に
耐えるようにした熱可塑性ポリカーボネート成形組成物
に関する。
原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10アリール、C6〜C
18アリールアルキル又はC4〜C10シクロアルキル基であ
り、ｍは１又は３〜６であり、ｎは１〜１００であり、
Ｙ及びY1は独立に、式 又は 又は 又は で表わされる基であり、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）において、ｍは１又は３〜６であり、R1、R2及び
R3は独立に水素原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10ア
リール又はC6〜C18アリールアルキル基である］ からなる群から選択される安定剤の所要量好ましくは約
0.1〜約１０重量％を混入することによってγ線照射に
耐えるようにした熱可塑性ポリカーボネート成形組成物
に関する。
ポリカーボネート樹脂は、その物理的及び機械的性質の
ために医学の分野における種々の用途に特に適している
ことがわかった。γ線照射での殺菌を必要とする用途
は、ポリカーボネートが黄変する傾向をもち且つくもり
(haze)を増大する問題を呈する。芳香族ポリカルボン酸
のエステルを含有するγ線照射に耐えるポリカーボネー
ト組成物を開示する米国特許第４，６２４，９７２号を
含む技術が注目される。ヨーロツパ特許願第１５２，０
１２号は、強い酸化作用及び／又はイオン化照射によっ
て生ずるＥ又はＯＨ基或いは水和電子のような活性種と
の高反応速度での反応によって特徴づけられる非重合体
化合物を組成物中に含有させることによりポリカーボネ
ートのイオン化照射耐性を増大させる方法を記述してい
る。米国特許第４，４５１，６９１号はダイマー酸又は
ダイマーグリコールのいずれかで改変したコポリエステ
ルから製造される容器を開示している。このコポリエス
テルはγ線照射に対する改良された耐性をもつと言われ
る。照射に安定なポリオレフイン組成物は米国特許第
４，４６０，４４５号に開示されている。
ために医学の分野における種々の用途に特に適している
ことがわかった。γ線照射での殺菌を必要とする用途
は、ポリカーボネートが黄変する傾向をもち且つくもり
(haze)を増大する問題を呈する。芳香族ポリカルボン酸
のエステルを含有するγ線照射に耐えるポリカーボネー
ト組成物を開示する米国特許第４，６２４，９７２号を
含む技術が注目される。ヨーロツパ特許願第１５２，０
１２号は、強い酸化作用及び／又はイオン化照射によっ
て生ずるＥ又はＯＨ基或いは水和電子のような活性種と
の高反応速度での反応によって特徴づけられる非重合体
化合物を組成物中に含有させることによりポリカーボネ
ートのイオン化照射耐性を増大させる方法を記述してい
る。米国特許第４，４５１，６９１号はダイマー酸又は
ダイマーグリコールのいずれかで改変したコポリエステ
ルから製造される容器を開示している。このコポリエス
テルはγ線照射に対する改良された耐性をもつと言われ
る。照射に安定なポリオレフイン組成物は米国特許第
４，４６０，４４５号に開示されている。
本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂及びこの樹脂
のγ線照射に露呈した時の黄変及びくもりの生成に対す
る耐性を高めるのに十分な量の安定剤を含んでなる、好
ましくは本組成物は安定剤を約0.1〜10.0％含有する。
のγ線照射に露呈した時の黄変及びくもりの生成に対す
る耐性を高めるのに十分な量の安定剤を含んでなる、好
ましくは本組成物は安定剤を約0.1〜10.0％含有する。
本発明の実施に有用なポリカーボネート樹脂は、ホモポ
リカーボネート、コポリカーボネート及びターポリカー
ボネート又はこれらの混合物である。ポリカーボネート
は一般に１０，０００〜２００，０００、好ましくは２
０，０００〜８０，０００の重量平均分子量を有し、ま
たＡＳＴＭ Ｄ−１２３８法による３００℃での溶融物
流速は約１〜約６５ｇ／１０分間、好ましくは約２〜１
５ｇ／１０分間である。それらは例えば公知の２相界面
法により炭酸誘導体例えばホスゲン重縮合によるジヒド
ロキシ化合物から製造することができる［参照、独国公
開特許第２，０６３，０５０号、第２，０６３，０５２
号、第１，５７０，７０３号、第２，２１１，９５６
号、第２，２１１，９５７号及び第２，２４８，８１７
号；仏国特許第１，５６１，５１８号；及び単行本Ｈ．
シユネル(Schnell)著、「ポリカーボネートの化学と物
理(Chemistry and Physics of Polycarbonates)」、イ
ンターサイエンス出版(Interscience Publishers,New Y
orw)，１９６４；これらはすべて本明細書に参考文献と
して引用される］。
リカーボネート、コポリカーボネート及びターポリカー
ボネート又はこれらの混合物である。ポリカーボネート
は一般に１０，０００〜２００，０００、好ましくは２
０，０００〜８０，０００の重量平均分子量を有し、ま
たＡＳＴＭ Ｄ−１２３８法による３００℃での溶融物
流速は約１〜約６５ｇ／１０分間、好ましくは約２〜１
５ｇ／１０分間である。それらは例えば公知の２相界面
法により炭酸誘導体例えばホスゲン重縮合によるジヒド
ロキシ化合物から製造することができる［参照、独国公
開特許第２，０６３，０５０号、第２，０６３，０５２
号、第１，５７０，７０３号、第２，２１１，９５６
号、第２，２１１，９５７号及び第２，２４８，８１７
号；仏国特許第１，５６１，５１８号；及び単行本Ｈ．
シユネル(Schnell)著、「ポリカーボネートの化学と物
理(Chemistry and Physics of Polycarbonates)」、イ
ンターサイエンス出版(Interscience Publishers,New Y
orw)，１９６４；これらはすべて本明細書に参考文献と
して引用される］。
本発明と関連して、本発明のポリカーボネートの製造に
適当なジヒドロキシ化合物は構造式（１）及び（２） ［式中、Ａは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜
８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレ
ン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、カルボ
ニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−
或いは基 を示し； ｅ及びｑは双方とも数０又は１を示し； ＺはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はC1〜C4アルキルを示し、そして
いくつかのＺ基が１つのアリール基における置換基なら
ばそれらは互いに同一でも異なっていてもよく； ｄは０〜４の整数を示し；そして ｆは０〜３の整数を示す］ に一致する。
適当なジヒドロキシ化合物は構造式（１）及び（２） ［式中、Ａは炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜
８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレ
ン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、カルボ
ニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−
或いは基 を示し； ｅ及びｑは双方とも数０又は１を示し； ＺはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はC1〜C4アルキルを示し、そして
いくつかのＺ基が１つのアリール基における置換基なら
ばそれらは互いに同一でも異なっていてもよく； ｄは０〜４の整数を示し；そして ｆは０〜３の整数を示す］ に一致する。
本発明の実施に有用なジヒドロキシ化合物には、ハイド
ロキノン、レゾルシノール、ビス（ヒドロキシフエノ
ル）アルカン、ビス（ヒドロキシフエニル）エーテル、
ビス（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス（ヒドロキシ
フエニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフエニル）
フルフイド、ビス（ヒドロキシフエニル）スルホン、及
びα，α′−ビス（ヒドロキシフエニル）ジイソプロピ
ルベンゼン、並びにその核アルキル化化合物である。こ
れらの及び更に適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は、例
えば本明細書に参考文献として引用される米国特許第
３，０２８，３５６号、第２，９９９，８３５号、第
３，１４８，１７２号、第２，９９１，２７３号、第
３，２７１，３６７号及び第２，９９９，８４６号に記
述されている。適当なビスフエノールの例は、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエ
ノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−メチル−ブタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−シクロヘキサン、α，α′−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロル−４
−ヒドロキシフエニル）−プロパン、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−メタン、２，２
−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−スルフイド、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−スル
ホン、ヒドロキシベンゾフエノン、２，４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−シク
ロヘキサン、α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン
及び４，４′−スルホニルジフエニルである。
ロキノン、レゾルシノール、ビス（ヒドロキシフエノ
ル）アルカン、ビス（ヒドロキシフエニル）エーテル、
ビス（ヒドロキシフエニル）ケトン、ビス（ヒドロキシ
フエニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフエニル）
フルフイド、ビス（ヒドロキシフエニル）スルホン、及
びα，α′−ビス（ヒドロキシフエニル）ジイソプロピ
ルベンゼン、並びにその核アルキル化化合物である。こ
れらの及び更に適当な芳香族ジヒドロキシ化合物は、例
えば本明細書に参考文献として引用される米国特許第
３，０２８，３５６号、第２，９９９，８３５号、第
３，１４８，１７２号、第２，９９１，２７３号、第
３，２７１，３６７号及び第２，９９９，８４６号に記
述されている。適当なビスフエノールの例は、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエ
ノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−メチル−ブタン、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−シクロヘキサン、α，α′−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロル−４
−ヒドロキシフエニル）−プロパン、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−メタン、２，２
−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−スルフイド、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−スル
ホン、ヒドロキシベンゾフエノン、２，４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−シク
ロヘキサン、α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン
及び４，４′−スルホニルジフエニルである。
特に好適な芳香族ビスフエノールの例は２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−シクロヘキサンである。
（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
−シクロヘキサンである。
最も好適なビスフエノールは、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエノールＡ）で
ある。
ドロキシフエニル）−プロパン（ビスフエノールＡ）で
ある。
本発明のポリカーボネートはその構造中に適当なビスフ
エノールの１種又はそれ以上に由来する単位を含んでい
てもよい。
エノールの１種又はそれ以上に由来する単位を含んでい
てもよい。
本発明の実施において適当な樹脂には、本明細書に参考
文献として引用される米国特許第３，０３６，０３６号
及び第４，２１０，７４１号に記述されている如きフエ
ノールフタレンに基づくポリカーボネート、コポリカー
ボネート及びターポリカーボネートが含まれる。
文献として引用される米国特許第３，０３６，０３６号
及び第４，２１０，７４１号に記述されている如きフエ
ノールフタレンに基づくポリカーボネート、コポリカー
ボネート及びターポリカーボネートが含まれる。
本発明のポリカーボネートは、少量の、例えば（ビスフ
エノールに対して）0.05〜2.0モル％のポリヒドロキシ
ル化合物を縮合させることによって分岐していてもよ
い。この種のポリカーボネートは例えば独国公開特許第
１，５７０，５３３号、第２，１１６，９７４号及び第
２，１１３，３７４号；英国特許第８８５，４４２号及
び第１，０７９，８２１号；そして米国特許第３，５４
４号５１４号に記述されている。次のものはこの目的に
使用しうるポリヒドロキシル化合物のいくつかの例であ
る：フロログルシノール；４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−ヘプタン；
１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−ベン
ゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）
−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−フエニ
ルメタン；２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒ
ドロキシジフエニル）−シクロヘキシル］−プロパン；
２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イソプロピリデ
ン）−フエノール；２，６−ビス−（２′−ジヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフエノール；
２，４−ジヒドロキシ−安息香酸；２−（４−ヒドロキ
シフエニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）
−プロパン及び１，４−ビス−（４，４′−ジヒドロキ
シトリフエニルメチル）−ベンゼン。他の多官能性化合
物のいくつかは２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメ
シン酸、シアヌル酸及び３，３−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドー
ルである。
エノールに対して）0.05〜2.0モル％のポリヒドロキシ
ル化合物を縮合させることによって分岐していてもよ
い。この種のポリカーボネートは例えば独国公開特許第
１，５７０，５３３号、第２，１１６，９７４号及び第
２，１１３，３７４号；英国特許第８８５，４４２号及
び第１，０７９，８２１号；そして米国特許第３，５４
４号５１４号に記述されている。次のものはこの目的に
使用しうるポリヒドロキシル化合物のいくつかの例であ
る：フロログルシノール；４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−ヘプタン；
１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−ベン
ゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）
−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフエニル）−フエニ
ルメタン；２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒ
ドロキシジフエニル）−シクロヘキシル］−プロパン；
２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イソプロピリデ
ン）−フエノール；２，６−ビス−（２′−ジヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）−４−メチルフエノール；
２，４−ジヒドロキシ−安息香酸；２−（４−ヒドロキ
シフエニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフエニル）
−プロパン及び１，４−ビス−（４，４′−ジヒドロキ
シトリフエニルメチル）−ベンゼン。他の多官能性化合
物のいくつかは２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメ
シン酸、シアヌル酸及び３，３−ビス−（４−ヒドロキ
シフエニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドー
ルである。
上述の重縮合法の他に、本発明のポリカーボネートの他
の製造法は均一相及びエステル交換での重合である。適
当な方法は本明細書に参考文献として引用される米国特
許第３，０２８，３６５号、第２，９９９，８４６号、
第３，１５３，００８号及び第２，９９１，２７３号に
開示されている。
の製造法は均一相及びエステル交換での重合である。適
当な方法は本明細書に参考文献として引用される米国特
許第３，０２８，３６５号、第２，９９９，８４６号、
第３，１５３，００８号及び第２，９９１，２７３号に
開示されている。
ポリカーボネートの製造に好適な方法は界面重縮合法で
ある。
ある。
本明細書に参考文献として引用される米国特許第３，９
１２，６８８号に開示されている如き本発明のポリカー
ボネートを製造する際の他の合成法も使用しうる。
１２，６８８号に開示されている如き本発明のポリカー
ボネートを製造する際の他の合成法も使用しうる。
適当なポリカーボネート樹脂は、例えば商品名マクロロ
ン(Makrolon)ＦＣＲ、マクロロン２６００、マクロロン
２８００及びマクロロン３１００として市販されてい
る。これらのすべてはビスフエノールＡに基づくホモカ
ーボネート樹脂であり、その各分子量に関して異なり、
且つＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による溶融物流指数（ＭＦ
Ｒ）がそれぞれ約16.5〜２４、１３〜１６、7.5〜13.0
及び3.5〜6.5ｇ／１０分間であることが特徴である。こ
れらはモベイ・コーポレーシヨン(Mobay Corporation,P
ittsburgh,pennsylvania)の生成物である。
ン(Makrolon)ＦＣＲ、マクロロン２６００、マクロロン
２８００及びマクロロン３１００として市販されてい
る。これらのすべてはビスフエノールＡに基づくホモカ
ーボネート樹脂であり、その各分子量に関して異なり、
且つＡＳＴＭ Ｄ−１２３８による溶融物流指数（ＭＦ
Ｒ）がそれぞれ約16.5〜２４、１３〜１６、7.5〜13.0
及び3.5〜6.5ｇ／１０分間であることが特徴である。こ
れらはモベイ・コーポレーシヨン(Mobay Corporation,P
ittsburgh,pennsylvania)の生成物である。
本発明における安定剤は、構造的に、式 及び ［式（Ｉ）及び（II）において、Ｒは水素又はハロゲン
原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10アリール、C6〜C
18アリールアルキル又はC4〜C10シクロアルキル基であ
り、ｍは１又は３〜６であり、ｎは１〜１００であり、
Ｙ及びY1は独立に、式 又は 又は 又は で表わされる基であり、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）において、ｍは１又は３〜６であり、R1、R2及び
R3は独立に水素原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10ア
リール又はC6〜C18アリールアルキル基である］ に一致する単量体又は重合体化合物である。
原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10アリール、C6〜C
18アリールアルキル又はC4〜C10シクロアルキル基であ
り、ｍは１又は３〜６であり、ｎは１〜１００であり、
Ｙ及びY1は独立に、式 又は 又は 又は で表わされる基であり、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）において、ｍは１又は３〜６であり、R1、R2及び
R3は独立に水素原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10ア
リール又はC6〜C18アリールアルキル基である］ に一致する単量体又は重合体化合物である。
好適な安定剤は Ｉａ． ［式中、ｎは約１０〜約６０であり、そしてＹ及びY1は
同一であり且つ式（ａ）又は（ｂ）に一致する末端保護
基を示す］に一致する。
同一であり且つ式（ａ）又は（ｂ）に一致する末端保護
基を示す］に一致する。
Ｙ及びY1が水素原子である具体例に相当する安定剤は、
例えばモベイ・コーポレーシヨンから商品名マルトラノ
ール(Multranol)として市販されている化合物である。
好適な末端保護の具体例の製造は下記の通りである。安
定剤のより好適な具体例には、Ｙ及びY1がエチルビニル
エーテル又はジヒドロピランに由来する末端保護基を示
す式Ｉａの化合物である。
例えばモベイ・コーポレーシヨンから商品名マルトラノ
ール(Multranol)として市販されている化合物である。
好適な末端保護の具体例の製造は下記の通りである。安
定剤のより好適な具体例には、Ｙ及びY1がエチルビニル
エーテル又はジヒドロピランに由来する末端保護基を示
す式Ｉａの化合物である。
本発明の好適な末端保護された安定剤はその保護されて
いないもの、即ち複数のＹが水素原子のものよりもそれ
が不活性であるから、ある利点を提供する。これらの安
定剤を含有するポリカーボネート組成物の光学的性質の
比較は、末端保護された具体例が高い成形温度におい
て、保護されていないものよりも有効であることを示
す。下記の表はそれぞれ安定剤を１％含有する組成物間
の比較を要約する。組成物１において、安定剤は構造的
に VII． に一致し、そして組成物２において、安定剤は VIII． に一致した。ポリカーボネートはマクロロンＭ−４０で
あった（ＭＦＲ６〜11.9ｇ／１０分間）。
いないもの、即ち複数のＹが水素原子のものよりもそれ
が不活性であるから、ある利点を提供する。これらの安
定剤を含有するポリカーボネート組成物の光学的性質の
比較は、末端保護された具体例が高い成形温度におい
て、保護されていないものよりも有効であることを示
す。下記の表はそれぞれ安定剤を１％含有する組成物間
の比較を要約する。組成物１において、安定剤は構造的
に VII． に一致し、そして組成物２において、安定剤は VIII． に一致した。ポリカーボネートはマクロロンＭ−４０で
あった（ＭＦＲ６〜11.9ｇ／１０分間）。
安定化してないポリカーボネート樹脂に対する対応する
値を含む更なる比較を下に示す。
値を含む更なる比較を下に示す。
好適なジヒドロピランで末端保護された安定剤の製造
は、 ［式中、Ｒは上式Ｉ及びIIに対する定義の通りであり、
また触媒はルイス酸例えばトルエンスルホン酸、ＨＣｌ
又はベンジルスルホン酸である］ として系統的に示される。
は、 ［式中、Ｒは上式Ｉ及びIIに対する定義の通りであり、
また触媒はルイス酸例えばトルエンスルホン酸、ＨＣｌ
又はベンジルスルホン酸である］ として系統的に示される。
次の実施例は本発明を更に例示するが、これを限定する
ものではない。実施例中、断らない限りすべての部及び
パーセントは重量によるものとする。
ものではない。実施例中、断らない限りすべての部及び
パーセントは重量によるものとする。
実施例 実施例１ＤＨＰで末端保護された安定剤の製造構造的に
上式VIIに一致するポリエーテル（３００ｇ）を、１０
００ｍの３ツ口フラスコ中においてテトラヒドロフラ
ン４００ｍに溶解した。次いで触媒のｐ−トルエンス
ルホン酸0.25ｇを添加し、混合物を攪拌した。完全に溶
解した後、ジヒドロピラン（26.4ｇ）をゆつくり添加し
た。５℃の発熱が起こり、最終温度は約６０℃まで上昇
した。次いで温度を更に８時間還流するまで上昇させ
た。後にこの溶液に適当量のトリエチルアミンを添加し
て過剰の酸を除去した。次いで溶液を濾過し、真空蒸留
していずれか未反応のジヒドロピラン及びテトラヒドロ
ピランを生成物から除去した。
上式VIIに一致するポリエーテル（３００ｇ）を、１０
００ｍの３ツ口フラスコ中においてテトラヒドロフラ
ン４００ｍに溶解した。次いで触媒のｐ−トルエンス
ルホン酸0.25ｇを添加し、混合物を攪拌した。完全に溶
解した後、ジヒドロピラン（26.4ｇ）をゆつくり添加し
た。５℃の発熱が起こり、最終温度は約６０℃まで上昇
した。次いで温度を更に８時間還流するまで上昇させ
た。後にこの溶液に適当量のトリエチルアミンを添加し
て過剰の酸を除去した。次いで溶液を濾過し、真空蒸留
していずれか未反応のジヒドロピラン及びテトラヒドロ
ピランを生成物から除去した。
実施例２ 上記実施例１に従って製造した末端処理された安定剤を
含有する本発明の組成物を、γ線照射の前後におけるそ
の光学的性質に関して評価した。下表は評価の結果を要
約し、そして安定剤を含まない組成物と安定剤を0.5％
及び１％含む組成物との間の比較を含む、第２表におい
て、樹脂はマクロロン２８００であり、約６〜11.9ｇ／
１０分間の溶融物流指数をもつビスフエノール由来のホ
モポリマーであった。
含有する本発明の組成物を、γ線照射の前後におけるそ
の光学的性質に関して評価した。下表は評価の結果を要
約し、そして安定剤を含まない組成物と安定剤を0.5％
及び１％含む組成物との間の比較を含む、第２表におい
て、樹脂はマクロロン２８００であり、約６〜11.9ｇ／
１０分間の溶融物流指数をもつビスフエノール由来のホ
モポリマーであった。
本発明の組成物は、ポリカーボネート成形組成物の製造
に対する次の常法によって製造することができる。安定
剤はポリカーボネートと直接混合することによって導入
してもよい。他の通常の添加剤も技術的に認められた有
用性のために組成物中に導入しうる。これらは離型剤、
可塑剤、安定剤、抗酸化剤、充填剤、強化剤などを含
む。
に対する次の常法によって製造することができる。安定
剤はポリカーボネートと直接混合することによって導入
してもよい。他の通常の添加剤も技術的に認められた有
用性のために組成物中に導入しうる。これらは離型剤、
可塑剤、安定剤、抗酸化剤、充填剤、強化剤などを含
む。
以上例示の目的で本発明を詳細に記述してきたけれど、
そのような詳細はその目的のためだけであり、また同業
者には、特許請求の範囲による制限を除いて本発明の精
神及び範囲から離れずして本発明の改変を行ないうるこ
とを理解すべきである。
そのような詳細はその目的のためだけであり、また同業
者には、特許請求の範囲による制限を除いて本発明の精
神及び範囲から離れずして本発明の改変を行ないうるこ
とを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リツク・エル・アーチエイ アメリカ合衆国ペンシルベニア州15236プ レザントヒルズ・オールドクレアトンロー ド 333 (56)参考文献 特開 昭62−135556（ＪＰ，Ａ) 米国特許3385814（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開135802（ＥＰ，Ａ) 欧州特許出願公開228525（ＥＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】（ｉ）芳香族ポリカーボネート樹脂及び （ii）式 及び ［式（Ｉ）及び（II）において、Ｒは水素又はハロゲン
原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10アリール、C6〜C
18アリールアルキル又はC4〜C10シクロアルキル基であ
り、ｍは１又は３〜６であり、ｎは１〜１００であり、
Ｙ及びY1は独立に、式 又は 又は 又は で表わされる基であり、式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）において、ｍは１又は３〜６であり、R1、R2及び
R3は独立に水素原子或いはC1〜C10アルキル、C6〜C10ア
リール又はC6〜C18アリールアルキル基である］ からなる群から選択される安定剤、 を含んでなり、そして該（ii）は該樹脂をγ線照射に供
したときにその光学的性質の劣化に対する耐性を高める
のに十分な量で存在するポリカーボネート成形組成物。 - 【請求項２】該十分な量が組成物の重量に対して0.1〜
１０％である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】該十分な量が0.5〜１％である特許請求の
範囲第２項記載の組成物。 - 【請求項４】該（ii）が ［式中、ｎ３５］ に相当する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
- 【請求項５】該ポリカーボネートがビスフエノールＡに
基づくホモポリマーである特許請求の範囲第１項記載の
組成物。
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| US6767087A | 1987-06-26 | 1987-06-26 | |
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| DE68913633T2 (de) * | 1988-09-06 | 1994-06-09 | Mitsubishi Chem Ind | Medizinische Formkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| DE68924969T2 (de) * | 1988-12-28 | 1996-05-15 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Polycarbonatharzzusammensetzung zur Sterilisation durch Bestrahlung. |
| JPH02238049A (ja) * | 1989-03-10 | 1990-09-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 放射線照射滅菌可能なポリカーボネート成形品 |
| US5006572A (en) * | 1989-01-24 | 1991-04-09 | Mobay Corporation | Gamma radiation resistant polycarbonate composition |
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| EP0439763A3 (en) * | 1990-01-30 | 1991-10-23 | Mobay Corporation | Gamma radiation resistant polyestercarbonate compositions |
| DE4119329A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Bayer Ag | Verwendung von kernbromierten phthalsaeurederivaten zur stabilisierung von thermoplastischen polycarbonaten gegen die einwirkung von gammastrahlen |
| DE4127079C2 (de) * | 1991-07-16 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Thermoplastische Polycarbonate mit einem Gehalt von 0,01-10 Gew.-% an Polyalkylenoxiden und an 0,01-10 Gew.-% aromatischen Verbindungen, welche Isopropylsubstituenten haben, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie Verfahren zur Herstellung von daraus erhältlichen Produkten |
| DE4132629A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Bayer Ag | Verwendung von kern-aromatischen sulfonsaeureestern zur stabilisierung von thermoplastischen polycarbonaten gegen einwirkung von gammastrahlen |
| EP0572889A1 (en) * | 1992-06-03 | 1993-12-08 | Bayer Corporation | Polycondensate composition stabilised against ionising-radiation induced degradation |
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| US5948838A (en) * | 1996-03-06 | 1999-09-07 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corp. | Polycarbonate resin composition |
| US6031033A (en) * | 1997-11-25 | 2000-02-29 | General Electric Company | Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers and polyethers |
| US6166116A (en) * | 1999-06-03 | 2000-12-26 | The Dow Chemical Company | Carbonate polymer compositions stabilized against discoloration and physical property deterioration during sterilization by ionizing radiation |
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| JP5699188B2 (ja) * | 2013-07-26 | 2015-04-08 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 薄肉光学部品用ポリカーボネート樹脂組成物および薄肉光学部品 |
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|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4904710A (en) * | 1985-10-31 | 1990-02-27 | The Dow Chemical Company | Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions |
-
1988
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- 1988-06-15 EP EP88109524A patent/EP0296473B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-15 DE DE19883875284 patent/DE3875284T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-21 JP JP63151337A patent/JPH0627255B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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| JPS6422959A (en) | 1989-01-25 |
| EP0296473B1 (en) | 1992-10-14 |
| DE3875284T2 (de) | 1993-02-25 |
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