JPH0627280B2 - 塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法 - Google Patents
塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法Info
- Publication number
- JPH0627280B2 JPH0627280B2 JP24004189A JP24004189A JPH0627280B2 JP H0627280 B2 JPH0627280 B2 JP H0627280B2 JP 24004189 A JP24004189 A JP 24004189A JP 24004189 A JP24004189 A JP 24004189A JP H0627280 B2 JPH0627280 B2 JP H0627280B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tdi
- tmp
- urethane prepolymer
- reaction
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はジオール類、グリセリンおよびトリメチロール
プロパン（以下、TMPと略記する）とトルエンジイソシ
アネート（以下、TDIと略記する）を反応させ、塗料用
ウレタンプレポリマーとする製造方法に関する。
プロパン（以下、TMPと略記する）とトルエンジイソシ
アネート（以下、TDIと略記する）を反応させ、塗料用
ウレタンプレポリマーとする製造方法に関する。
更に詳しくは、グリセリンをジオールあるいは、これら
とTDIを反応させて生成できる末端に水酸基を有するプ
レポリマーと混合した後にTMPを加え、過剰のTDIと反応
させる、改良された塗料用ウレタンプレポリマーの製造
方法に関する。
とTDIを反応させて生成できる末端に水酸基を有するプ
レポリマーと混合した後にTMPを加え、過剰のTDIと反応
させる、改良された塗料用ウレタンプレポリマーの製造
方法に関する。
塗料用ウレタンプレポリマーはジイソシアネートをポリ
オールでウレタン変性したものや、水でビュレット変性
したもの、トリマー変性したものなどが広く使用されて
いる。
オールでウレタン変性したものや、水でビュレット変性
したもの、トリマー変性したものなどが広く使用されて
いる。
ジイソシアネートをポリオールでウレタン変性する場
合、長鎖ジオールを使用すると、塗料として使用した場
合、塗膜にたわみ性とゴム弾性性状を与える。一方、短
鎖のジオール、トリオールを使用すると、連鎖延長また
は橋かけ（三次元構造）をして塗膜に靱性と剛性を与え
る。
合、長鎖ジオールを使用すると、塗料として使用した場
合、塗膜にたわみ性とゴム弾性性状を与える。一方、短
鎖のジオール、トリオールを使用すると、連鎖延長また
は橋かけ（三次元構造）をして塗膜に靱性と剛性を与え
る。
例えば、ジイソシアネートにTDIを用いた場合、問題点
としては、TDIの分子量が小さく揮発性があり、さらに
有毒であることである。この揮発性と有毒生のためにTD
Iを取り扱う場合注意が必要である。このような観点か
らTDIのようなジイソンアネートをポリオールと反応さ
せ分子量を増加させることによって揮発性を減少させる
ことは有効な方法といえる。
としては、TDIの分子量が小さく揮発性があり、さらに
有毒であることである。この揮発性と有毒生のためにTD
Iを取り扱う場合注意が必要である。このような観点か
らTDIのようなジイソンアネートをポリオールと反応さ
せ分子量を増加させることによって揮発性を減少させる
ことは有効な方法といえる。
これらポリオールによる延長芳香族ジイソシアネートの
代表的組成と合成法に関するものが下記の文献中に開示
されている。
代表的組成と合成法に関するものが下記の文献中に開示
されている。
米国特許第2,969,386号は、TDIのような芳香族ジイソシ
アネートをエチレングリコールやTMPのような短連鎖ジ
オールまたはトリオールとで反応させたウレタンポリイ
ソシアネートの製法を示している。
アネートをエチレングリコールやTMPのような短連鎖ジ
オールまたはトリオールとで反応させたウレタンポリイ
ソシアネートの製法を示している。
米国特許第2,969,386号は遊離TDIを１％以下とし、さら
に高分子量のポリイソシアネートの生成を抑制すること
を目的としている。すなわち、 (a)化学量論量以上のジイソシアネートをポリオールと
反応させて、好ましくない高分子化合物を抑制する。
に高分子量のポリイソシアネートの生成を抑制すること
を目的としている。すなわち、 (a)化学量論量以上のジイソシアネートをポリオールと
反応させて、好ましくない高分子化合物を抑制する。
(b)前記反応混合物を脂肪族または非環式炭化水素と接
触させて、前記混合物から未反応ジイソシアネートを抽
出する。
触させて、前記混合物から未反応ジイソシアネートを抽
出する。
(c)未反応ジイソシアネート及びポリオールを含有する
溶剤層を分離することによって除去する。この合成法に
より、未反応ジイソシアネートと高分子化合物を含有し
ないウレタン結合芳香族ジイソシアネートを得ている。
溶剤層を分離することによって除去する。この合成法に
より、未反応ジイソシアネートと高分子化合物を含有し
ないウレタン結合芳香族ジイソシアネートを得ている。
また、たの合成法として、エステル系の溶剤中にTDIを
溶解した後、末端がイソシアネート基となるために必要
な化学量論量の1,3−ブタンジオールのようなジオール
類と、TMPのようなトリオール類を反応させてウレタン
プレポリマーを得ている。
溶解した後、末端がイソシアネート基となるために必要
な化学量論量の1,3−ブタンジオールのようなジオール
類と、TMPのようなトリオール類を反応させてウレタン
プレポリマーを得ている。
この方法はTDIとポリオールをNCO/OH官能基モル比をほ
ぼ2.0で使用するため、反応終了時の未反応TDIは１％以
下となり、未反応TDIを除去する必要がなく、長期貯蔵
安定性は良好である。しかし、この方法は高分子化合物
の生成量が多くなり硬化剤として使用するポリエステル
ポリオール、アクリルポリオール、稀釈剤として使用す
るトルエン、キシレン等の各種溶媒との相溶性が悪くな
り、塗料用イソシアネートとして必要なNCO基含有量が
低下し、さらに溶液粘度が高くなる等、塗料とした場合
の品質及び作業性に問題がある。
ぼ2.0で使用するため、反応終了時の未反応TDIは１％以
下となり、未反応TDIを除去する必要がなく、長期貯蔵
安定性は良好である。しかし、この方法は高分子化合物
の生成量が多くなり硬化剤として使用するポリエステル
ポリオール、アクリルポリオール、稀釈剤として使用す
るトルエン、キシレン等の各種溶媒との相溶性が悪くな
り、塗料用イソシアネートとして必要なNCO基含有量が
低下し、さらに溶液粘度が高くなる等、塗料とした場合
の品質及び作業性に問題がある。
前記米国特許第2,969,386号はTDIのような芳香族ジイソ
シアネートをエチレングリコールやTMPのような短連鎖
ジオールまたはトリオールとで反応させたウレタンプレ
ポリマーの製法を示したものであり、この方法により未
反応ジイソシアネートと高分子化合物の少ないウレタン
結合芳香族ジイソシアネートを得ることが可能である。
シアネートをエチレングリコールやTMPのような短連鎖
ジオールまたはトリオールとで反応させたウレタンプレ
ポリマーの製法を示したものであり、この方法により未
反応ジイソシアネートと高分子化合物の少ないウレタン
結合芳香族ジイソシアネートを得ることが可能である。
またこの方法によって得られるウレタンプレポリマーを
塗料として使用した場合、連鎖延長と橋かけ三次元構造
をとるため強靱な塗膜が得られる。
塗料として使用した場合、連鎖延長と橋かけ三次元構造
をとるため強靱な塗膜が得られる。
このウレタンプレポリマーは、通常、酢酸エチル等のエ
ステル系あるいはキシレン等の芳香族炭化水素の溶剤に
溶解して使用する。このウレタンプレポリマーを直ちに
塗料として使用すれば問題はないが、溶剤に溶解した状
態でも長時間保存すると、ウレタンプレポリマー、特に
トリメチロールプロパン１分子にTDI３分子が付加した
トリメチロールプロパン３TDI（以下、TMP-3TDIと略
す）が結晶化を起こし、析出するという問題があった。
ステル系あるいはキシレン等の芳香族炭化水素の溶剤に
溶解して使用する。このウレタンプレポリマーを直ちに
塗料として使用すれば問題はないが、溶剤に溶解した状
態でも長時間保存すると、ウレタンプレポリマー、特に
トリメチロールプロパン１分子にTDI３分子が付加した
トリメチロールプロパン３TDI（以下、TMP-3TDIと略
す）が結晶化を起こし、析出するという問題があった。
TMP-3TDIは、塗料として使用した際、橋かけ三次元構造
をとるため、塗膜に強度を与える反面、TMP-3TDIが結晶
化しやすく、溶剤に溶解しても長期間保存すると結晶が
析出してしまうため、製造後の長期貯蔵安定性が悪い、
この欠点を改良するためには種々の方法が提案されてい
るが各々欠点がある。
をとるため、塗膜に強度を与える反面、TMP-3TDIが結晶
化しやすく、溶剤に溶解しても長期間保存すると結晶が
析出してしまうため、製造後の長期貯蔵安定性が悪い、
この欠点を改良するためには種々の方法が提案されてい
るが各々欠点がある。
例えばTMP／ジオールのモル比を下げてTMP-3TDIを減少
させると塗料とした場合の塗膜の強度が悪くなる。
させると塗料とした場合の塗膜の強度が悪くなる。
また、プレポリマー製造時のイソシアネート基過剰率を
下げプレポリマー中の高分子体を多くすると貯蔵安定性
は改良されるがプレポリマーのNCO％が低下する、粘度
が高くなる、溶剤稀釈性が悪くなる等の欠点が生じる為
これらの欠点を生じることなく長期貯蔵安定性の改善さ
れた塗料用ウレタンプレポリマーが望まれていた。
下げプレポリマー中の高分子体を多くすると貯蔵安定性
は改良されるがプレポリマーのNCO％が低下する、粘度
が高くなる、溶剤稀釈性が悪くなる等の欠点が生じる為
これらの欠点を生じることなく長期貯蔵安定性の改善さ
れた塗料用ウレタンプレポリマーが望まれていた。
TMP-3TDIは結晶化を起こしやすい。ならばウレタンプレ
ポリマー中のTMP-3TDIの絶対量を減らせば結晶化を防ぐ
ことは可能である。しかし、TMP-3TDIは三官能イソシア
ネート成分として塗料に使用した際、三次元の橋かけ構
造をとり塗膜に強度を与えるため、三官能のイソシアネ
ート成分の絶対量はできるかぎり減らしたくない。
ポリマー中のTMP-3TDIの絶対量を減らせば結晶化を防ぐ
ことは可能である。しかし、TMP-3TDIは三官能イソシア
ネート成分として塗料に使用した際、三次元の橋かけ構
造をとり塗膜に強度を与えるため、三官能のイソシアネ
ート成分の絶対量はできるかぎり減らしたくない。
本発明者等は鋭意検討した結果、塗料用ウレタンプレポ
リマーとする場合、トリオールとしてTMPの他にグリセ
リンを使用するとTMP-3TDIの結晶化が抑制されることを
見い出した。
リマーとする場合、トリオールとしてTMPの他にグリセ
リンを使用するとTMP-3TDIの結晶化が抑制されることを
見い出した。
グリセリンは３価の水酸基をもつものとしては、低コス
トで経済的に有利であるが、グリセリン単体とTDIとの
反応においてはグリセリンの分散性が悪く高分子体が生
成する為、プレポリマーにおけるNCO％の低下、高粘度
化、溶剤希釈性の悪化の原因となる。
トで経済的に有利であるが、グリセリン単体とTDIとの
反応においてはグリセリンの分散性が悪く高分子体が生
成する為、プレポリマーにおけるNCO％の低下、高粘度
化、溶剤希釈性の悪化の原因となる。
そこでグリセリンの分散性を良くするため、グリセリン
を１種又は２種以上のジオール、あるいはそれらとTDI
を反応させて生成できる末端に水酸基をもつプレポリマ
ーと混合する。そして、これにTMPを加えるか、又は別
々に過剰のTDIを加えることにより改良されたウレタン
プレポリマー組成物は、TMP-3TDIの結晶化が抑制され、
かつ溶剤との相溶性が良いことをを確認し、本発明を完
成した。
を１種又は２種以上のジオール、あるいはそれらとTDI
を反応させて生成できる末端に水酸基をもつプレポリマ
ーと混合する。そして、これにTMPを加えるか、又は別
々に過剰のTDIを加えることにより改良されたウレタン
プレポリマー組成物は、TMP-3TDIの結晶化が抑制され、
かつ溶剤との相溶性が良いことをを確認し、本発明を完
成した。
すなわち、本発明は、１種又は２種以上のジオール類及
びトリオール類とTDIを反応し、塗料用ウレタンプレポ
リマーを製造する方法に於いて、１種又は２種以上のジ
オール類あるいは、これらとTDIを反応させて生成でき
る末端に水酸基をもつプレポリマーにグリセリンを混合
した後、該混合液にTMPを混合し、更に、水酸基に対し
て過剰のTDIと反応させ、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーとし、未反応のTDIを除去す
ることを特徴とする塗料用ウレタンプレポリマーの製造
方法である。
びトリオール類とTDIを反応し、塗料用ウレタンプレポ
リマーを製造する方法に於いて、１種又は２種以上のジ
オール類あるいは、これらとTDIを反応させて生成でき
る末端に水酸基をもつプレポリマーにグリセリンを混合
した後、該混合液にTMPを混合し、更に、水酸基に対し
て過剰のTDIと反応させ、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーとし、未反応のTDIを除去す
ることを特徴とする塗料用ウレタンプレポリマーの製造
方法である。
本発明の目的は、酢酸エチル等のエステル系あるいはト
ルエン等の芳香族炭化水素系の溶剤に溶解し、長期間安
定に保存できる改良された塗料用ウレタンプレポリマー
の製造方法を提供するものである。
ルエン等の芳香族炭化水素系の溶剤に溶解し、長期間安
定に保存できる改良された塗料用ウレタンプレポリマー
の製造方法を提供するものである。
本発明の方法に使用するジオール類としては、脂肪族ジ
オールであり、例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール等が挙げられる。
オールであり、例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール等が挙げられる。
トリオールとしてはグリセリン、トリメチロールプロパ
ンが用いられる。トルエンジイソシアネートとしては、
2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソ
シアネートあるいは、それらの混合物が用いられる。
ンが用いられる。トルエンジイソシアネートとしては、
2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソ
シアネートあるいは、それらの混合物が用いられる。
本発明の方法は２段階の操作からなる。
第１段階としては、不活性ガス雰囲気下、好ましくは窒
素雰囲気下、反応容器にジオール類を装入し、TDIを滴
下、反応し、末端に水酸基を有するジオールプレポリマ
ーとした後、グリセリンを混合するかあるいはジオール
類にグリセリンを混合する。反応に使用するジオールは
１種又は２種以上の混合物として用いる。ジオール類と
TDIの使用割合はNCO/OH官能基モル比が通常0.01〜0.5の
範囲内、好ましくは0.1〜0.4の範囲である。反応温度及
び反応時間は20〜100℃、好ましくは40〜60℃の範囲で3
0分〜５時間、好ましくは１〜２時間である。
素雰囲気下、反応容器にジオール類を装入し、TDIを滴
下、反応し、末端に水酸基を有するジオールプレポリマ
ーとした後、グリセリンを混合するかあるいはジオール
類にグリセリンを混合する。反応に使用するジオールは
１種又は２種以上の混合物として用いる。ジオール類と
TDIの使用割合はNCO/OH官能基モル比が通常0.01〜0.5の
範囲内、好ましくは0.1〜0.4の範囲である。反応温度及
び反応時間は20〜100℃、好ましくは40〜60℃の範囲で3
0分〜５時間、好ましくは１〜２時間である。
第２段階の操作は不活性ガスの雰囲気下、好ましくは窒
素雰囲気下、大過剰のTDI中に第１段階の反応で得られ
た混合液とTMPを滴下し、ウレタンプレポリマーとす
る。混合液とTMPを滴下する方法は、同時あるいはいず
れが先でもかまわない、また混合液とTMPを混ぜて滴下
してもよい。
素雰囲気下、大過剰のTDI中に第１段階の反応で得られ
た混合液とTMPを滴下し、ウレタンプレポリマーとす
る。混合液とTMPを滴下する方法は、同時あるいはいず
れが先でもかまわない、また混合液とTMPを混ぜて滴下
してもよい。
反応温度および反応時間は20〜100℃、好ましくは50〜8
0℃の範囲で30分〜５時間、好ましくは１〜２時間であ
る。
0℃の範囲で30分〜５時間、好ましくは１〜２時間であ
る。
反応に使用するTDIの使用割合はNCO/OH官能基モル比が
通常1.5〜10の範囲、好ましくは４〜６の範囲である。
通常1.5〜10の範囲、好ましくは４〜６の範囲である。
このようにして得た反応液から過剰の未反応TDIを、一
般的な分離方法、例えばポット蒸留、薄膜蒸留、フラッ
シュ蒸留、あるいは抽出などの操作によって除去し、ウ
レタンプレポリマー組成物を得る。
般的な分離方法、例えばポット蒸留、薄膜蒸留、フラッ
シュ蒸留、あるいは抽出などの操作によって除去し、ウ
レタンプレポリマー組成物を得る。
ウレタンプレポリマー組成物は、各種の溶剤、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類あるいはトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素に溶解し40〜80％の
ウレタンプレポリマー溶液の形態で塗料用として用いら
れる。
酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類あるいはトルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素に溶解し40〜80％の
ウレタンプレポリマー溶液の形態で塗料用として用いら
れる。
本発明の方法で得られるウレタンプレポリマーは各種溶
剤中で長期間、安定に保存ができ、かつNCO％が高く、
低粘度で、溶剤稀釈性が良い製品であり工業的に経済性
のメリットが大きい。
剤中で長期間、安定に保存ができ、かつNCO％が高く、
低粘度で、溶剤稀釈性が良い製品であり工業的に経済性
のメリットが大きい。
次に本発明の方法を実施例によって具体的に説明する。
（貯蔵）安定性試験方法 20mlのサンプル管に試料15ｇ、ｎ−ヘキサン3.75ｇを
加え十分に振った後、30℃にて４週間保管し、目視によ
り観察する。
加え十分に振った後、30℃にて４週間保管し、目視によ
り観察する。
20mlのサンプル管に試料15ｇ、キシレン2.25ｇ、TMP-
3TDIの固体１mgを加え十分に振って混合した後、−５℃
にて４週間保管し、目視により観察する。
3TDIの固体１mgを加え十分に振って混合した後、−５℃
にて４週間保管し、目視により観察する。
20mlのサンプル管に試料15ｇをとり、TMP-3TDI固体0.
2〜0.3ｇを加え十分に混合した後、20℃で４週間保管
し、目視より観察する。
2〜0.3ｇを加え十分に混合した後、20℃で４週間保管
し、目視より観察する。
20mlのサンプル管に試料15ｇ、ｎ−ヘキサン3.75ｇを
とり、TMP-3TDIの固体１mgを加え、十分に振った後30℃
で４週間保管し、目視により観察する。
とり、TMP-3TDIの固体１mgを加え、十分に振った後30℃
で４週間保管し、目視により観察する。
（判定は濁り、又は沈澱物がない場合は○、濁り、又は
沈澱物を生じた場合は×とする。） 溶剤稀釈性試験方法 20mlのサンプル管に試料１ｇ、キシレン10ｇを加え充分
に混合し目視により白濁の有無を観察する。
沈澱物を生じた場合は×とする。） 溶剤稀釈性試験方法 20mlのサンプル管に試料１ｇ、キシレン10ｇを加え充分
に混合し目視により白濁の有無を観察する。
（判定は濁り、又は沈澱物がない場合は○、濁り、又は
沈澱物を生じた場合は×とする。） 実施例１ プロピレングリコール８ｇ、ジプロピレングリコール８
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇを反応容器に入れ窒素雰
囲気下50℃に加熱した後、グリセリン４ｇを混合し、こ
れを窒素雰囲気下2.4-TDIと2.6-TDIKの65/35の混合物
（以下、TDI65/35と略する。）、482.5ｇ中に滴下後、6
0℃で２時間反応させ、次にTMP21.5ｇを滴下し、60℃で
２時間反応させた。
沈澱物を生じた場合は×とする。） 実施例１ プロピレングリコール８ｇ、ジプロピレングリコール８
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇを反応容器に入れ窒素雰
囲気下50℃に加熱した後、グリセリン４ｇを混合し、こ
れを窒素雰囲気下2.4-TDIと2.6-TDIKの65/35の混合物
（以下、TDI65/35と略する。）、482.5ｇ中に滴下後、6
0℃で２時間反応させ、次にTMP21.5ｇを滴下し、60℃で
２時間反応させた。
この反応液から過剰のTDIを薄膜蒸留（170℃／１mmHg）
によって除去した後、得られた無色の固体244.5ｇに酢
酸エチル81.5ｇを加えて溶解し、75％稀釈品を得た。こ
の溶液の粘度は1080cps/25℃であった。
によって除去した後、得られた無色の固体244.5ｇに酢
酸エチル81.5ｇを加えて溶解し、75％稀釈品を得た。こ
の溶液の粘度は1080cps/25℃であった。
ジブチルアミンによるNCO基含有率は13.65％でトルエン
に対する溶解性も良好であった。また、TMP-3TDIの結晶
化も見られなかった。
に対する溶解性も良好であった。また、TMP-3TDIの結晶
化も見られなかった。
実施例２ プロピレングリコール６ｇ、ジプロピレングリコール６
ｇ、1,3−ブタンジオール６ｇを反応容器にいれ、窒素
雰囲気下50℃に加熱した後、グリセリン６ｇを混合し、
これを窒素雰囲気下TDI65/35、367.5ｇ中に滴下後、80
℃で２時間反応後、TMP21.5ｇを滴下し、80℃で２時間
反応させた。この反応液から過剰のTDIを薄膜蒸留（170
℃／１mmHg）によって除去した後、得られた無色の固体
231.3ｇに酢酸エチル77.1ｇを加えて溶解し、75％稀釈
品を得た。この溶液の粘度は1200cps/25℃であった。
ｇ、1,3−ブタンジオール６ｇを反応容器にいれ、窒素
雰囲気下50℃に加熱した後、グリセリン６ｇを混合し、
これを窒素雰囲気下TDI65/35、367.5ｇ中に滴下後、80
℃で２時間反応後、TMP21.5ｇを滴下し、80℃で２時間
反応させた。この反応液から過剰のTDIを薄膜蒸留（170
℃／１mmHg）によって除去した後、得られた無色の固体
231.3ｇに酢酸エチル77.1ｇを加えて溶解し、75％稀釈
品を得た。この溶液の粘度は1200cps/25℃であった。
ジブチルアミンによるNCO基含有率は13.48％でトルエン
に対する溶解性も良好であった。またTMP-3TDIの結晶化
も見られなかった。
に対する溶解性も良好であった。またTMP-3TDIの結晶化
も見られなかった。
実施例３ プロピレングリコール８ｇ、ジプロピレングリコール８
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇ、グリセリン８ｇを反応
容器に入れ、窒素雰囲気下50℃に加熱し、これをTMP21.
5ｇと同時に窒素雰囲気下、TDI65/35、482.5ｇ中に滴下
し、80℃で２時間反応させた。この反応液から過剰のTD
Iを薄膜蒸留（170℃／１mmHg）によって除去した後、得
られた無色の固体245.ｇに酢酸エチル81.93ｇを加えて
溶解し、75％稀釈品を得た。この溶液の粘度は1160cps/
25℃であった。
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇ、グリセリン８ｇを反応
容器に入れ、窒素雰囲気下50℃に加熱し、これをTMP21.
5ｇと同時に窒素雰囲気下、TDI65/35、482.5ｇ中に滴下
し、80℃で２時間反応させた。この反応液から過剰のTD
Iを薄膜蒸留（170℃／１mmHg）によって除去した後、得
られた無色の固体245.ｇに酢酸エチル81.93ｇを加えて
溶解し、75％稀釈品を得た。この溶液の粘度は1160cps/
25℃であった。
ジブチルアミンによるNCO基含有率は13.61％でトルエン
に対する溶解性も良好であった。またTMP-3TDIの結晶化
も見られなかった。
に対する溶解性も良好であった。またTMP-3TDIの結晶化
も見られなかった。
実施例４ プロピレングリコール８ｇ、ジプロピレングリコール８
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇグリセリン８ｇを反応容
器に入れ、窒素雰囲気下50℃に加熱した後、これを窒素
雰囲気下、TDI65/35、429.6ｇ中に滴下後、60℃で２時
間反応させ、次にTMP21.5ｇを滴下し、60℃で２時間反
応させた。
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇグリセリン８ｇを反応容
器に入れ、窒素雰囲気下50℃に加熱した後、これを窒素
雰囲気下、TDI65/35、429.6ｇ中に滴下後、60℃で２時
間反応させ、次にTMP21.5ｇを滴下し、60℃で２時間反
応させた。
この反応液から過剰のTDIを薄膜蒸留（170℃／１mmHg）
によって除去した後、得られた無色の固体223.4ｇに酢
酸エチル74.5ｇを加えて溶解し、75％稀釈品を得た。こ
の溶液の粘度は960cps/25℃であった。
によって除去した後、得られた無色の固体223.4ｇに酢
酸エチル74.5ｇを加えて溶解し、75％稀釈品を得た。こ
の溶液の粘度は960cps/25℃であった。
ジブチルアミンによるNCO基含有率は13.88％でトルエン
に対する溶解性も良好であった。
に対する溶解性も良好であった。
比較例１ プロピレングリコール６ｇ、ジプロピレングリコール６
ｇ、1,3−ブタンジオール６ｇを反応容器に入れ、窒素
雰囲気下50℃に加熱した後、これを窒素雰囲気下、TDI6
5/35、300.0ｇ中に滴下後、80℃で２時間反応させ、さ
らにTMP21.5ｇを滴下し、80℃で２時間反応させた。
ｇ、1,3−ブタンジオール６ｇを反応容器に入れ、窒素
雰囲気下50℃に加熱した後、これを窒素雰囲気下、TDI6
5/35、300.0ｇ中に滴下後、80℃で２時間反応させ、さ
らにTMP21.5ｇを滴下し、80℃で２時間反応させた。
この反応液から過剰のTDIを薄膜蒸留（170℃／１mmHg）
によって除去した後、得られた無色の固体190.8ｇに酢
酸エチル63.6ｇを加えて溶解し、75％稀釈品を得た。こ
の溶液の粘度は1090cps/25℃であった。
によって除去した後、得られた無色の固体190.8ｇに酢
酸エチル63.6ｇを加えて溶解し、75％稀釈品を得た。こ
の溶液の粘度は1090cps/25℃であった。
ジブチルアミンによるNCO基含有率は13.40％でトルエン
に対する溶解性も良好であった。
に対する溶解性も良好であった。
比較例２ 窒素雰囲気下グリセリン４ｇをTDI65/35、482.5ｇ中に
滴下し、50℃で１時間反応させた後、50℃に加熱したプ
ロピレングリコール８ｇ、ジプロピレングリコール８
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇを滴下し、80℃で１時間
反応させ、さらにTMP21.5ｇを滴下、80℃で１時間反応
させた。
滴下し、50℃で１時間反応させた後、50℃に加熱したプ
ロピレングリコール８ｇ、ジプロピレングリコール８
ｇ、1,3−ブタンジオール８ｇを滴下し、80℃で１時間
反応させ、さらにTMP21.5ｇを滴下、80℃で１時間反応
させた。
フラスコ壁及び攪拌羽根にグリセリン、TDIよりなるウ
レタンポリマーが付着した。この付着物は反応終了時に
も溶解しなかった。
レタンポリマーが付着した。この付着物は反応終了時に
も溶解しなかった。
比較例３ 酢酸エチル72.8ｇ、ジプロピレングリコール８ｇ、1,3
−ブタンジオール８ｇを反応容器に入れ、窒素雰囲気下
50℃に加熱した後、この溶液を窒素雰囲気下、TDI65/3
5、173.0ｇ中に滴下後、80℃で２時間反応させ、更にTM
P21.5ｇを滴下し同温度で２時間反応させた。
−ブタンジオール８ｇを反応容器に入れ、窒素雰囲気下
50℃に加熱した後、この溶液を窒素雰囲気下、TDI65/3
5、173.0ｇ中に滴下後、80℃で２時間反応させ、更にTM
P21.5ｇを滴下し同温度で２時間反応させた。
この結果、75％稀釈品を得た。この溶液の粘度は8200cp
s/25℃であった。ジブチルアミンによるNCO基含有率は1
0.6％でトルエンに溶解しなかった。
s/25℃であった。ジブチルアミンによるNCO基含有率は1
0.6％でトルエンに溶解しなかった。
実施例１〜４、比較例１、３の貯蔵安定性試験、及び溶
剤稀釈性試験の結果を表−１に記載した。
剤稀釈性試験の結果を表−１に記載した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−261816（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】１種又は２種以上のジオール類およびトリ
メチロールプロパンとトルエンジイソシアネートを反応
し、塗料用ウレタンプレポリマーを製造する方法に於い
て、１種又は２種以上のジオール類および／または、こ
れらとトルエンジイソシアネートとを反応させて生成す
る末端に水酸基を有するプレポリマーに、グリセリンを
混合し、該混合液及びトリメチロールプロパンの水酸基
に対して過剰のトルエンジイソシアネートと反応させ、
ウレタンプレポリマーとした後、未反応のトルエンジイ
ソシアネートを除去することを特徴とする塗料用ウレタ
ンプレポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24004189A JPH0627280B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-09-18 | 塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24004189A JPH0627280B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-09-18 | 塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03103485A JPH03103485A (ja) | 1991-04-30 |
| JPH0627280B2 true JPH0627280B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=17053594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24004189A Expired - Fee Related JPH0627280B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-09-18 | 塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627280B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190083528A (ko) * | 2018-01-04 | 2019-07-12 | 주식회사 케이씨씨 | 우레탄 도료 조성물 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007301347A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-11-22 | Canon Inc | 摂取物投与装置及び摂取物投与方法 |
-
1989
- 1989-09-18 JP JP24004189A patent/JPH0627280B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190083528A (ko) * | 2018-01-04 | 2019-07-12 | 주식회사 케이씨씨 | 우레탄 도료 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03103485A (ja) | 1991-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3169461B2 (ja) | エーテル基およびウレタン基を含有するポリイソシアネート、それの製造方法およびそれをポリウレタンラッカーの製造において使用する方法 | |
| WO2007039133A1 (de) | Zweikomponenten-systeme für die herstellung flexibler beschichtungen | |
| DE102011089783A1 (de) | Niedrigviskose reaktive Polyurethan-Zusammensetzungen | |
| EP1824904B1 (de) | Alkoxysilanterminierte prepolymere | |
| JP2003503414A (ja) | アルコキシシラン基を有するピペラジノン誘導体 | |
| DE4102341A1 (de) | Ether- und estergruppen aufweisende isocyanat-praepolymere, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| EP1735363B1 (de) | Verfärbungsstabile polyetherallophanate | |
| US5415799A (en) | Pur hot melt cleaning method | |
| JP2000336140A (ja) | ポリウレタン用ポリカーボネートジオール | |
| JP2005502748A (ja) | 残留イソシアネートの減少方法 | |
| JP2007530751A (ja) | 触媒として亜鉛化合物を使用するポリエーテルアロファネートの製造方法 | |
| EP3559067B1 (de) | Verfahren zur herstellung von organyloxysilylterminierten polymeren | |
| US3383400A (en) | Acylated urea polyisocyanates and process for the preparation thereof | |
| WO2005097865A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanat-prepolymeren mit allophanat-struktureinheiten | |
| EP3976684B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gemischten silanterminierten polymers | |
| JPH0689095B2 (ja) | 塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法 | |
| JP7690769B2 (ja) | ウレタンプレポリマーの製造方法 | |
| JP7711418B2 (ja) | ウレタンプレポリマー組成物溶液 | |
| JPH03103485A (ja) | 塗料用ウレタンプレポリマーの製造方法 | |
| US11219888B2 (en) | Method for preparing and processing catalyst solutions | |
| ES2364757T3 (es) | Procedimiento para la preparación de prepolímeros de poliuretano aminofuncionales. | |
| JPH0632859A (ja) | 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物およびその製造方法 | |
| WO2017055552A1 (fr) | Composition polyisocyanate biuret | |
| JP2569659B2 (ja) | イソシアネート化合物の乳化方法 | |
| JPH0643481B2 (ja) | ポリイソシアネート混合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |