JPH06273903A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び写真製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、高感度で粒状性、鮮鋭性に
優れ、かつ酸化力の弱い漂白液、漂白定着液あるいは疲
労した漂白液、漂白定着液を用いた処理をしてもシアン
発色濃度の低下が少なく、さらに処理後のシアンの色像
保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該乳剤層中に、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５
０％以上がアスペクト比３．０以上１００以下である平
板状ハロゲン化銀粒子によって占められるハロゲン化銀
乳剤であって、全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズの変動
係数が３％以上２０％以下であるハロゲン化銀乳剤を含
有し、かつ下記式で表わされるシアン色素形成カプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業乗の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、高感度で粒状性、鮮鋭性に
優れ、かつ酸化力の弱い漂白液、漂白定着液あるいは疲
労した漂白液、漂白定着液を用いた現像処理をしてもシ
アンの発色濃度の低下が少なく、さらに処理後のシアン
の色像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与え
たあと発色現像することにより酸化された芳香族一級ア
ミン現像薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形
成される。一般に、この方法においては減色法による色
再現法が使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアン
の色画像が形成される。

【０００３】シアン色画像の形成には、フェノール誘導
体、あるいはナフトール誘導体がカプラーとして多く用
いられているが、これらのカプラーは発色現像によって
生成した色画像の熱あるいは光に対する堅牢性が低かっ
たり、酸化力の弱い漂白液あるいは疲労した漂白液を用
いて現像処理した場合に発色濃度の低下を生じる欠点が
指摘されている。このような欠点を改良するために２位
にフェニルウレイド基を有し、さらに５位にカルボンア
ミド基を有するフェノール系シアンカプラーが提案され
た。これらのカプラーは例えば特開昭５６−６５１３４
号、同５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４
号、同５７−２０４５４５号、同５８−３３２４９号、
同５８−３３２５０号に開示されている。確かに２位フ
ェニルウレイド置換基カプラーは従来知られているフェ
ノール系シアンカプラーやナフトール系シアンカプラー
に比べて前記の点で優れてはいるが、これらカプラー
は、現像主薬酸化体とのカップリング活性が低く、充分
な発色濃度が得られないという問題のあることが明らか
になってきた。

【０００４】そこで、５位にカルボンアミド基、スルホ
ンアミド基などの置換基を有する１−ナフトール系のシ
アンカプラーが、例えば特開昭６０−２３７４４８、同
６１−１５３６４０、同６１−１４５５５７で提案され
た。確かにこれらカプラーは、酸化力の弱い漂白（定
着）液、あるいは疲労した漂白（定着）液を用いて現像
処理した場合の濃度低下はなく、処理後の画像保存性に
優れ、かつ発色性能もある程度高いが、鮮鋭性、粒状性
はまだまだ不充分であった。

【０００５】また、特開昭５９−１４９３６４には、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径に関する変動係数の小さい、いわ
ゆる単分散乳剤と２位にフェニルウレイド基、５位にア
シルアミノ基を有するフェノール系シアンカプラーとの
組合せが開示されているが、これらによっても感度と粒
状性の点で満足できるものではなかった。

【０００６】さらに特開昭６２−７９４４９号には２位
にアリールカルバモイル基を有するナフトール系シアン
カプラーと単分散性乳剤との組合せが提案され、酸化力
の弱い漂白（定着）液を用いてもシアン濃度の変動がな
く高感度で粒状性の良い感材の提供が可能となった。し
かしながら、これらカプラーを用いた場合には、その色
像保存性が充分でなく、また鮮鋭度を向上させるために
使用する高沸点有機溶媒量を減少させて乳剤層の薄層化
を行なうと色相が変化し、色再現性が悪化することが明
らかとなってきた。

【０００７】さらに特開平１−７８２５２には、５位に
例えばカルボンアミド基、スルホンアミド基の置換基を
有する１−ナフトール系のシアンカプラーと単分散性乳
剤との組合せが提案され、酸化力の弱い漂白（定着）液
あるいは疲労した漂白（定着）液を用いて現像処理した
場合の濃度低下はなく、処理後の画像保存性にも優れて
いるが、感度、粒状性、鮮鋭性の点でまだまだ十分とは
いえない状況であった。

【０００８】一方、平板状粒子を用いた感光材料につい
ては、米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０８４号、同第４，４
２９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７等
に記載されているが、単分散性の高い平板粒子について
は記載されていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度で粒状性、鮮鋭性に優れ、かつ酸化力の弱い漂白液、
漂白定着液あるいは疲労した漂白液、漂白定着液を用い
た処理をしてもシアン発色濃度の低下が少なく、さらに
処理後のシアンの色像保存性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、鋭意検
討を行なった結果、下記の手段によって達成することが
できた。

【００１１】（１）支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該乳剤層中に、全ハロゲン化銀粒子の投影面
積の５０％以上がアスペクト比３．０以上１００以下で
ある平板状ハロゲン化銀粒子によって占められるハロゲ
ン化銀乳剤であって、全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
の変動係数が３％以上２０％以下であるハロゲン化銀乳
剤を含有し、かつ下記一般式（Ａ）で表わされるシアン
色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化５】 一般式（Ａ）において、Ｒ₁ はハロゲン原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基ま
たは−ＣＯＲ₄ 、−ＳＯ₂ Ｒ₄ 、−ＳＯＲ₄ 、又は下記
化６で表わされる基を表わし、

【００１３】

【化６】 Ｒ₂ はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族
基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
ル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルフィニル基、芳香
族スルフィニル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族
オキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ
基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、スルファモイル
アミノ基、複素環基またはイミド基を表わし、ｋ′は０
ないし３の整数を表わし、Ｒ₃ は水素原子またはＲ₆ Ｕ
を表わし、Ｔは水素原子または芳香族第一級アミン現像
薬酸化体とのカップリング反応によって離脱可能な基を
表わす。

【００１４】ただし、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ独立に脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、脂肪族オキシ
基、または芳香族オキシ基を表わし、Ｒ₆ は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、下記化７で表わされる
基、−ＣＯ₂ Ｒ₇ 、−ＳＯ₂Ｒ₇ 、−ＳＯ₂ ＯＲ₇ また
はイミド基を表わし、

【００１５】

【化７】 Ｕは、下記化８で表わされる基、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−
または単結合を表わす。

【００１６】

【化８】 ここでＲ₇ は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ₈ は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ₉ 及びＲ₁₀はそれぞれ独立に水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪族スル
ホニル基または芳香族スルホニル基を表わす。

【００１７】ｋ′は複数のときはＲ₂ は同じでも異なっ
ていてもよく、また互いに結合して環を形成していても
よい。Ｒ₂ とＲ₃ またはＲ₃ とＴとが互いに結合してそ
れぞれ環を形成していてもよい。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ またはＴのいずれかにおいて２価もしくは２価以上の
基を介して互いに結合する２量体または多量体（オリゴ
マーもしくはポリマー）を形成していてもよい。

【００１８】（２）該ハロゲン化銀乳剤が全ハロゲン化
銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比８．０以
上１００以下である平板状ハロゲン化銀粒子によって占
められるハロゲン化銀乳剤である上記（１）記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】（３）該ハロゲン化銀乳剤が全ハロゲン化
銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比１５．０
以上１００以下である平板状ハロゲン化銀粒子によって
占められるハロゲン化銀乳剤である上記（１）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２０】（４）該ハロゲン化銀乳剤が１粒子あたり
１０本以上の転位を含むハロゲン化銀粒子が全粒子の５
０％以上を占めるハロゲン化銀乳剤であることを特徴と
する上記（１）〜（３）のいずれかに記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００２１】（５）該ハロゲン化銀乳剤が全粒子の平均
沃化銀含有率Ｉ₀ に対して、沃化銀含有率が０．７Ｉ₀
〜１．３Ｉ₀ の範囲にあるハロゲン化銀粒子が全粒子の
５０％以上を占めるハロゲン化銀乳剤であることを特徴
とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００２２】（６）該ハロゲン化銀乳剤が、全ハロゲン
化銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比２．０
以上の平板状種晶を用いて製造されたことを特徴とする
上記（１）〜（５）のいずれかに記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００２３】（７）上記（１）〜（６）のいずれかに記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を内蔵することを
特徴とする露光機能を付与した写真製品。

【００２４】以下に本発明で用いられる化合物について
説明する。

【００２５】ここで脂肪族基とは直鎖状、分枝状もしく
は環状の、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基を示し、置換もしくは無置換のいずれであってもよ
い。芳香族基とは置換もしくは無置換のアリール基を示
し、縮合環であってもよい。複素環とは、置換もしくは
無置換の、単環または縮合環複素環基を示す。

【００２６】脂肪族基の具体例として、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｔｅｒｔ
−ペンチル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデ
シル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、２−ヘキ
シルデシル、アダマンチル、トリフルオロメチル、カル
ボキシメチル、メトキシエチル、ビニル、アリル、ヒド
ロキシエチル、ヘプタフルオロプロピル、ベンジル、フ
ェネチル、フェノキシエチル、メチルスルホニルエチ
ル、メチルスルホンアミドエチル、３−（２−エチルヘ
キシルオキシ）プロピル、３−ｎ−デシルオキシプロピ
ル、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル、３−ｎ−テトラ
デシルオキシプロピル、オレイル、プロパルギル、エチ
ニル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブチル、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ペンチル、１−（３−テトラデシルフェノキシ）プ
ロピル、２−ｎ−ドデシルチオエチルがある。

【００２７】芳香族基の具体例として、フェニル、ｐ−
トリル、ｍ−トリル、ｏ−トリル、４−クロロフェニ
ル、４−ニトロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒ
ドロキシフェニル、３−ヒドロキシフェニル、１−ナフ
チル、２−ナフチル、ｏ−ビフェニル、ｐ−ビフェニ
ル、ペンタフルオロフェニル、２−メトキシフェニル、
２−エトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、４−メチルスルホンア
ミドフェニル、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェニル、２−ｎ−テトラデシルオキシフェニル、
４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル、２−クロロ−５
−ｎ−ドデシルオキシフェニル、３−ｎ−ペンタデシル
フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシカルボニ
ルフェニル、４−メチルスルホニルフェニル、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルがある。

【００２８】複素環基の具体例として、２−ピリジル、
３−ピリジル、４−ピリジル、２−フリル、２−チエニ
ル、３−チエニル、４−キノリル、２−イミダゾリル、
２−ベンズイミダゾリル、４−ピララゾリル、２−ベン
ゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾ
リル、１−ピラゾリル、５−テトラゾリル、１，３，４
−チアゾアゾール−２−イル、２−プロリル、３−トリ
アゾリル、４−オキサゾリル、４−チアゾリル、２−ピ
リミジル、２−ピリミジル、１，３，５−トリアジン−
２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、
５−ピラゾリル、４−ピリミジル、２−ピラジル、スク
シンイミド、フタルイミド、モルホリノ、ピロリジノ、
ピペリジノ、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−１−イル、オキ
サゾリジン−２，４−ジ−オン−３−イルがある。

【００２９】次に一般式（Ａ）における個々の置換基に
ついて詳しく述べる。

【００３０】一般式（Ａ）においてＲ₁ はハロゲン原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グア
ニジノ基または−ＣＯＲ₄ 、−ＳＯ₂ Ｒ₄ 、下記化９で
表で表される基を表わす。

【００３１】

【化９】 ここでＲ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ独立に炭素原子数１〜３
０の脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基、炭素原
子数１〜３０の複素環基、炭素原子数０〜３０のアミノ
基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ｎ
−ブチルアミノ、アニリノ、Ｎ−（２−ｎ−テトラデシ
ルオキシフェニル）アミノ、ピロリジノ、モルホリノ、
ピペリジノ、２−エチルヘキシルアミノ、ｎ−ドデシル
アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノ、３−ドデシ
ルオキシプロピルアミノ、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピルアミノ、４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミノ）、炭素
原子数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデシルオ
キシ、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロポキシ）または炭素原子数６〜３０の芳香族オキシ基
（例えばフェノキシ、４−ｎ−ドデシルオキシフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ）を表わす。Ｒ
₄ とＲ₅ は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ
₁ がハロゲン原子のときハロゲン原子としてはフッ素、
塩素、臭素および沃素がある。Ｒ₁ がアミジノ基または
グアニジノ基のときその総炭素原子数は１〜３０であ
り、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ
基、アシル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
基、アシルオキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基または
芳香族スルホニルオキシ基で置換されていてもよく、ま
た２個の窒素原子が互いに結合してイミダゾール、ベン
ズイミダゾール等の複素環を形成していてもよい。

【００３２】一般式（Ａ）においてＲ₂ はハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素または沃素）、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、炭素原子
数０〜３０のアミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、ピロリジノ、アニリノ）、炭素原子数
１〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基、
炭素原子数１〜３０のカルボンアミド基（例えばホルム
アミド、アセトアミド、トリフルオロアセトアミド、ベ
ンズアミド）、炭素原子数１〜３０のスルホンアミド基
（例えばメチルスルホンアミド、トリフルオロメチルス
ルホンアミド、ｎ−ブチルスルホンアミド、ｐ−トリル
スルホンアミド）、炭素原子数１〜３０のカルバモイル
基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、Ｎ−メチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、
Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）、炭素原子数０〜
３０のスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ−
メチルイルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル、モルホリノスルホニル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルファ
モイル）、炭素原子数１〜３０のウレイド基（例えばウ
レイド、３−メチルウレイド、３−フェニルウレイド、
３，３−ジメチルウレイド）、炭素原子数１〜３０のア
シル基（例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、ド
デカノイル）、炭素原子数１〜３０のアシルオキシ基
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素原子数
１〜３０の脂肪族オキシ基、炭素原子数６〜３０の芳香
族オキシ基、炭素原子数１〜３０の脂肪族チオ基、炭素
原子数６〜３０の芳香族チオ基、炭素原子数１〜３０の
脂肪族スルホニル基、炭素原子数６〜３０の芳香族スル
ホニル基、炭素原子数１〜３０の脂肪族スルフィニル
基、炭素原子数６〜３０の芳香族スルフィニル基、炭素
原子数２〜３０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素原子
数７〜３０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素原子数２
〜３０の脂肪族オキシカルボニルアミノ基、炭素原子数
７〜３０の芳香族オキシカルボニルアミノ基、炭素原子
数０〜３０のスルファモイルアミノ基（例えばスルファ
モイルアミノ、３，３−ジメチルスルファモイルアミ
ノ、ピペリジノスルホニルアミノ）、炭素原子数１〜３
０の複素環基または炭素原子数４〜３０のイミド基（例
えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、
ジグリコールイミド、４−ニトロフタルイミド）を表わ
す。

【００３３】一般式（Ａ）においてＲ₃ は水素原子また
はＲ₆ Ｕを表わす。ここで、Ｒ₆ は水素原子、炭素原子
数１〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族
基、炭素原子数１〜３０の複素環基、−ＯＲ₇ 、下記化
１０で表わされる基、−ＳＯ₂ＯＲ₇ または炭素原子数
４〜３０のイミド基（例えばスクシンイミド、マレイン
イミド、フタルイミド、ジアセチルアミノ）を表わし、

【００３４】

【化１０】 Ｕは下記化１１で表わされる基、−ＳＯ−または単結合
を表わし、

【００３５】

【化１１】 Ｒ₇ は炭素原子数１〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜
３０の芳香族基または炭素原子数１〜３０の複素環基を
表わし、Ｒ₈ は水素原子、炭素原子数１〜３０の脂肪族
基、炭素原子数６〜３０の芳香族基または炭素原子数１
〜３０の複素環基を表わし、Ｒ₉ 及びＲ₁₀はそれぞれ独
立に水素原子、炭素原子数１〜３０の脂肪族基、炭素原
子数６〜３０の芳香族基、炭素原子数１〜３０の複素環
基、炭素原子数１〜３０のアシル基（例えばアセチル、
トリフルオロアセチル、ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾ
イル）または炭素原子数１〜３０のスルホニル基（例え
ばメチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、フェニル
スルホニル、ｐ−ニトロフェニルスルホニル）を表わ
す。Ｒ₉ とＲ₁₀とが互いに結合して環を形成していても
よい。

【００３６】一般式（Ａ）においてＴは水素原子または
芳香族第一級アミン現像薬の酸化性とのカップリング反
応によって離脱可能な基を表わす。ここで、後者の例と
しては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素及び沃
素）、スルホ基、チオシアナト基、イソチオシアナト
基、セレノシアナト基、炭素原子数１〜３０の脂肪族オ
キシ基、炭素原子数６〜３０の芳香族オキシ基、炭素原
子数１〜３０の脂肪族チオ基、炭素原子数６〜３０の芳
香族チオ基、炭素原子数１〜３０の複素環チオ基、炭素
原子数１〜３０の複素環オキシ基、炭素原子数６〜３０
の芳香族アゾ基、炭素原子数１〜３０の複素環基、炭素
原子数１〜３０のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、
ベンゾイルオキシ）、炭素原子数１〜３０のスルホニル
オキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ、ｐ−トリル
スルホニルオキシ）、炭素原子数１〜３０のカルバモイ
ルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキ
シ、ピロリジノカルボニルオキシ基、Ｎ−エチルカルバ
モイルオキシ）、炭素原子数２〜３０のチオカルボニル
オキシ基（例えばメチルチオカルボニルオキシ、フェニ
ルチオカルボニルオキシ）及び炭素原子数２〜３０のカ
ルボニルジオキシ基（例えばメトキシカルボニルオキ
シ、フェノキシカルボニルオキシ）がある。

【００３７】一般式（Ａ）において、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₃
とＴまたは複数のＲ₂ が互いに結合してそれぞれ環を形
成してもよい。Ｒ₂ とＲ₃ とが結合する例として−ＣＨ
₂ ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ₃ ）
₂ ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯ−がある。Ｒ₃ とＴとが結
合する例として−ＣＨ₂ Ｃ−、ＣＯＯ−がある。複数の
Ｒ₂ が結合する例として−（ＣＨ₂ ）₃ −、−（Ｃ
Ｈ₂ ）₄ −、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−（ＣＨ＝ＣＨ）₂ −、ＯＣＨ₂ Ｏ−、−ＯＣ
Ｈ₂ Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ−がある。

【００３８】次に一般式（Ａ）で表わされる化合物にお
ける好ましい置換基の例を以下に述べる。

【００３９】一般式（Ａ）においてＲ₁ はハロゲン原
子、−ＣＯＲ₄ または−ＳＯ₂ Ｒ₄ が好ましく、Ｒ₄ が
アミノ基である場合がさらに好ましい。−ＣＯＲ₄ の例
として、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−
ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモ
イル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル、Ｎ−
ドデシルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ル、Ｎ−（３−デシルオキシプロピル）カルバモイル、
Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）カルバモイル、Ｎ
−［３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル］カルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチル
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、モルホリノカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルカルバモイル、Ｎ−（２−テトラデシルオキシフェニ
ル）カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−
（４−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル、Ｎ
−（２−プロポキシフェニル）カルバモイル、Ｎ−（２
−クロロ−５−ドデシルオキシフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ−（２−クロロフェニル）カルバモイルがあり、
−ＳＯ₂ Ｒ₄ の例として、スルファモイル、Ｎ−メチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル、Ｎ−（３−ド
デシルオキシプロピル）カルバモイル、Ｎ−［３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピ
ル］カルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）ブチル］カルバモイル、ピロリ
ジノスルホニル、Ｎ−フェニルスルホニル、Ｎ−（２−
ブトキシフェニル）カルバモイル、Ｎ−（２−テトラデ
シルオキシフェニル）カルバモイルがある。Ｒ₁ として
特に−ＣＯＲ₄ （Ｒ₄ はアミノ基）が好ましい。

【００４０】一般式（Ａ）において（Ｒ₂ ）ｋ′は、好
ましくはｋ′＝０であり、ついでｋ′＝１である。ｋ′
＝１のときＲ₂ としては例えばハロゲン原子、脂肪族
基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、シアノ基が好ましく、中でもフッ素原子、塩素原
子、トリフルオロメチル、メトキシまたはシアノが特に
好ましい。Ｒ₂ の置換位置はＲ₃ ＮＨ−に対して２位ま
たは４位が好ましい。

【００４１】一般式（Ａ）のＲ₃ において、Ｒ₆ は好ま
しくは脂肪族基、芳香族基、−ＯＲ₇ または−ＳＲ₇ で
あり、Ｕは好ましくは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −であ
る。脂肪族基の例としてメチル、トリフルオロメチル、
トリクロロメチル、エチル、ヘプタフルオロプロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、１−エチルベンチル、シクロヘキシ
ル、ペンジル、ウンデシル、トリデシル、１−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルがあ
り、芳香族基の例としてフェニル、１−ナフチル、２−
ナフチル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−ニトロフェニル、ペンタフルオロフェニルがあ
り、−ＯＲ₇ の例としてメトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−
オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ｎ−デシ
ルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、２−メトキシエトキ
シ、ベンジルオキシ、トリクロロエトキシ、トリフルオ
ロエトキシ、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシがあ
り、−ＳＲ₇ の例として、メチルチオ、エチルチオ、ア
リルチオ、ｎ−ブチルチオ、ベンジルチオ、ｎ−ドデシ
ルチオ、フェニルチオ、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ルチオ、ｐ−ドデシルフェニルチオ、ｐ−オクチルオキ
シフェニルチオがある。Ｒ₃ はさらに好ましくは脂肪族
オキシカルボニル基（Ｒ₆ がＲ₇ Ｏ−でＵが−ＣＯ−）
及び脂肪族または芳香族スルホニル基（Ｒ₆ が脂肪族基
または芳香族基でＵが−ＳＯ₂ −）であり、特に好まし
くは脂肪族オキシカルボニル基である。

【００４２】一般式（Ａ）においてＴは好ましくは水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
基、脂肪族チオ基または複素環チオ基である。脂肪族オ
キシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロ
キシエトキシ、２−クロロエトキシ、カルボキシメトキ
シ、１−カルボキシエトキシ、メトキシエトキシ、２−
（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、２−メチルスル
ホニルエトキシ、２−メチルスルホニルオキシエトキ
シ、２−メチルスルホンアミドエチル、２−カルボキシ
エトキシ、３−カルボキシプロポキシ、２−（カルボキ
シメチルチオ）エトキシ、２−（１−カルボキシトリデ
シルチオ）エトキシ、１−カルボキシトリデシル、Ｎ−
（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキシ、１−イ
ミダゾリルメトキシ、５−フェノキシカルボニルベンゾ
トリアゾール−１−イルメトキシがあり、芳香族オキシ
基の例として、４−ニトロフェノキシ、４−アセトアミ
ドフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシ、４−メ
チルスルホニルフェノキシ、４−（３−カルボキシプロ
パンアミド）フェノキシがあり、脂肪族チオ基の例とし
ては、メチルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ、カルボ
キシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、１−カル
ボキシエチルチオ、３−カルボキシプロピルチオ、２−
ジメチルアミノエチルチオ、ベンジルチオ、ｎ−ドデシ
ルチオ、１−カルボキシトリデシルチオがあり、複素環
チオ基の例としては１−フェニル−１，２，３，４−テ
トラゾール−５−イルチオ、１−エチル−１，２，３，
４−テトラゾール−５−イルチオ、１−（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，２，３，４−テトラゾール−５−イ
ルチオ、４−フェニル−１，２，４−トリアゾール−３
−イルチオ、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾー
ル−２−イルチオ、１−（２−カルボキシエチル）−
１，２，３，４−テトラゾール−５−イルチオ、５−メ
チルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルチ
オ、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イ
ルチオ、５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール
−２−イルチオ、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾ
ール−２−イルチオ、ベンゾオキサゾール−２−イルチ
オ、１−メチルベンズイミダゾール−２−イルチオ、１
−（２−ジメチルアミノフェニル）−１，２，３，４−
テトラゾール−５−イルチオ、ベンゾチアゾール−２−
イルチオ、５−（エトキシカルボニルメチルチオ）−
１，３，４−チアジアゾール−２−イルチオ、１，２，
４−トリアゾール−３−イルチオ、４−ピリジルチオ、
２−ピリミジルチオがある。Ｔはさらに好ましくは水素
原子、塩素原子、脂肪族オキシ基または脂肪族チオ基で
あり、特に好ましくは水素原子または脂肪族オキシ基で
ある。

【００４３】一般式（Ａ）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＴにおいてそれぞれ２価もし
くは２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素数範囲の規定外となっても
よい。

【００４４】一般式（Ａ）で示されるカプラーが多量体
を形成する場合、シアン色素形成カプラー残基を有する
付加重合性エチレン様不飽和化合物（シアン発色モノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型例である。この場
合、多量体は一般式（Ｂ）のくり返し単位を含有し、一
般式（Ｂ）で示されるシアン発色くり返し単位は多量体
中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分とし
て非発色性のエチレン様モノマーの１種または２種以上
を含む共重合体であってもよい。

【００４５】

【化１２】 式中Ｒ₁₁は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基また
は塩素原子を示し、Ｈは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｉは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を示し、Ｊは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ
−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ
−を表わす。ａ′、ｂ′、ｃ′は０または１を示す。Ｋ
は一般式（Ａ）で表わされる化合物より１位の水酸基の
水素原子以外の水素原子を除去したシアンカプラー残基
を示す。

【００４６】多量体としては一般式（Ｂ）のカプラーユ
ニットを与えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチ
レン様モノマーの共重合体が好ましい。

【００４７】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸）これらのアクリル酸類か
ら誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリ
ルアミド、メチクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（１，１−
ジメチル−２−スルホナートエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−スルホナートプロピル）アクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、アセ
トアセトキシエチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニル
エステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレ
ンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニル
ベンゼン、スチレンスルフィン酸カリウム、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピリジンおよび２−および−４ビニルピリジンが
ある。

【００４８】特にアクリル酸エステル、メチクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル
−２−スルホナートエチル）アクリルアミドとアクリル
酸、スチレンスルフィン酸カリウムとＮ−ビニルピロリ
ドンを使用できる。

【００４９】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｂ）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の物
理的性質および／または化学的性質、例えば溶解度、写
真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、
その可撓性、熱安定性が好影響を受けるように選択する
ことができる。

【００５０】有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラー
を得るためには共重合成分として主として親油性非発色
エチレン様モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、マレイン酸エステルンビニルベンゼ
ン類）を選ぶことが好ましい。

【００５１】前記一般式（Ｂ）で表わされるカプラーユ
ニットを与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性
ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン
水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよ
く、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

【００５２】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることが出来る。

【００５３】また中性またはアルカリ性の水に可溶の親
水性のポリマーカプラーを得るためには、Ｎ−（１，１
−ジメチル−２−スルホナートエチル）アクリルアミ
ド、３−スルホナートプロピルアクリレート、スチレン
スルホン酸ナトリウム、２−スチレンスルフィン酸カリ
ウム、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル
酸、メチクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジン等の親水性の非発色性エチレン様モノマーを共
重合成分として用いるのが好ましい。

【００５４】親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗
布液に添加することが可能であり、また低級アルコー
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シク
ロヘキサン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等の水を混和する有機溶媒と水との混
合溶媒に溶解し添加することもできる。さらにアルカリ
水溶液、アルカリ含有有機溶媒に溶解させて添加しても
よい。また界面活性剤を少量添加してもよい。

【００５５】以下に本発明において用いられる一般式
（Ａ）で表わされるカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれに限定されるものではない。

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】

【化３３】

【００７７】

【化３４】

【００７８】

【化３５】

【００７９】

【化３６】

【００８０】

【化３７】

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】

【００８３】

【化４０】

【００８４】

【化４１】 本発明に用いられる上記以外の一般式（Ａ）で表される
カプラーの例は特開昭６０−２３７４４８号、同６１−
１５３６４０号、同６１−１４５５５７号、特開昭６３
−２０８０４２号明細書に記載されている。また、これ
らのカプラーの合成は上記特許明細書の他、特開昭６２
−１２３１５７号、同６２−１２３１５８号及び特開昭
６３−２５８４４６号明細書に記載の方法によりり行な
うことができる。

【００８５】これら本発明のカプラーは感光材料中のい
ずれの層に添加してもよいが、単分散平板状乳剤含有層
に添加することが好ましい。同一の感色性を有し感光度
の異なる乳剤層が２層以上に分れているときは、最低感
度層には４当量の本発明のカプラーを添加し、最高感度
層には２当量の本発明のカプラーを添加することが好ま
しい。

【００８６】また本発明のカプラーの添加量は、５×１
０^-6〜３×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは１×１０^-5
〜２×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² 、より好ましくは３×１０^-5
〜１×１０^-3ｍｏｌ／ｍ² である。

【００８７】本発明のカプラーを最高感度層以外の層で
用いる場合、後述のカプラー分散用高沸点有機溶剤と本
発明のカプラーの使用重量比は、通常１／１以下である
が、１／２以下がより好ましく、１／３以下が特に好ま
しい。

【００８８】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子について
詳しく説明する。

【００８９】ここで平板状粒子とは１枚の双晶面か２枚
以上の平行な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面
とは、この場合（１１１）面の両側で全ての格子点のイ
オンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のことを
いう。

【００９０】平板状ハロゲン化銀乳剤において、アスペ
クト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対する直径
の比を意味する。すなわち、個々のハロゲン化銀粒子の
直径を厚みで除した値である。ここで直径とは、ハロゲ
ン化銀粒子を顕微鏡または電子顕微鏡で観察したとき、
粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すも
のとする。従って、アスペクト比が３以上であるとは、
この円の直径が粒子の厚みに対して３倍以上であること
を意味する。

【００９１】アスペクト比の測定法の一例としては、レ
プリカ法による透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒
子の円相当直径と厚みを求める方法がある。この場合厚
みはレプカの影（シャドー）の長さから算出する。

【００９２】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤は、優れ
た感度、粒状性および鮮鋭性等を得るため、全ハロゲン
化銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比３．０
以上１００以下の粒子で占められるが、より優れた感
度、粒状性および鮮鋭性等を得るためには、全ハロゲン
化銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比５．０
以上１００以下、さらには８．０以上１００以下、特に
１５．０以上１００以下の粒子で占められるものが好ま
しい。これらのアスペクト比を有するハロゲン化銀粒子
の全ハロゲン化銀粒子の投影面積に占める割合は、より
優れた感度、粒状性および鮮鋭性等を得るため、好まし
くは７０％以上、さらに好ましくは９０％以上とする。

【００９３】本発明において、個々の粒子のアスペクト
比を求める場合および本発明のアスペクト比を有する粒
子が全粒子に占める割合を求める場合には、少なくとも
２００個の粒子について観察して求めることが好まし
い。

【００９４】本発明の平板粒子の直径は０．２〜５．０
μｍが好ましいが、より好ましくは０．３〜４．０μｍ
であり、さらに好ましくは０．４〜３．０μｍである。
本発明の平板粒子の厚みは０．５μｍ未満が好ましい
が、より好ましくは０．０５〜０．５μｍ、さらに好ま
しくは０．０８〜０．３μｍである。

【００９５】粒子サイズの変動係数とは、全てのハロゲ
ン化銀粒子径の標準偏差を平均ハロゲン化銀粒子径で割
って得られる商を意味する。本発明にかかるハロゲン化
銀乳剤の全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズの変動係数
は、優れた感度、粒状性および鮮鋭性等を得るため、３
％以上２０％以下であるが、より優れた感度、粒状性お
よび鮮鋭性等を得るためには、１７％以下が好ましく、
１５％以下がさらに好ましい。

【００９６】本発明の平板ハロゲン化銀乳剤粒子は、沃
臭化銀あるいは沃塩臭化銀であり、平均沃化銀含量とし
て１モル％以上５モル％以下が好ましく２％以上４モル
％以下がより好ましい。

【００９７】本発明の平板ハロゲン化銀乳剤粒子は、粒
子内に実質的にハロゲン組成の異なる少なくとも２つ以
上の層状構造を持つものでも均一な組成のものでもよい
が、二つ以上の層状構造を持つものが好ましい。高沃化
銀部分の沃化銀含有率としては、３モル％以上６モル％
以下の部分を持つことが好ましく、４モル％以上５モル
％以下の部分を持つことがさらに好ましい。粒子内の高
沃化銀部分のヨードイオン含有率の測定法は透過電子顕
微鏡を用いた分析電子顕微鏡により行うことができる。
透過電子顕微鏡で用いられる電子線がハロゲン化銀粒子
に入射する際、入射電子が試料中で非弾性散乱を起こし
特性Ｘ線が発生する。この特性Ｘ線は元素固有の値であ
り試料中の元素の組成情報を与える。沃化銀含有率が増
加するとＢｌｕｅ露光した場合固有感度が増加するこ
と、また、分光増感した場合、シアニン色素の吸着力が
高くなり増感色素の被覆率を高めること等が知られてい
る。現像過程においては、現像時に放出されるＩ^- が現
像抑制能を持つため粒状性が良くなることが知られてい
る。

【００９８】本発明の平板粒子は、核形成・オストワル
ド熟成・成長工程により形成される。これらいずれの工
程も粒子サイズ分布の広がりを抑える上で重要である
が、先の工程で生じたサイズ分布の広がりを後の工程で
狭めることは不可能であるため、最初の核形成過程にお
いてサイズ分布に広がりが生じないように注意しなけれ
ばならない。核形成過程において重要な点は、銀イオン
と臭化物イオンをダブルジェット法により反応液中に添
加し、沈殿を生じさせる核形成時間と、反応容液の温度
との関係である。斉藤による特開昭６３−９２９４２に
は、核形成時の反応溶液の温度は単分散性を良くするた
めには２０〜４５℃の領域が好ましいと記載されてい
る。また、ゾラ等による特開平２−２２２９４０には、
核形成時の好ましい温度は、６０℃以下であると述べら
れている。

【００９９】本発明で好ましいのは、核形成に要する時
間を、温度の関数を用いて規定することにより、実用上
用いることの容易ないずれの温度においても単分散性の
高い高アスペクト比平板粒子を形成する方法である。反
応液中に、硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を添加し
た場合、ハロゲン化銀の沈澱が直ちに生じる。生じた微
小なハロゲン化銀粒子の数は、銀イオンと臭化物イオン
を添加する間増加するが、時間に比例して増加するわけ
ではなく、徐々に増加が緩やかになりついには増加する
ことなく一定の値となる。沈澱により生じたハロゲン化
銀微粒子は、生成直後から成長を始める。早く発生した
核ほど成長しやすく、後から発生した核ほど成長しにく
い。核形成中の成長で核のサイズにばらつきが生じる
と、この後のオストワルド熟成により更にサイズのばら
つきが増幅されることになる。核形成中に起こる核のサ
イズ分布の広がりは、核形成時間と反応溶液の温度で決
定される。サイズ分布の広がりは、３０℃で核形成した
場合６０秒を境に始まる。６０℃で核形成した場合は３
０秒、７５℃で核形成を行った場合は１５秒以下で多分
散化する。サイズ分布の広がりが始まるまでの時間は核
形成時の温度に依存するが、これは微小なハロゲン化銀
粒子が溶解するまでの時間を反映するためである。この
時間内に核形成を終了することにより、実用上用いるこ
とが容易なあらゆる温度領域で単分散性を損ねることな
く、高アスペクト比平板粒子形成が可能になる。

【０１００】また核形成の方法としてハロゲン化物塩溶
液中に硝酸銀水溶液のみを添加するいわゆるシングルジ
ェット法と、硝酸銀水溶液とハロゲン化物塩水溶液を同
時に添加するダブルジェット法が知られている。本発明
における好ましい核形成条件は、双晶核発生確率が高い
ことを必要とするため撹拌混合装置内の過飽和度が高
く、核の発生しやすいダブルジェット法が好ましい。

【０１０１】核形成は２０℃から６０℃の間で行うこと
ができるが、双晶核の発生確率が高く、製造上の適性等
から好ましくは３０℃〜６０℃の間で行うことがよい。
核形成後昇温の後ｐＡｇを７．６〜１０．０に調節し、
ハロゲン化銀溶剤により、平板粒子以外の粒子の消滅を
行う。このようにして平板粒子群のみを得た後、粒子成
長過程により所望の平板粒子を得る。粒子成長過程では
新たな結晶核が発生しないように銀およびハロゲン溶液
を添加することが望ましい。また、乳剤粒子のアスペク
ト比は粒子成長過程の温度、ｐＡｇ、添加する硝酸銀水
溶液とハロゲン化物水溶液の添加速度等を選択すること
によりコントロールすることができる。

【０１０２】また、粒子成長過程において添加される銀
の一部または全部を、特開昭６２−９９７５１記載のよ
うに、ハロゲン化銀の微粒子として供給する方法も使用
できる。

【０１０３】本発明の平板粒子は転位を有することが好
ましい。

【０１０４】平板粒子の転位は、たとえば前記Ｊ．Ｆ．
Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１
１，５７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．
Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ，３５，２１
３，（１９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡
を用いた直接的な方法により観察することができる。す
なわち、粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよ
う注意して乳剤から取り出したハロゲン化銀粒子を電子
顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（例
えばプリントアウト）を防ぐように試料を冷却した状態
で透過法により観察を行う。この場合、粒子の厚みが厚
い程電子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５
μの厚さの粒子に対し、２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡
を用いた方がより鮮明に観察することができる。このよ
うな方法により得られた粒子の写真より、主平面に対し
て垂直方向から見た場合の各粒子についての転位の位置
を求めることができる。

【０１０５】なお、電子線に対する試料の傾斜角度によ
って転位線は見えたり見えなかったりするので転位線を
もれなく観察するためには同一粒子についてできるだけ
多くの試料傾斜角度での粒子写真を観察して転位線の存
在位置を求める必要がある。

【０１０６】本発明では高圧型電子顕微鏡を用いて同一
粒子に対して５°ステップで傾斜角度を変え５通りの粒
子写真を撮影して、転位線の存在位置と本数を求めた。

【０１０７】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤は、優れ
た感度、粒状性および鮮鋭性等を得るために、ハロゲン
化銀１粒子あたり１０本以上の転位を含むハロゲン化銀
粒子が全粒子の５０％以上を占めるものであることが好
ましい。

【０１０８】本発明の乳剤中の平板粒子は粒子フリンジ
部に１粒子当り、１０本以上の転位線を有するものが好
ましく、さらに好ましくは３０本以上、特に好ましくは
５０本以上のものである。

【０１０９】転位線が密集して存在する場合、または転
位線が互いに交わって観察される場合には、１粒子当り
の転位線の数は明確に数えることができない場合があ
る。

【０１１０】しかしながら、これらの場合においても、
おおよそ１０本、２０本、３０本という程度には数える
ことができる。

【０１１１】本発明で言うフリンジ部とは平板粒子の外
周のことを指し、詳しくは平板粒子の辺から中心にかけ
ての沃化銀の分布において、辺側から見て初めてある点
の沃化銀含率が粒子全体の平均沃化銀含率を越えた点も
しくは下回った点の外側を指す。

【０１１２】本発明において、転位を含む粒子の割合及
び転位線の本数を求める場合は、少なくとも１００粒子
について転位線を直接観察して求めることが好ましい。
より好ましくは２００粒子以上特に３００粒子以上につ
いて観察することが好ましい。

【０１１３】本発明の乳剤は、優れた感度、粒状性およ
び鮮鋭性等を得るために、全粒子に対する平均沃化銀含
有率（Ｉ₀ ）に対して０．７Ｉ₀ 〜１．３Ｉ₀ の範囲に
あるハロゲン化銀粒子が全粒子の１００ないし５０％
（個数）を占めることが好ましく、より優れた感度、粒
状性および鮮鋭性等を得るために、０．８Ｉ₀ 〜１．２
Ｉ₀ さらには０．９Ｉ₀ 〜１．１Ｉ₀ の範囲にあるハロ
ゲン化銀粒子が、全粒子の１００ないし７０％さらには
１００ないし９０％を占めることが好ましい。

【０１１４】個々の乳剤粒子の沃化銀含有率はＸ線マイ
クロ・アナライザーを用いて、１個１個の粒子の組成を
分析することにより測定できる。「平均沃化銀含有率」
とは、Ｘ線マイクロ・アナライザーにより少なくとも１
００個の乳剤粒子の沃化銀含有率を測定した際の算術平
均である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率の測定法は例
えば欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載されている。

【０１１５】本発明の乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率
のＩ₀ （全粒子に対する平均沃化銀含有率）に対する分
布を求める際は少なくとも１００粒子以上、より好まし
くは２００粒子以上、特に３００粒子以上について沃化
銀含有率を測定して求めることが好ましい。

【０１１６】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤は、優れ
た感度、粒状性および鮮鋭性等を得るために、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比２．
０以上の平板状種晶を用いて製造されることが好まし
い。より優れた感度、粒状性および鮮鋭性等を得るため
には、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％以上さら
には９０％以上が、アスペクト比５．０以上さらには
８．０以上の平板状種晶で占められる種晶乳剤を用いて
製造されることが好ましい。

【０１１７】本発明における平板状種晶粒子の粒子サイ
ズの変動係数は好ましくは２０％以下であるが、より好
ましくは１７％以下、さらに好ましくは１５％以下であ
る。ここで変動係数とは、全てのハロゲン化銀粒子径の
標準偏差を平均ハロゲン化銀粒子径で割って得られる商
を意味する。

【０１１８】本発明の平板状種晶乳剤粒子は、臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀および沃塩化
銀のいずれであってもよい。

【０１１９】本発明の平板状種晶乳剤粒子は、粒子内に
実質的にハロゲン組成の異なる少なくとも２つの層状構
造を持つものでも均一な組成のものでもよい。

【０１２０】ハロゲン組成の異なる層状構造を持つ乳剤
においては、コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層
を含む乳剤でも、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨー
ド層を含む乳剤であってもよい。さらに、層状構造は３
層以上からなってもよく、外側に位置するにつれて低ヨ
ードであることが好ましい。

【０１２１】本発明における平板状種晶粒子の調製方法
について述べる。

【０１２２】本発明の平板状種晶粒子は、ゼラチン水溶
液の存在する反応容器中に、水溶性銀塩、及びハロゲン
化物塩水溶液を同時混合し、さらに熟成により平板状粒
子以外の粒子を消滅せしめ、しかる後に成長させる過程
を有する。実質的にサイズの小さな平板状粒子を形成す
ることにより種晶粒子を得るわけである。

【０１２３】平板状種晶粒子を用いて平板状ハロゲン化
銀粒子を製造する場合、本発明の平板状粒子の調製法は
単一バッチで大量の平板状種晶を単分散性を損なうこと
なく得るため、大量の平板核を核形成時に発生させ、次
に平板以外の粒子を溶剤により消滅せしめ、しかる後に
種晶として安定なサイズまで成長させ脱塩の後セットさ
せて収納する。このようにして調製された種晶の一部を
用いて成長させることにより、所望のサイズの平板粒子
を得ることができる。種晶粒子のサイズをレプリカ法電
子顕微鏡で確認することにより、所望のサイズの粒子を
得るためにさらに必要なハロゲン化銀の量を正確に知る
ことが可能になる。粒子サイズがバッチ差によってばら
つくことがなくなる。また所望のサイズを決定するのは
種晶と成長に用いられるハロゲン化銀の比であるが、こ
の比を保つことにより反応容器の上限まで利用すること
が可能になり、収率を高く保つことができる。

【０１２４】また、一般に平板粒子の形成過程に要する
時間は核形成−熟成過程の段階で４０分前後が必要とさ
れ、全工程の１／２から１／３の時間を要する。種晶法
により成長前の粒子を１バッチで製造しておけば、全工
程をはじめから何度も行う場合に比べて、時間の短縮が
はかれるという利点を持つ。

【０１２５】本発明の乳剤は脱塩のために水洗し、新し
く用意した保護コロイド分散にすることが好ましい。水
洗の温度は目的に応じて選べるが、５°〜５０℃の範囲
で選ぶことが好ましい。水洗時のｐＨも目的に応じて選
べるが２〜１０の間で選ぶことが好ましい。さらに好ま
しくは３〜８の範囲である。水洗時のｐＡｇも目的に応
じて選べるが５〜１０の間で選ぶことが好ましい。水洗
の方法としてヌードル水洗法、半透膜を用いた透析法、
遠心分離法、凝析沈降法、イオン交換法のなかから選ん
で用いることができる。凝析沈降法の場合には例えば硫
酸塩を用いる方法、有機溶剤を用いる方法、水溶性ポリ
マーを用いる方法、ゼラチン誘導体を用いる方法から選
ぶことができる。

【０１２６】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存在
させることは目的に応じて好ましい。粒子にドープする
場合には粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感
剤として用いる時は粒子形成後、化学増感終了前に添加
することが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒子
のコアー部のみ、あるいはシェル部のみ、あるいはエピ
タシャル部分にのみ、あるいは基盤粒子にのみドープす
る方法も選べる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓ
ｃ、Ｙ、ＬａＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ
などを用いることができる。これらの金属はアンモニウ
ム塩、酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸塩あるい
は６配位錯塩、４配位錯塩など粒子形成時に溶解させる
ことができる塩の形であれば添加できる。例えばＣｄＢ
ｒ₂ 、ＣｄＣｌ₂ 、Ｃｄ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｐｂ（ＮＯ₃ ）
₂ 、Ｐｂ（ＣＨ₃ ＣＯＯ）₂ 、Ｋ₃ ［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆ ］、（ＮＨ₄ ）₄ ［Ｆｅ（ＣＮ）₆ ］、Ｋ₃ Ｉｒ
Ｃｌ₆ 、（ＮＨ₄ ）₃ ＲｈＣｌ₆ 、Ｋ₄ Ｒｕ（ＣＮ）₆
などがあげられる。配位化合物のリガンドとしてハロ、
アコ、シアノ、シアネート、チオシアネート、ニトロシ
ル、チオニトロシル、オキソ、カルボニルのなかから選
ぶことができる。これらは金属化合物を１種類のみ用い
てもよいが２種あるいは３種以上を組み合せて用いても
よい。

【０１２７】金属化合物は水またはメタノール、アセト
ンなどの適当な溶媒に溶かして添加するのが好ましい。
溶液を安定化するためにハロゲン化水素水溶液（例えば
ＨＣｌ、ＨＢｒ）あるいはハロゲン化アルカリ（例えば
ＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ）を添加する方法
を用いることができる。また必要に応じ酸・アルカリな
どを加えてもよい。金属化合物は粒子形成前の反応容器
に添加しても粒子形成の途中で加えることもできる。ま
た水溶性銀塩（例えばＡｇＮＯ₃ ）あるいはハロゲン化
アルカリ水溶液（例えばＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＫＩ）に添
加しハロゲン化銀粒子形成中連続して添加することもで
きる。さらに水溶性銀塩、ハロゲン化アルカリとは独立
の溶液を用意し粒子形成中の適切な時期に連続して添加
してもよい。さらに種々の添加方法を組み合せるのも好
ましい。

【０１２８】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲン化合物を乳剤調製中に添加す
る方法も有用な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外にもシ
アン塩、チオシアン塩、セレノシアン酸、炭酸塩、リン
酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。

【０１２９】本発明のハロゲン化銀粒子は硫黄増感、セ
レン増感又はその他のカルコゲン化合物増感、金増感、
パラジウム増感又はその他の貴金属増感および還元増感
の少なくとも１つをハロゲン化銀乳剤の製造工程の任意
の工程で施こすことができる。２種以上の増感法を組み
合せることは好ましい。どの工程で化学増感するかによ
って種々のタイプの乳剤を調製することができる。粒子
表面から浅い位置にうめ込むタイプ、あるいは表面に化
学増感核を作るタイプがある。本発明の乳剤は目的に応
じて化学増感核の場所を選ぶことができるが、一般に好
ましいのは表面近傍に少なくとも一種の化学増感核を作
った場合である。

【０１３０】本発明で好ましく実施しうる化学増感の一
つはカルコゲン化合物増感と貴金属増感の単独又は組合
せであり、ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、ザ・
フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラン社
刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉＰｒ
ｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９
７７）６７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを
用いて行うことができるし、またリサーチ・ディスクロ
ージャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサ
ーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、
１３４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同３，
２９７，４４６号、同３，７７２，０３１号、同３，８
５７，７１１号、同３，９０１，７１４号、同４，２６
６，０１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに
英国特許第１，３１５，７５５号に記載されるようにｐ
Ａｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃にお
いて硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イ
リジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せとすること
ができる。貴金属増感においては、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム等の貴金属塩を用いることができ、中で
も特に金増感、パラジウム増感および両者の併用が好ま
しい。金増感の場合には、塩化金酸、カリウムクロロオ
ーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金
セレナイド等の公知の化合物を用いることができる。パ
ラジウム化合物はパラジウム２価塩または４価の塩を意
味する。好ましいパラジウム化合物は、Ｒ₂ ＰｄＸ₆ ま
たはＲ₂ ＰｄＸ₄ で表わされる。ここでＲは水素原子、
アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わす。Ｘは
ハロゲン原子を表わし塩素、臭素またはヨウ素原子を表
わす。

【０１３１】具体的には、Ｋ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ₄ ）
₂ ＰｄＣｌ₆ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₄ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＰｄＣ
ｌ₄ 、Ｌｉ₂ ＰｄＣｌ₄ 、Ｎａ₂ ＰｄＣｌ₆ またはＫ₂
ＰｄＢｒ₄ が好ましい。金化合物およびパラジウム化合
物はチオシアン酸塩あるいはセレノシアン酸塩と併用す
ることが好ましい。

【０１３２】硫黄増感剤として、ハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物および米国特許第３，８５７，
７１１号、同４，２６６，０１８号および同４，０５
４，４５７号に記載されている硫黄含有化合物を用いる
ことができる。

【０１３３】いわゆる化学増感助剤の存在下に化学増感
することもできる。有用な化学増感助剤には、アザイン
デン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学
増感の過程でかぶりを抑制し、且つ感度を増大するもの
として知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質
剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４
１１，９１４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８
−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化
学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

【０１３４】本発明の乳剤は金増感を併用することが好
ましい。金増感剤の好ましい量としてハロゲン化銀１モ
ル当り１×１０^-4〜１×１０^-7モルであり、さらに好ま
しいのは１×１０^-5〜５×１０^-7モルである。パラジウ
ム化合物の好ましい範囲は１×１０^-3から５×１０^-7モ
ルである。チオシアン化合物あるいはセレノシアン化合
物の好ましい範囲は５×１０^-2から１×１０^-6モルであ
る。

【０１３５】本発明のハロゲン化銀粒子に対して使用す
る好ましい硫黄増感剤量はハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-4〜×１０^-7モルであり、さらに好ましいのは１×
１０^-5〜５×１０^-7モルである。

【０１３６】本発明の乳剤に対して好ましい増感法とし
てセレン増感がある。セレン増感においては、公知の不
安定セレン化合物を用い、具体的には、コロイド状金属
セレニウム、セレノ尿素類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル
セレノ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチレンセレノ尿素）、セレノ
ケトン類、セレノアミド類、等のセレン化合物を用いる
ことができる。セレン増感は硫黄増感あるいは貴金属増
感あるいはその両方と組み合せて用いた方が好ましい場
合がある。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀乳剤を粒子形成中、
粒子形成後でかつ化学増感前あるいは化学増感中、ある
いは化学増感後に還元増感することは好ましい。

【０１３８】ここで還元増感とはハロゲン化銀乳剤に還
元増感剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜
７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは、熟成させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの
雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいずれを
選ぶこともできる。また２つ以上の方法を併用すること
もできる。

【０１３９】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【０１４０】還元増感剤として第一錫塩、アスコルビン
酸およびその誘導体、アミンおよびポリアミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物、ボラン化合物などが公知である。本発明の還元増
感にはこれら公知の還元増感剤を選んで用いることがで
き、また２種以上の化合物を併用することもできる。還
元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチル
アミンボラン、アスコルビン酸およびその誘導体が好ま
しい化合物である。還元増感剤の添加量は乳剤製造条件
に依存するので添加量を選ぶ必要があるが、ハロゲン化
銀１モル当り１０^-7〜１０^-3モルの範囲が適当である。

【０１４１】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし粒子成長中に添加される。あらかじめ反応容
器に添加するのもよいが、粒子成長の適当な時期に添加
する方が好ましい。また水溶性銀塩あるいは水溶性アル
カリハライドの水溶液にあらかじめ還元増感剤を添加し
ておき、これらの水溶液を用いてハロゲン化銀粒子を沈
澱せしめてもよい。また粒子成長に伴って還元増感剤の
溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間添加す
るのも好ましい方法である。

【０１４２】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン
化銀等の水に難溶の銀塩を形成してもよく、又、硝酸銀
等の水に易溶の銀塩を形成してもよい。銀に対する酸化
剤は、無機物であっても、有機物であってもよい。無機
の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素およびその付加
物（例えば、ＮａＢＯ₂ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、２Ｎａ
ＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇ ・２Ｈ₂ 、Ｏ₂ 、
２Ｎａ₂ ＳＯ₄ ・Ｈ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ）、ペルオキシ酸塩
（例えばＫ₂ Ｓ₂ Ｏ₈ 、Ｋ₂ Ｃ₂ Ｏ₆、Ｋ₂ Ｐ
₂ Ｏ₈ ）、ペルオキシ錯体化合物（例えばＫ₂ ［Ｔｉ
（Ｏ₂ ）Ｃ₂ Ｏ₄］・３Ｈ₂ Ｏ、４Ｋ₂ ＳＯ₄ ・Ｔｉ
（Ｏ₂ ）ＯＨ・ＳＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ ［ＶＯ
（Ｏ₂ ）（Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ ］・６Ｈ₂ Ｏ）、過マンガン酸
塩（例えば、ＫＭｎＯ₄ ）、クロム酸塩（例えば、Ｋ₂
Ｃｒ₂ Ｏ₇ ）などの酸素酸塩、沃素や臭素などのハロゲ
ン元素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウム）、
高原子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カ
リウム）およびチオスルフォン酸塩などがある。

【０１４３】また、有機の酸化剤としては、ｐ−キノン
などのキノン類、過酢酸や過安息香酸などの有機過酸化
物、活性ハロゲンを放出する化合物（例えば、Ｎ−ブロ
ムサクシイミド、クロラミンＴ、クロラミンＢ）が例と
して挙げられる。

【０１４４】本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過酸
化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルフォ
ン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤である。
前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ま
しい態様である。酸化剤を用いたのち還元増感を施こす
方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法
のなかから選んで用いることができる。これらの方法は
粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いることが
できる。

【０１４５】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわちチアゾール
類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール
類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，
３，３ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類などのようなカブリ防止剤または安定剤として
知られた、多くの化合物を加えることができる。たとえ
ば米国特許第３，９５４，４７４号、同３，９８２，９
４７号、特公昭５２−２８６６０号に記載されたものを
用いることができる。好ましい化合物の一つに特開昭６
３−２１２９３２号に記載された化合物がある。かぶり
防止剤および安定剤は粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成後、水洗工程、水洗後の分散時、化学増感前、化学増
感中、化学増感後、塗布前のいろいろな時期に目的に応
じて添加することができる。乳剤調製中に添加して本来
のかぶり防止および安定化効果を発現する以外に、粒子
の晶壁を制御する、粒子サイズを小さくする、粒子の溶
解性を減少させる、化学増感を制御する、色素の配列を
制御するなど多目的に用いることができる。

【０１４６】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されることが本発明の効果
を発揮するのに好ましい。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が
包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、および複号メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には、塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チオゾリ
ン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セ
レナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリ
ジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、
即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド
ール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有
していてもよい。

【０１４７】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサ
ゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−
ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核などの
５〜６員異節環核を適用することができる。

【０１４８】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９７７，
２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０
５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９
３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０
号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８
号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１
号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，
２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９
３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１
０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に記載されて
いる。

【０１４９】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。

【０１５０】増感色素を乳剤中に添加する時期は、これ
まで有用であると知られている乳剤調製の如何なる段階
であってもよい。もっとも普通には化学増感の完了後塗
布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３，６２
８，９６９号、および同第４，２２５，６６６号に記載
されているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感
を化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１
３，９２８号に記載されているように化学増感に先立っ
て行なうことも出来、またハロゲン化銀粒子沈澱生成の
完了前に添加し分光増感を開始することも出来る。更に
また米国特許第４，２２５，６６６号に教示されている
ようにこれらの前記化合物を分けて添加すること、即ち
これらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残
部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特
許第４，１８３，７５６号に開示されている方法を始め
としてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよ
い。

【０１５１】添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×
１０^-6〜８×１０^-3モルで用いることができるが、より
好ましいハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの
場合は約５×１０^-5〜２×１０^-3モルがより有効であ
る。

【０１５２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。その場合、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に配置
される。しかし、目的に応じて上記配置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたよ
うな設置順をもとり得る。

【０１５３】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５４】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１５５】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層の構造を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１５６】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０１５７】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９
３６号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【０１５８】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層を最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置することによって、支持
体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３
層から構成される配列が挙げられる。このような感光度
の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２
０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１５９】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１６０】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近傍し
て配置することが好ましい。

【０１６１】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１６２】以下本発明に併用できる平板状ハロゲン化
銀乳剤以外のハロゲン化銀乳剤について詳しく説明す
る。

【０１６３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約
１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。

【０１６４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１６６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０１６７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０１６９】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍ
が好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１７０】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０１７１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１７３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０１７４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７５】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７６】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１７７】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は化学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０１７８】本発明の感光材料の塗布銀量は、９．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、６．０ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１７９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１８０】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 14 マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加する
ことが好ましい。

【０１８１】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８２】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１８３】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８４】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同
Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

【０１８５】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１８６】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１８７】シアンカプラーとしては、本発明の一般式
（Ａ）で表されるもの以外にフェノール系及び一般式
（Ａ）以外のナフトール系カプラーが挙げられる。なか
でも、例えば米国特許第４，０５２，２１２号、同第
４，１４６３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第
４，２９６，２００号、同第２，３６９，９２９号、同
第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、
同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同
第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２
号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１
６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７
６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６
４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、
同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラー
や、米国特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することができる。

【０１８８】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１８９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１９０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１９１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０１９２】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いた感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元反応
により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等
を放出する化合物も好ましい。

【０１９３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１９４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号などに記
載されている。水中油滴分散法に用いられる、常圧での
沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例として
は、例えばフタル酸エステル類（ジブチルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン
酸のエステル類（例えばトリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフ
ェニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）；アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドン）；アルコール類またはフェノール類（例
えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステル類
（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）；ア
ニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例
えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤などが使用できる。その典型例としては、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１９６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１９７】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

【０１９８】本発明は各種のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、例えば一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げること
ができる。

【０１９９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２００】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また、膨脹潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）、１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載さ
れた型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。また、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
と定義する。

【０２０１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２０３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０２０４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０２０５】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよ
い。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒ
ドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として
挙げることができる。

【０２０６】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラ
ゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールの
ようなアミノフェノール類に代表される公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１
２であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくす
ることによって、液の蒸発および空気酸化を防止するこ
とが好ましい。

【０２０７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ））÷
（処理液の容量（ｃｍ³ ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より、補充量を低減することもできる。

【０２０８】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０２０９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）のよ
うな多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合
物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄（III ）の
有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のアミノポリカルボ
ン酸類と鉄(III) との錯塩、またはクエン酸、酒石酸も
しくはリンゴ酸と鉄(III) との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）
錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III ）
錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩
は、迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
に、アミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂白液にお
いても、漂白定着液においても特に有用である。これら
のアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用いた漂白液
又は漂白定着液のｐＨは、通常４．０〜８であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもで
きる。

【０２１０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号に記載の化合物；臭化物イオンが使用できる。なかで
も、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化
合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０２１１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５の化合物で、具体的には、例えば酢
酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２１２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩と、例えばチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や漂白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミノ
ポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。

【０２１３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０２１４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２１５】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、例えば次の方法が挙げられる。即ち、特開昭
６２−１８３４６０号に記載された、感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法；特開昭６２−１８３
４６１号に記載された、回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法；液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによってより撹拌効果を向上させる方法；処
理液全体の循環流量を増加させる方法である。このよう
な撹拌向上のための手段は、漂白液、漂白定着液、定着
液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜
中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により一層有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり、漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。

【０２１６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。

【０２１７】前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減できるから、処理液の性能劣化
を防止する上で大きな効果を奏する。このような効果
は、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減を達成するために特に有効である。

【０２１８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等の使用素材による）、用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段向
流方式によれば水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク
内における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理においては、この
ような問題の解決のために、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物や、例えばサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２１９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温お
よび水洗時間も、感光材料の特性、用途等に応じて種々
設定し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代え
て、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

【０２２０】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理を行なう場合もある。その例として、撮影用カラー
感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素
安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチ
レンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを
挙げることができる。

【０２２１】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程のような他の工程において
再利用することもできる。

【０２２２】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２２３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国
特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化
合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５
９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記
載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２
号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号に
記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０２２４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０２２５】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０２２６】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−
１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号などに
記載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０２２７】本発明は、以下の実施例に示すように、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を内蔵することを特徴と
する露光機能を付与した写真製品に適用しても同様な効
果を示すことがわかった。

【０２２８】以下、実施例沿って本発明を実施例により
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【０２２９】

【実施例】 実施例−１ 粒子形状の異なる４種類の種晶を用意した。平均球相当
径はいずれも０．４μｍで、全粒子の投影面積の５０％
がそれぞれアスペクト比１．０以上、２．０以上、５．
０以上、８．０以上であった。これらの種晶を用いて、
成長電位を選び流量加速あるいは定量添加で表１にあげ
たＥｍ−１〜１９を調製した。ただし乳剤Ｅｍ−１６は
種晶を用いずに、核形成から行ない。最終粒子まで成長
を行った。Ｅｍ−１〜１９は、いずれも平均球相当径は
１．１０μｍ、平均沃化銀含有率が３．４モル％の沃臭
化銀であった。そして、乳剤Ｅｍ−１〜１９に、金増
感、イオウ増感およびセレン増感で最適に化学増感を行
なった。

【０２３０】

【表１】 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４。

【０２３１】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．５×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．５×１０^-4 ＥｘＣ−ｂ ０．４５ ＥｘＣ−５ ０．００５０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．２×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-4 ＥｘＣ−ｂ ０．２５ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅｍ−１ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-4 ＥｘＣ−ａ ０．０１３０ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０。

【０２３２】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１７ 乳剤Ｂ 銀 ０．１７ ＥｘＳ−４ ４．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．８×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．５×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．０８ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−６ ５．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＥｘＹ−１ ０．０１ ＥｘＹ−５ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１５ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ８．０×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０３０ ＥｘＹ−２ ０．５５ ＥｘＹ−３ ０．２５ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１ ＨＢＳ−１ ０．３５ ゼラチン １．３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．３８ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６ 第１３層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１４層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
パラジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２３３】

【表２】 表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。

【０２３４】（２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素と
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。

【０２３５】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２３６】（４）平板状粒子には特開平３−２３７４
５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡
を用いて観察されている。

【０２３７】（５）乳剤Ａ〜Ｆは沃臭化銀である。

【０２３８】

【化４２】

【０２３９】

【化４３】

【０２４０】

【化４４】

【０２４１】

【化４５】

【０２４２】

【化４６】

【０２４３】

【化４７】

【０２４４】

【化４８】

【０２４５】

【化４９】

【０２４６】

【化５０】

【０２４７】

【化５１】

【０２４８】

【化５２】

【０２４９】

【化５３】

【０２５０】

【化５４】

【０２５１】

【化５５】

【０２５２】

【化５６】

【０２５３】

【化５７】 第５層の乳剤をＥｍ−１のかわりにＥｍ−２〜Ｅｍ−１
９におきかえた以外は試料１０１と全く同様にして試料
１０２〜１１９を作製した。

【０２５４】また試料１０１〜１１９で、第３層、第４
層のＥｘＣ−ｂのかわりにＥｘＣ−ｃ、第５層のＥｘＣ
−ａのかわりにＥｘＣ−ｄを等モルで用いた以外は試料
１０１〜１１９と全く同様にして試料１２０〜１３８を
作製した。

【０２５５】また試料１０１〜１１９で、第３層、第４
層のＥｘＣ−ｂのかわりに本発明のカプラー（Ａ−１
２）、第５層のＥｘＣ−ａのかわりに本発明のカプラー
（Ａ−４１）を等モルで用いた以外は試料１０１〜１１
９と全く同様にして試料１３９〜１５７を作製した。

【０２５６】また試料１０１〜１１９で、第３層、第４
層のＥｘＣ−ｂのかわりに本発明のカプラー（Ａ−１
７）、第５層のＥｘＣ−ａのかわりに本発明のカプラー
（Ａ−４２）を等モルで用いた以外は試料１０１〜１１
９と全く同様にして試料１５８〜１７６を作製した。

【０２５７】これら試料に白色光を用いてフィルターで
色温度を４８００°Ｋに調整し、最大の露光量が１０Ｃ
ＭＳになるように像様露光を与えた後、下記の漂白−Ａ
液を用いてカラー現像処理を３８℃にて行なった。

【０２５８】また下記の漂白−Ｂ液を用いて現像処理
し、漂白−Ａ液で処理したときのシアン濃度が１．０の
露光量における漂白−Ｂ液でのシアン濃度を表３〜表６
に示した。

【０２５９】さらに、白色光でＭＴＦ測定パターンを露
光、漂白−Ａ液を用いて現像してシアン色像ＭＴＦ値を
測定した。ＭＴＦ測定は、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ
３ｒｄ ｅｄ．（マクミラン社刊、ミース著．）に記
載の方法にならった。

【０２６０】また慣用のＲＭＳ法を用いて４８μアパー
チヤーのシアンのＲＭＳ値を求めた。

【０２６１】また赤フィルターを通して像様露光を与
え、漂白−Ａ液を用いて現像処理し、シアン濃度が（カ
ブリ＋１．５）になる露光量におけるマゼンタ濃度から
カブリ濃度を減じた値を色濁り度として表３〜表６に示
した。

【０２６２】また、白色像様露光を与えて漂白−Ａ液を
用いて現像処理した後（Ａ条件）６０℃、相対湿度７０
％の条件に１４日間放置した（Ｂ条件）。Ａ条件でシア
ン濃度１．５を与える露光量でのＢ条件のシアン濃度を
表３〜表６に強制堅牢性テスト値として示した。

【０２６３】これらの結果を表３〜表６に示す。

【０２６４】 カラー現像 ２分４５秒 漂白−Ａ ６分３０秒 （もしくは漂白−Ｂ） 水 洗 ２分１０秒 定 着 ４分２０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ２．０ｇ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ４．５ｇ −ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０ 漂白−Ａ液 エチレンジアミン四酢酸 １００．０ｇ 第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液 １７５．０ｍｌ （７０％） 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ ０．３ｇ −モノノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０） 水を加えて １．０リットル 次に前記現像処理中の漂白−Ａ液を下記の処理液処方に
変更した以外は同様にして現像処理を行なった。この漂
白−Ｂ液は大量の感光材料が処理されて疲労した状態を
モデル的に強制劣化液として調製したものである。

【０２６５】漂白−Ｂ液は（Ｂ−１）液９００ｍｌと
（Ｂ−２）１００ｍｌを混合したものである。 漂白液組成 （Ｂ−１） 臭化アンモニウム １６０．０ｇ アンモニア水（２８％） ７．１ｍｌ エチレンジアミン−四酢酸 １１７ ｇ ナトリウム鉄（III ）塩 氷酢酸 １４ ｍｌ 水を加え ９００ ｍｌ （Ｂ−２′） エチレンジアミン−四酢酸 １３０ ｇ ナトリウム鉄（III ）塩 水を加えて １ リットル （Ｂ−２′）にスチールウールを投入し、密栓、放置し
てＦｅ（III)−ＥＤＴＡをＦｅ（II）−ＥＤＴＡとした
後、この液を（Ｂ−２）液とする。

【０２６６】

【表３】

【０２６７】

【表４】

【０２６８】

【表５】

【０２６９】

【表６】 表３〜表６から明らかなように、単分散平板乳剤と５−
アミドナフトール型シアンカプラーを組み合わせた本発
明の試料は高感度でシアン色像が堅牢であり、かつ強制
漂白−Ｂによる濃度低下が少なく、色濁り度で表わされ
る色再現性、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性及びＲＭＳ値
で表される粒状性に優れる。

【０２７０】さらに試料１４７に対して、第５層のカプ
ラー（Ａ−４１）を（Ａ−４３）、（Ａ−２）、（Ａ−
１６）、（Ａ−２５）、（Ａ−３４）、（Ａ−４６）、
（Ａ−６２）、（Ａ−７１）、（Ａ−７５）にそれぞれ
おきかえた試料でも同様の優れた効果が得られた。 実施例−２ 実施例１の試料１０１〜１７６を、特公平２−３２６１
５号、実公平３−３９７８４号などに記載されているレ
ンズ付フィルムユニットに適用した。本発明による感光
材料を使用することにより、より良好な写真が得られ、
本発明の効果が顕著であった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該乳剤層中に、全ハロゲン化銀粒子の投影面積の
   ５０％以上がアスペクト比３．０以上１００以下である
   平板状ハロゲン化銀粒子によって占められるハロゲン化
   銀乳剤であって、全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズの変
   動係数が３％以上２０％以下であるハロゲン化銀乳剤を
   含有し、かつ下記一般式（Ａ）で表わされるシアン色素
   形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ）において、Ｒ₁ はハロゲン原子、脂肪族
   基、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基ま
   たは−ＣＯＲ₄ 、−ＳＯ₂ Ｒ₄ 、−ＳＯＲ₄ 、又は下記
   化２で表わされる基を表わし、 【化２】 Ｒ₂ はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル
   基、スルホ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族
   基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシ
   ル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ
   基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル
   基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルフィニル基、芳香
   族スルフィニル基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族
   オキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニルアミノ
   基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、スルファモイル
   アミノ基、複素環基またはイミド基を表わし、 ｋ′は０ないし３の整数を表わし、 Ｒ₃ は水素原子またはＲ₆ Ｕを表わし、 Ｔは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
   のカップリング反応によって離脱可能な基を表わす。た
   だし、Ｒ₄ 及びＲ₅ はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族
   基、複素環基、アミノ基、脂肪族オキシ基、または芳香
   族オキシ基を表わし、Ｒ₆ は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、複素環基、下記化３で表わされる基、−ＣＯ₂ Ｒ
   ₇ 、−ＳＯ₂Ｒ₇ 、−ＳＯ₂ ＯＲ₇ またはイミド基を表
   わし、 【化３】 Ｕは、下記化４で表わされる基、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−
   または単結合を表わす。 【化４】 ここでＲ₇ は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
   し、Ｒ₈ は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環
   基を表わし、Ｒ₉ 及びＲ₁₀はそれぞれ独立に水素原子、
   脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪族スル
   ホニル基または芳香族スルホニル基を表わす。ｋ′は複
   数のときはＲ₂ は同じでも異なっていてもよく、また互
   いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ₂ とＲ₃ また
   はＲ₃ とＴとが互いに結合してそれぞれ環を形成してい
   てもよい。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＴのいずれか
   において２価もしくは２価以上の基を介して互いに結合
   する２量体または多量体（オリゴマーもしくはポリマ
   ー）を形成していてもよい。
2. 【請求項２】 該ハロゲン化銀乳剤が全ハロゲン化銀粒
   子の投影面積の５０％以上がアスペクト比８．０以上１
   ００以下である平板状ハロゲン化銀粒子によって占めら
   れるハロゲン化銀乳剤である請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該ハロゲン化銀乳剤が全ハロゲン化銀粒
   子の投影面積の５０％以上がアスペクト比１５．０以上
   １００以下である平板状ハロゲン化銀粒子によって占め
   られるハロゲン化銀乳剤である請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 該ハロゲン化銀乳剤が１粒子あたり１０
   本以上の転位を含むハロゲン化銀粒子が全粒子の５０％
   以上を占めるハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
5. 【請求項５】 該ハロゲン化銀乳剤が全粒子の平均沃化
   銀含有率Ｉ₀ に対して、沃化銀含有率が０．７Ｉ₀ 〜
   １．３Ｉ₀ の範囲にあるハロゲン化銀粒子が全粒子の５
   ０％以上を占めるハロゲン化銀乳剤であることを特徴と
   する請求項１〜４のいずれかに記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
6. 【請求項６】 該ハロゲン化銀乳剤が、全ハロゲン化銀
   粒子の投影面積の５０％以上がアスペクト比２．０以上
   の平板状種晶を用いて製造されたことを特徴とする請求
   項１〜５のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料を内蔵することを特徴とする
   露光機能を付与した写真製品。