JPH0627741A

JPH0627741A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0627741A
Application number: JP4206272A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Kiyoyanagi; 正幸清柳; Junko Yamamoto; 純子山本; Shigeo Yamamura; 重夫山村; Masaharu Nomura; 正治野村
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1992-07-10
Filing date: 1992-07-10
Publication date: 1994-02-04

Abstract

(57)【要約】【構成】下記式（１）で表される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする電子写真用トナー【化１】［式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に
アルキル基、置換もしくは未置換のベンジル基又は置換
もしくは未置換のフェニル基を表し、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基を表し、Ａ^-はアニオンを表
す。］【効果】本発明の電子写真用トナーは、高い帯電量と耐
湿性及び経時安定性を有することが特徴であり、また荷
電制御剤自体が無色であることから、カラートナーに要
求される色相に合わせて任意の着色剤を選定することが
可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等に
於て静電潜像を現像するために用いられるトナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電気を利用した静電記録、静電写真等
の画像形成プロセスは、フタロシアニン顔料、セレン、
硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の光導電性物
質をアルミ、紙等の基材上に塗布することにより得られ
た感光体上に光信号により静電潜像を形成する過程と、
トナーと称される５−５０μに調整された着色微粒子を
二成分系現像法では該トナーをキャリヤー（鉄粉、フェ
ライト粉等）により接触帯電させ、また、一成分系現像
法ではトナーを直接帯電させた後静電潜像に作用せしめ
顕像化させる過程から構成されている。尚、トナーは感
光体上に形成される静電潜像の極性に対応した電荷、す
なわち正、負のいずれかの電荷が付与される必要があ
る。

【０００３】一般にトナーと称される着色微粒子はバイ
ンダー樹脂と着色材とを必須成分としその他必要に応じ
磁性粉等から構成されている。トナーに電荷を付与する
方法としては荷電制御剤を用いることなくバインダー樹
脂そのものの帯電特性を利用することもできるがそれで
は経時安定性、耐湿性が劣り良好な画質を得ることが出
来ない。従って通常トナーの電荷保持、荷電制御の目的
で荷電制御剤が加えられる。

【０００４】トナーに要求される品質特性としては帯電
性、流動性、定着性等に優れていることが挙げられる
が、これらの品質特性はトナーに用いられる荷電制御剤
によって大きく影響される。

【０００５】従来トナーに添加される荷電制御剤として
は、１）有色の負電荷制御剤としての２：１型含金属錯塩染
料（例、特公昭４５−２６４７８、特公昭４１−２０１
５３）フタロシアニン顔料（例、特開昭５２−４５９３
１）また、無色の負電荷制御剤の例として芳香族ダイカ
ルボン酸の金属錯体（例、特公昭５９−７３８４）サリ
チル酸の金属錯体（例、特開昭５７ー１０４９４０）ま
たは特開昭６１ー３１４９等に記載された荷電制御剤等
が、又、

【０００６】２）正荷電制御剤としてはニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、各種４級アンモニウム
塩（静電気学会誌１９８０第４巻第３号Ｐ−１４４）、
ジブチル錫オキサイド等の有機スズ化合物（例、特公昭
５７−２９７０４）等が知られているが、これらを荷電
制御剤として含有したトナーは、帯電性、経時安定性等
トナーに要求される品質特性を充分に満足させるもので
はない。

【０００７】例えば負荷電制御剤として知られる２：１
含金属錯塩染料を含有したトナーは帯電量の高さについ
ては一応の水準を有するものの、２：１型含金属錯塩染
料は概してバインダー樹脂に対する分散性が劣るという
欠点がある。そのためバインダー樹脂中に均一に分布せ
ず、得られたトナーの帯電量分布も極めてシャープさに
欠けるものであり得られる画像は階調が低く画像形成能
に劣るものである。

【０００８】更に、２：１型含金属錯塩染料は黒を中心
とした限定された色相のトナーにしか使用できないとい
う欠点があり、カラートナーとしての使用には、着色剤
の鮮明さを損なってしまう。

【０００９】無色に近い負荷電制御剤の例として芳香族
ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられるが（特公昭５９
−７３８４）このものは分散性に難点があり、また、無
色の負荷電制御剤で比較的良好な帯電性能を持つものと
してサリチル酸の金属錯体が挙げられるが（特開昭５７
ー１０４９４０）このものは重金属類を含有しており、
その安全性に問題がある。また、正帯電制御剤として知
られるニグロシン系染料や、トリフェニルメタン系染料
は、それ自体着色しているため、黒を中心とした限定さ
れた色相のトナーにしか使用できず、また、トナーの連
続複写に対する経時安定性が良好でないという欠点があ
る。また、従来の４級アンモニウム塩は、トナー化した
場合耐湿性が不十分であることに起因する経時安定性に
劣り、繰り返し使用で良質な画像を与えないという欠点
を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】無色で正に帯電する荷
電制御剤で、帯電立ち上がり特性、帯電量および経時安
定性、湿度や色材の違いに対する帯電安定性にすぐれ、
樹脂への相溶性が良く、トナー製出時に安定した性質を
示し、重金属類を含まない安全な荷電制御剤を提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、特定の燐含有
化合物を少なくとも１種トナーに含有せしめることによ
り、トナーの帯電特性が大幅に改善されることを見いだ
し本発明を完成させた。

【００１２】即ち本発明は下記式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする電子写真用トナー

【００１３】

【化２】

【００１４】（式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそ
れぞれ独立にアルキル基、置換もしくは未置換のベンジ
ル基、置換もしくは未置換のフェニル基を表し、Ｘは水
素原子、ハロゲン、アルキル基を表し、Ａ^-はアニオン
を表す。）を提供する。

【００１５】本発明を詳細に説明する。本発明において
式（１）のＡ^-は、アニオンを表すが、具体的には、塩
素イオン、臭素イオン、沃素イオン、テトラフルオロホ
ウ酸イオン、硫酸イオン、アルキルスルホン酸、アリー
ルスルホン酸等が挙げられる。

【００１６】式（１）の化合物は正の荷電制御剤として
働くが、このものはバインダー樹脂に対する相溶性が良
好であり、これを含有せしめたトナーは比帯電量が高
く、その経時安定性も良好であることからトナーを長時
間保存しても静電記録の画像形成において安定して鮮明
な画像を与え、バインダー樹脂に対し少量の添加でも高
い帯電レベルを維持するため、従来の荷電制御剤よりも
はるかに添加量を少なく絞り込むことが出来る。さらに
無色の正の帯電性能をもつため、黒色のトナーおよびカ
ラートナーを製出することが出来る。また、このものは
重金属を含まないため環境に対する安全性が高い。ま
た、懸濁重合法や乳化重合法でトナーを作成する際に
は、含金属の荷電制御剤で見られるような重金属による
重合禁止作用がないので、安定してトナーを製出するこ
とが出来る。本発明で荷電制御剤としてトナーに含有せ
しめられる式（１）の具体例としては下記の構造式で表
される化合物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１７】以下各式の（）内の番号は具体例番号を
示す。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】

【化１３】

【００２９】

【化１４】

【００３０】

【化１５】

【００３１】

【化１６】

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】前記式（１）の化合物を含有するトナーを
製造する方法としては、式（１）の化合物、着色剤及び
バインダー樹脂からなる混合物を加熱ニーダー、二本ロ
ール等の加熱混合処理可能な装置によりバインダー樹脂
の溶融下で混練し、次いで冷却固化したものをジェット
ミル、ボールミル等の粉砕機により３〜２０μ粒径に粉
砕することによって得る方法、着色剤とバインダー樹脂
と式（１）の化合物を溶媒（例アセトン、酢酸エチ
ル）に溶解し、かくはん処理後、水中に投じて再沈澱せ
しめ、濾過、乾燥後、ボールミル等の粉砕機により３ー
２０μ粒径に粉砕することによって得る方法、式（１）
の化合物、着色剤およびバインダー樹脂の単量体とを水
中に均一に懸濁させ撹はん下において単量体を微粒子状
で重合させて沈澱を生成させ、沈澱物を濾過、水洗、乾
燥して微粒子状粉末とし、これを分級して３ー２０μの
粒径の目的物を得る方法があり、また圧力定着用低融点
樹脂、着色成分、磁性体等を含む軟質粒子上芯材（芯粒
子）を、保護機能および荷電制御機能を有する硬い外殻
で覆った形態を有するマイクロカプセルトナーの外殻材
料として使用することも出来る。さらに、荷電制御剤を
含まない着色微粒子を上記方法により調製し、次いで式
（１）の化合物を単独もしくはコロイダルシリカ等の外
添剤と共にメカノケミカル的な方法等により粒子表面に
固着添加することも出来る。

【００３６】これらの場合通常バインダー樹脂成分は９
９〜６５％より好ましくは９８〜８５％、着色剤は１．
０〜１５％より好ましくは１．５〜１０％、荷電制御剤
は０．１〜３０％より好ましくは０．５〜５％の割合
（いずれも重量比）で使用される。本発明の電子写真用
トナーに用いうる着色剤の例としては、カーボンブラッ
ク、群青、鉄黒、活性炭、酸化銅、二酸化マンガン、黄
鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、赤色黄
鉛、モリブデンオレンジ、ベンガラ、カドミウムレッ
ド、マンガン紫、酸化チタン、硫化亜鉛、クロムグリー
ン、酸化クロム、アンチモン白等の無機顔料、ＣＩ．ピ
グメントイエロー１、ＣＩ．ピグメントレッド９、Ｃ
Ｉ．ピグメントブルー１５、アニリンブラック、ナフト
ールエローＳ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエロー
レーキ、アンスラピリミジンエロー、ハンザエローＧ、
パーマネントエローＮＣＧ、ピラゾロンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、ピラゾロンレッ
ド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ローダミンレーキＢ、
キナクリドン、アリザリンレーキ、チオインジゴレッ
ド、チオインジゴマルーン、ブリリアントカーミン３
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレ
ット、アニリンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、イン
ダンスレンブルーＢＣ、フタロシアニングリーン、マラ
カイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ
等の有機顔料、ＣＩ．ソルベントイエロー９３、ＣＩ．
ソルベンヨレッド１４６、ＣＩ．ソルベントブルー３
５、ＣＩ．ジスパーズイエロー４２、ＣＩ．ジスパーズ
レッド５９、ＣＩ．ジスパーズブルー８１、ＣＩ．ソル
ベントレッド４９、ＣＩ．ソルベントレッド５２、Ｃ
Ｉ．ソルベントレッド１０９、ＣＩ．ベイシックレッド
１２、ＣＩ．ベイシックレッド１、ＣＩ．ダイレクトレ
ッド１、ＣＩ．アシッドレッド１、ＣＩ．ベーシックレ
ッド１、ＣＩ．ダイレクトレッド４、ＣＩ．モーダント
レッド３０、ＣＩ．ダイレクトブルー２、ＣＩ．アシッ
ドブルー９、ＣＩ．ベーシックブルー３、ＣＩ．ベーシ
ックブルー５、ＣＩ．アシッドブルー１５、ＣＩ．モー
ダントブルー７（ＣＩはカラーインデックスの略、以下
同様）等の油溶性染料等従来公知の着色剤を挙げること
が出来る。

【００３７】また、バインダー樹脂としては、ポリスチ
レン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共
重合体、スチレンーアクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリル樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、オレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂等が単独または、混合して使用
することが出来る。また、バインダー樹脂の単量体は上
記樹脂の単量体が使用され、具体的にはスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、エ
チルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル芳香族炭化
水素単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ー２ーエチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ー２ーエチルヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル
等のアクリル系化合物の単量体、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド等の二重結合を有す
るモノカルボン酸類、マレイン酸、マレイン酸メチル、
マレイン酸ブチル、マレイン酸ジメチル、フタル酸、コ
ハク酸、テレフタル酸などのジカルボン酸類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテル、等のビニル単量体、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、１、４ーブタンジオール、１、６ーヘキサン
ジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ等のポリオ
ール化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キ
シリレンジイソシアネート、１、４ーテトラメチレンジ
イソシアネート等のイソシアネート類、エチルアミン、
ブチルアミン、エチレンジアミン、１、４ージアミノベ
ンゼン、１、４ージアミノブタン、モノエタノールアミ
ン等のアミン類、ジグリシジルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグリシ
ジルエーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等
のエポキシ化合物等が単独または混合して使用すること
が出来る。

【００３８】更に本発明の電子写真用トナーには酸化珪
素のごとき流動剤、鉱物油のごとき被り防止剤、一成分
系用としての各種磁性体、酸化亜鉛のごとき導電性付与
剤等を必要に応じ加えてもよい。本発明で得られたトナ
ーは、例えば１００ー３００メッシュ程度の鉄粉または
シリコン又はアクリル樹脂等でコートされたフェライト
粉（キャリヤー）と例えば３−８：９７−９２（トナ
ー：キャリヤー）というような重量比で混合し現像剤と
なし、電子写真に於ける現像工程に使用されるものであ
る。

【００３９】本発明の電子写真用トナーは、従来の荷電
制御剤を用いたトナーに比べシャープな帯電量分布及び
良好な経時安定性を有している。その結果極めて階調性
の高い画像が得られ且つ反復画像形成能が極めて良好で
あることが特徴である。

【００４０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明が、これらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を表
す。

【００４１】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（バインダー）１００部低分子量ポリエチレン３部ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ９６３（着色剤）１．２部具体例（１）の化合物１．５部上記組成の混合物を１３０〜１４０℃に調整されたニー
ダーにて溶融混合処理（１０分）した後冷却、固化せし
めた。次いで、粗粉砕機により粗粉砕した後、ジェット
ミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて
分級し粒径５〜２０μのトナーを得た。

【００４２】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重
量比で混合し現像剤Ａを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ａの初期比帯電量を測定したと
ころ＋３９．６μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ａを
用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優
れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な黄色
の画像が得られた。また、現像剤Ａを用いて帯電安定性
試験（帯電量経時安定性試験及び、帯電量耐湿安定性試
験）を実施したところ下記表１の結果を得た。

【００４３】表１帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間５分１５分３０分１時間３時間６時間現像剤Ａ 41.7 44.2 43.5 43.8 43.2 44.8 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％） 41.7 41.5 0.5

【００４４】以上の結果のごとく現像剤Ａの経時安定性
が極めて優れていた。

【００４５】帯電安定性試験は次の方法によった。帯電量経時安定性試験現像剤（トナーと鉄粉または、シリコンでコートされた
フェライトキャリヤーとの混合物）をポリ容器中に計量
し、１００ｒｐｍのボールミルにて６時間接触帯電さ
せ、その際の時間毎のトナーの帯電量をブローオフ法に
より測定した。

【００４６】帯電量耐湿安定性試験上記帯電量経時安定性試験と同様にポリ容器中に現像剤
を計量し、容器をオープンにして３４℃，８６％ＲＨの
条件下に２日間放置し、１００ｒｐｍのボールミルにて
５ｍｉｎ接触帯電後、トナーの帯電量をブローオフ法に
より測定した。

【００４７】実施例２ポリエステル樹脂１００部カーボンブラック６．０部具体例（３）の化合物１．５部

【００４８】上記組成の混合物を１５０−１８０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理（１０分）した後、
冷却、固化せしめた。次いで粗粉砕機により粗粉砕後、
ジェットミル粉砕機にて微粉砕を行い、さらに気流式分
級機にて分級し粒径５−２０μのトナーを得た。

【００４９】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）の重
量比で混合し現像剤Ｂを得た。次にブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｂの初期比帯電量を測定したと
ころ＋３８．９μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｂを
用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ
た黒色の画像が得られた。また、現像剤Ｂを用いて実施
例１と同様に帯電安定性試験（帯電量経時安定験、帯電
量耐湿安定性試験）を実施したところ下記表２の結果を
得た。

【００５０】表２帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間５分１５分３０分１時間３時間６時間現像剤Ｂ 38.9 39.3 39.0 40.8 39.2 40.5 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％） 38.9 39.1 -0.5

【００５１】以上の結果のごとく、現像剤Ｂの経時安定
性及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００５２】実施例３スチレンーアクリル酸メチルエステル共重合体１００部低分子量ポリプロピレン３部ＣＩ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ１１１１．５部具体例（５）の化合物１．５部

【００５３】上記組成の混合物を１０００部のアセト
ン、酢酸エチルの混合溶剤（容量比８：２）に溶解さ
せ、常温にて１時間撹はんした。次いで、この混合物を
１００００部の水中へ撹はん下に滴下し沈澱せしめた。
生成した沈澱を濾過、乾燥することにより粗粒子のトナ
ーを得た。次いでジェットミル粉砕機にて微粉砕を行
い、更に気流式分級機にて分級し５−２０μのトナーを
得た。

【００５４】得られたトナーを約２００メッシュの鉄粉
キャリヤーと３：９７（トナー：鉄粉キャリヤー）重量
比で混合し現像剤Ｃを得た。次いでブローオフ帯電量測
定装置によりこの現像剤Ｃの初期比帯電量を測定したと
ころ＋３９．６μＣ／ｇであった。更にこの現像剤Ｃを
用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性に優れ
着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な青色の画
像が得られた。また、現像剤Ｃを用いて実施例１と同様
に帯電安定性試験（帯電量経時安定験、帯電量耐湿安定
性試験）を実施したところ下記表３の結果を得た。

【００５５】表３帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間５分１５分３０分１時間３時間６時間現像剤Ｃ 39.6 41.3 41.0 41.8 42.2 41.5 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％） 39.6 40.5 -2.3

【００５６】以上の結果のごとく現像剤Ｃの経時安定性
及び耐湿安定性が極めて優れていた。

【００５７】実施例４エポキシ樹脂１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１７０．３部具体例（６）の化合物２．０部

【００５８】上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。

【００５９】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｄ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｄの初期比帯電量を測定したところ＋４０．２μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｄを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な赤色の画像が得られた。
また、現像剤Ｄを用いて実施例１と同様に帯電安定性試
験（帯電量経時変化試験、帯電量耐湿安定性試験）を実
施したところ下記表４の結果を得た。

【００６０】表４帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間５分１５分３０分１時間３時間６時間現像剤Ｄ 40.2 41.9 42.0 42.8 42.2 41.2 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％） 40.2 39.8 1.0

【００６１】以上の結果のごとく現像剤Ｄの経時安定性
が極めて優れていた。

【００６２】実施例５スチレンーブチルアクリレート共重合体１００部ＣＩ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０１．２部具体例（１２）の化合物２．０部

【００６３】上記組成の混合物を１３０−１５０℃に調
整されたニーダーにて溶融混合処理した後自然冷却、固
化せしめた。次いで粗粉砕機、ジェットミル粉砕機にて
微粉砕を行い、さらに気流式分級機にて分級し粒径５−
２０μのトナーを得た。

【００６４】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約１２５メッシュのシリコンコートフェライトキ
ャリヤーと３：９７（トナー：フェライトキャリア）の
重量比で混合し現像剤Ｅを得た。次いでブローオフ帯電
量測定装置によりこの現像剤Ｅの初期比帯電量を測定し
たところ＋３７．２μＣ／ｇであった。さらにこの現像
剤Ｅを用いて複写機によりコピーを行ったところ階調性
に優れ、着色剤本来の色相を阻害することのない鮮明な
赤色の画像が得られた。また、現像剤Ｅを用いて実施例
１と同様に帯電安定性試験（帯電量経時変化試験、帯電
量耐湿安定性試験）を実施したところ下記表５の結果を
得た。

【００６５】表５帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間５分１５分３０分１時間３時間６時間現像剤Ｅ 37.2 38.9 38.0 38.8 39.2 39.2 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％） 37.2 38.4 -3.2

【００６６】以上の結果のごとく現像剤Ｅの経時安定性
が極めて優れていた。

【００６７】実施例６メチルスチレンモノマー７５部アクリル酸エチルモノマー２０部ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ８１４１．８部過酸化ベンゾイル６部具体例（１６）の化合物２部

【００６８】上記組成の混合物をホモミキサーを用い５
分間撹拌混合して均質な液状物とし、これを水：１２０
部／炭酸マグネシウム：２．３部の分散液に加え、ホモ
ミキサーにより６５００ｒｐｍで５分間撹拌し均一な懸
濁液を得る。この懸濁液を３００ｍｌの３つ口フラスコ
に入れ２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃で５時間重合
反応を行い、４０℃まで放冷後５％希塩酸水溶液９０部
を加え、濾過水洗した後４０℃にて乾燥して粒径５〜２
０μのトナーを得た。

【００６９】得られたトナー１００部に対しコロイダル
シリカ０．３部をヘンシェルミキサーで混合した。この
ものを約２００メッシュの鉄粉キャリヤーと３：９７
（トナー：鉄粉キャリヤー）の重量比で混合し現像剤Ｇ
を得た。次いでブローオフ帯電量測定装置によりこの現
像剤Ｇの初期比帯電量を測定したところ＋３８．２μＣ
／ｇであった。さらにこの現像剤Ｇを用いて複写機によ
りコピーを行ったところ階調性に優れ、着色剤本来の色
相を阻害することのない鮮明な青色の画像が得られた。
また、現像剤Ｆを用いて実施例１と同様に帯電安定性試
験（帯電量経時安定性試験、帯電量耐湿安定性試験）を
実施したところ下記表６の結果を得た。

【００７０】表６帯電量経時安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）時間５分１５分３０分１時間３時間６時間現像剤Ｆ 38.2 39.9 40.0 39.8 39.2 39.9 帯電量耐湿安定性試験（単位、＋μＣ／ｇ）初期帯電耐湿試験後減衰率（％） 38.2 36.9 3.4

【００７１】（注）着色剤ＣＩ．：ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ，Ｓｏｌ：Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ，Ｄｉｓ：Ｄｉｓｐｅｒｓｅ，Ｐｉｇ：Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ，Ｂ：Ｂｌｕｅ，Ｒ：Ｒｅｄ，Ｙ：Ｙｅｌｌｏｗ，
Ｋａｙａｓｅｔは日本化薬（株）の商品名，有機顔料

【００７２】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナーは従来のトナ
ーに比べてシャープな帯電量分布と高い比帯電量、耐湿
性及び経時安定性を有している。その結果極めて階調性
の高い画像が得られ、且つ反復画像形成能が極めて良好
であることが特徴である。また、荷電制御剤自体が無色
で、重金属等を含有しないことから、カラートナーに要
求される色相に合わせて任意の着色剤を選定することが
可能で、さらに環境に対する安全性が高いことも特徴で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする電子写真用トナー【化１】（式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に
アルキル基、置換もしくは未置換のベンジル基又は置換
もしくは未置換のフェニル基を表し、Ｘは水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基を表し、Ａ^-はアニオンを表
す。）