JPH062774B2 - オレフインの重合方法 - Google Patents
オレフインの重合方法Info
- Publication number
- JPH062774B2 JPH062774B2 JP60049168A JP4916885A JPH062774B2 JP H062774 B2 JPH062774 B2 JP H062774B2 JP 60049168 A JP60049168 A JP 60049168A JP 4916885 A JP4916885 A JP 4916885A JP H062774 B2 JPH062774 B2 JP H062774B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- polymerization
- compound
- catalyst
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はエチレン又はα−オレフィンの重合又は共重合
に関し、さらに詳細には新規な担体型チタン成分と有機
アルミニウム化合物、さらに電子供与性化合物より成る
触媒を用いてエチレン、またはα−オレフィンを重合ま
たは共重合する方法に関するものである。
に関し、さらに詳細には新規な担体型チタン成分と有機
アルミニウム化合物、さらに電子供与性化合物より成る
触媒を用いてエチレン、またはα−オレフィンを重合ま
たは共重合する方法に関するものである。
従来の技術 近年、チーグラー・ナッタ触媒の活性を高める方法が開
発され、例えば特開昭５０−１２６５９０の方法ではハ
ロゲン化マグネシウムと有機酸エステルを共粉砕して得
られた組成物を四塩化チタンと反応して得られた担体型
チタン成分と有機アルミニウム化合物及び有機酸エステ
ルより成る触媒が提案されているが活性及び生成ポリマ
ーの結晶性は未だ充分であるとはいえない。またこの活
性及び／または生成ポリマーの結晶性を改良する方法と
して上記塩化マグネシウムを共粉砕する工程で種々の化
合物を添加する方法も多数提案されているがそれでもま
だ不十分であってその改良が望まれている。
発され、例えば特開昭５０−１２６５９０の方法ではハ
ロゲン化マグネシウムと有機酸エステルを共粉砕して得
られた組成物を四塩化チタンと反応して得られた担体型
チタン成分と有機アルミニウム化合物及び有機酸エステ
ルより成る触媒が提案されているが活性及び生成ポリマ
ーの結晶性は未だ充分であるとはいえない。またこの活
性及び／または生成ポリマーの結晶性を改良する方法と
して上記塩化マグネシウムを共粉砕する工程で種々の化
合物を添加する方法も多数提案されているがそれでもま
だ不十分であってその改良が望まれている。
また高活性触媒の製造方法の例として特開昭55−５８２
０７、特開昭５７−６３３１１で示されるように有機マ
グネシウムをハロゲン化して生成した塩化マグネシウム
を担体とする方法も知られているが触媒の性能は充分で
ない。
０７、特開昭５７−６３３１１で示されるように有機マ
グネシウムをハロゲン化して生成した塩化マグネシウム
を担体とする方法も知られているが触媒の性能は充分で
ない。
発明の目的 本発明の目的は高活性で、高立体規則性ポリマーを高い
効率で製造しうるエチレン又はαーオレフィンの重合方
法を提供するものである。
効率で製造しうるエチレン又はαーオレフィンの重合方
法を提供するものである。
問題点を解決するための手段 本願発明は、 (A)(1)一般式MgR2（式中Ｒは炭素数１〜２０を有するア
ルキル、アルケニル、シクロアルキル、又はアリール基
を示す）で示される有機マグネシウム化合物と （２）炭素数１〜２０の脂肪族アルコールである活性水
素化合物 （３）（１）で示される有機マグネシウム化合物をハロ
ゲン化する能力の無いハロゲン化炭化水素の存在下で反
応させ、次いで （４）四塩化チタン （５）芳香族カルボン酸エステル とを反応して得られる固体反応生成物 （Ｂ）有機アルミニウム化合物 （Ｃ）芳香族カルボン酸エステルまたはアルコキシシラ
ンより選ばれた電子供与性化合物より成る成分を触媒と
して用いてエチレンまたはα−オレフィンを重合、また
は共重合する方法である。
ルキル、アルケニル、シクロアルキル、又はアリール基
を示す）で示される有機マグネシウム化合物と （２）炭素数１〜２０の脂肪族アルコールである活性水
素化合物 （３）（１）で示される有機マグネシウム化合物をハロ
ゲン化する能力の無いハロゲン化炭化水素の存在下で反
応させ、次いで （４）四塩化チタン （５）芳香族カルボン酸エステル とを反応して得られる固体反応生成物 （Ｂ）有機アルミニウム化合物 （Ｃ）芳香族カルボン酸エステルまたはアルコキシシラ
ンより選ばれた電子供与性化合物より成る成分を触媒と
して用いてエチレンまたはα−オレフィンを重合、また
は共重合する方法である。
本願発明の方法で用いられる(1)一般式・MgR2（式中Ｒ
は炭素数１〜２０を有するアルキル、アルケニル、シク
ロアルキル又はアリール基を示す）で示される化合物は
例えば、ジ−ｎ−ブチルマグネシウム、ジエチルマグネ
シウム、エチル−ｎ−ブチルマグネシウム、ｎ−ブチル
−オクチルマグネシウム、ジベンジルマグネシウム、ジ
−ｓｅｃ−ブチルマグネシウムなどがあげられる。
は炭素数１〜２０を有するアルキル、アルケニル、シク
ロアルキル又はアリール基を示す）で示される化合物は
例えば、ジ−ｎ−ブチルマグネシウム、ジエチルマグネ
シウム、エチル−ｎ−ブチルマグネシウム、ｎ−ブチル
−オクチルマグネシウム、ジベンジルマグネシウム、ジ
−ｓｅｃ−ブチルマグネシウムなどがあげられる。
これらの有機マグネシウム化合物はそれ自体で用いるこ
ともできるが、エーテルまたはアミン類との錯体、ある
いは、例えばAl、Zn、Ｂ、Siのような元素の有機金属化
合物との錯体、またはアルミニウムアルコラートのよう
な金属アルコラートとの錯体の形態で使用することもで
きる。とくに一般式MgR2・nAlR′3（式中ｎは0.01〜2.5
であることが好ましく、Ｒ、R′は炭素数１〜20、とく
に１〜12を有する炭化水素基である）で示される錯体が
好ましい。
ともできるが、エーテルまたはアミン類との錯体、ある
いは、例えばAl、Zn、Ｂ、Siのような元素の有機金属化
合物との錯体、またはアルミニウムアルコラートのよう
な金属アルコラートとの錯体の形態で使用することもで
きる。とくに一般式MgR2・nAlR′3（式中ｎは0.01〜2.5
であることが好ましく、Ｒ、R′は炭素数１〜20、とく
に１〜12を有する炭化水素基である）で示される錯体が
好ましい。
(2)成分として用いられる活性水素化合物としてはアル
コール類としてエチルアルコール、iso−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デ
カノール、などが例示される。
コール類としてエチルアルコール、iso−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デ
カノール、などが例示される。
(1)成分として用いられる有機マグネシウム化合物と(2)
成分として用いられる活性水素化合物との添加割合は、
該反応により得られた反応物が実質的に還元能を有しな
い割合を選ぶことが好ましい。つまり有機マグネシウム
化合物のＭｇ原子１グラム当り活性水素化合物を２モル
以上、特に好ましくは２〜10モル添加される。
成分として用いられる活性水素化合物との添加割合は、
該反応により得られた反応物が実質的に還元能を有しな
い割合を選ぶことが好ましい。つまり有機マグネシウム
化合物のＭｇ原子１グラム当り活性水素化合物を２モル
以上、特に好ましくは２〜10モル添加される。
(3)で示されるハロゲン化炭化水素は処理条件で(1)式で
示される有機マグネシウム化合物をハロゲン化する能力
の実質的に無いハロゲン化炭化水素が用いられる。ハロ
ゲン化能力の実施的に無いハロゲン化炭化水素とは、
(1)、(2)成分を混合しても、マグネシウム１モル原子当
り0.5モル以下、好ましくは0.1モル以下しかハロゲン化
せず実質的に沈殿を生成しないものを示す。
示される有機マグネシウム化合物をハロゲン化する能力
の実質的に無いハロゲン化炭化水素が用いられる。ハロ
ゲン化能力の実施的に無いハロゲン化炭化水素とは、
(1)、(2)成分を混合しても、マグネシウム１モル原子当
り0.5モル以下、好ましくは0.1モル以下しかハロゲン化
せず実質的に沈殿を生成しないものを示す。
このようなハロゲン化炭化水素としては、塩化n-ブチ
ル、塩化n-ヘキシル、塩化n-オクチル、1,2-ジクロルエ
タン、塩化メチレン、塩化sec-ブチル、クロルベンゼ
ン、ブロムベンゼン、ヨードベンゼンなどを例示でき
る。
ル、塩化n-ヘキシル、塩化n-オクチル、1,2-ジクロルエ
タン、塩化メチレン、塩化sec-ブチル、クロルベンゼ
ン、ブロムベンゼン、ヨードベンゼンなどを例示でき
る。
一方、四塩化炭素のように(1)式で示す有機マグネシウ
ム化合物をハロゲン化する能力のあるハロゲン化炭化水
素を用いた場合には、塩化マグネシウムと思われる沈殿
が生成し本願発明とは全く様相を異にし、また触媒性能
が本発明と比べると著しく劣る。
ム化合物をハロゲン化する能力のあるハロゲン化炭化水
素を用いた場合には、塩化マグネシウムと思われる沈殿
が生成し本願発明とは全く様相を異にし、また触媒性能
が本発明と比べると著しく劣る。
ハロゲン化する能力の実質的に無いハロゲン化炭化水素
の使用量については、特に限定はないが有機マグネシウ
ム化合物１グラム当り１〜10000g、特に１〜1000gが好
ましい。また、反応温度についても特に限定はないが−
70〜300℃、好ましくは−50〜200℃である。
の使用量については、特に限定はないが有機マグネシウ
ム化合物１グラム当り１〜10000g、特に１〜1000gが好
ましい。また、反応温度についても特に限定はないが−
70〜300℃、好ましくは−50〜200℃である。
(4)成分は四塩化チタンが使用される。
(5)成分は安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイ
ル酸エチル、フタル酸イソブチルなどの芳香族カルボン
酸エステルが用いられる 本発明の方法で用いられる(B)成分である有機アルミニ
ウム化合物としては少くとも分子内に１個のAl−炭素結
合を有する化合物が利用でき、例えば一般式 R1 m1Al(OR2)nHpXq（ただしＲ１及びＲ２は炭素数１〜１
２個の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で示される有機ア
ルミニウム化合物が用いられる。上記一般式で示された
化合物を例示すると、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエト
キシド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチ
ルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロ
マイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジエチル
アルミニウムフロライド、エチルアルミニウムセスキク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチル
アルミニウムハイドライドなどがあげられる。
ル酸エチル、フタル酸イソブチルなどの芳香族カルボン
酸エステルが用いられる 本発明の方法で用いられる(B)成分である有機アルミニ
ウム化合物としては少くとも分子内に１個のAl−炭素結
合を有する化合物が利用でき、例えば一般式 R1 m1Al(OR2)nHpXq（ただしＲ１及びＲ２は炭素数１〜１
２個の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で示される有機ア
ルミニウム化合物が用いられる。上記一般式で示された
化合物を例示すると、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
イソプロピルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエト
キシド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチ
ルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロ
マイド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジエチル
アルミニウムフロライド、エチルアルミニウムセスキク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジエチル
アルミニウムハイドライドなどがあげられる。
また（C2H5)2Al−Ｏ−Al（C2H5）２、（C2H5)2Al）ＮAl
（C2H5)2など酸素原子や窒素原子を介して２個以上のア
ルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物、LiAl(C
2H5)4なども用いられる。
（C2H5)2など酸素原子や窒素原子を介して２個以上のア
ルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物、LiAl(C
2H5)4なども用いられる。
これらの中ではトリアルキルアルミニウムまたはトリア
ルキルアルミニウムとアルキルアルミニウムハライドと
の混合物を用いる方法が好ましい。
ルキルアルミニウムとアルキルアルミニウムハライドと
の混合物を用いる方法が好ましい。
本発明の方法で(A)成分と(B)成分の使用割合は広範囲に
変えることができるが、一般に(A)成分中に含まれるチ
タン0.001グラム原子当り(B)成分１〜500ミリモル、好
ましくは３〜300ミリモルの範囲である。(B)成分は重合
開始時に全量加えても良いが、重合途中で少量づつ間歇
的にまたは連続的に追加するほうが重合活性の低下が少
なくて好ましい。また多槽連続重合の場合には各槽、又
は一部の槽に分けて添加するほうが好ましい。
変えることができるが、一般に(A)成分中に含まれるチ
タン0.001グラム原子当り(B)成分１〜500ミリモル、好
ましくは３〜300ミリモルの範囲である。(B)成分は重合
開始時に全量加えても良いが、重合途中で少量づつ間歇
的にまたは連続的に追加するほうが重合活性の低下が少
なくて好ましい。また多槽連続重合の場合には各槽、又
は一部の槽に分けて添加するほうが好ましい。
本発明の方法で用いる(C)成分である電子供与性化合物
としては安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル
酸エチル、フタル酸イソブチルなどの芳香族カルボン酸
エステル、テトラエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラフェノ
キシシラン等のアルコキシシランが用いられる。またこ
れらの電子供与体を２種以上併用しても良い。
としては安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル
酸エチル、フタル酸イソブチルなどの芳香族カルボン酸
エステル、テトラエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラフェノ
キシシラン等のアルコキシシランが用いられる。またこ
れらの電子供与体を２種以上併用しても良い。
(C)成分の使用量は、(B)成分の使用量(A)成分の使用量
及びTi含有率、重合温度などの重合条件によって異なる
が、一般的には(B)成分として用いられる有機アルミニ
ウム化合物１モル当り５モル以下、好ましくは２モル以
下、さらに好ましくは１モル以下である。
及びTi含有率、重合温度などの重合条件によって異なる
が、一般的には(B)成分として用いられる有機アルミニ
ウム化合物１モル当り５モル以下、好ましくは２モル以
下、さらに好ましくは１モル以下である。
(C)成分の添加方法は重合開始時に全量加えても重合の
途中で間歇的にまたは連続的に加えても良い。
途中で間歇的にまたは連続的に加えても良い。
また、多槽連続重合の場合には各槽に任意の割合で加え
ても良い。
ても良い。
本発明の方法はエチレン、または一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ
２（ただし、Ｒは炭素数１〜10の炭化水素残基を示す）
で示されるα−オレフィンの重合、または共重合に利用
され、α−オレフィンの例としてはプロピレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、４−メチル、ペンテン−１、オク
テン−１などがあげられる。共重合方法についてはラン
ダム共重合やブロック共重合など任意な方法、任意な割
合で共重合することができ、共重合の際はジエン類と更
に共重合することもできる。
２（ただし、Ｒは炭素数１〜10の炭化水素残基を示す）
で示されるα−オレフィンの重合、または共重合に利用
され、α−オレフィンの例としてはプロピレン、ブテン
−１、ヘキセン−１、４−メチル、ペンテン−１、オク
テン−１などがあげられる。共重合方法についてはラン
ダム共重合やブロック共重合など任意な方法、任意な割
合で共重合することができ、共重合の際はジエン類と更
に共重合することもできる。
本発明の方法による重合反応は従来の当該技術に於て通
常行なわれる方法、及び条件が採用できる。その際の重
合温度は20〜300℃、好ましくは40〜250℃、重合圧力は
１〜200Kg／cm2abs、好ましくは１〜100Kg／cm2absの範
囲である。
常行なわれる方法、及び条件が採用できる。その際の重
合温度は20〜300℃、好ましくは40〜250℃、重合圧力は
１〜200Kg／cm2abs、好ましくは１〜100Kg／cm2absの範
囲である。
重合反応は一般に脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素
類、またはそれらの混合物を分散剤、または溶媒とする
スラリー法または溶液法で重合することができ、炭化水
素類としてはプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、灯油、ベンゼン、トルエン
などが一般的である。
類、またはそれらの混合物を分散剤、または溶媒とする
スラリー法または溶液法で重合することができ、炭化水
素類としてはプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、シクロヘキサン、灯油、ベンゼン、トルエン
などが一般的である。
また、液状モノマー自身を分散剤、または溶媒として用
いる塊状重合法、及び溶媒が実質的に存在しない条件、
すなわち、ガス状モノマーと触媒とを接触するいわゆる
気相重合法で行なうこともでき、また回分法、半連続
法、連続法の何れの態様においても行なうことができ
る。
いる塊状重合法、及び溶媒が実質的に存在しない条件、
すなわち、ガス状モノマーと触媒とを接触するいわゆる
気相重合法で行なうこともでき、また回分法、半連続
法、連続法の何れの態様においても行なうことができ
る。
さらに重合を温度、水素濃度の異なる２段以上の条件に
分けて行なうことも、塊状重合と気相重合の組合せなど
２つ以上の重合方法を組合することも可能である。
分けて行なうことも、塊状重合と気相重合の組合せなど
２つ以上の重合方法を組合することも可能である。
本発明の方法に於て生成するポリマーの分子量は反応様
式、触媒系、重合条件によって変化するが、必要に応じ
て水素、ハロゲン化アルキル、ジアルキル亜鉛などの添
加によって制御することもできる。
式、触媒系、重合条件によって変化するが、必要に応じ
て水素、ハロゲン化アルキル、ジアルキル亜鉛などの添
加によって制御することもできる。
実施例１ ３００ml丸底フラスコにｎ−ブチルクロライド100ml、E
t・BuMg・0.03AlEt3（２０％ヘプタン溶液）５０ｍＭを
窒素雰囲気下で加える。この混合物は無色透明である。
t・BuMg・0.03AlEt3（２０％ヘプタン溶液）５０ｍＭを
窒素雰囲気下で加える。この混合物は無色透明である。
次に滴下ロートからエチルアルコール２００ｍＭ及びｎ
−ブチルクロライド５０mlの混合物を室温で１５分かか
って滴下したところ沈殿が生成した。上澄液を除去した
のち四塩化チタン１００ml、安息香酸エチル0.30mlを加
えて１００℃で１時間反応させた。
−ブチルクロライド５０mlの混合物を室温で１５分かか
って滴下したところ沈殿が生成した。上澄液を除去した
のち四塩化チタン１００ml、安息香酸エチル0.30mlを加
えて１００℃で１時間反応させた。
静置後上澄液を除き、四塩化チタン１００mlを加えて１
時間反応したのち、ｎ−ヘプタン２００mlで７回洗浄を
行ない本願発明の(A)成分を得た。この(A)成分スラリー
の一部を取り減圧乾燥して分析したところTi含有率は2.
3wt％であった。
時間反応したのち、ｎ−ヘプタン２００mlで７回洗浄を
行ない本願発明の(A)成分を得た。この(A)成分スラリー
の一部を取り減圧乾燥して分析したところTi含有率は2.
3wt％であった。
窒素置換した6lSUSオートクレーブにｎ−ヘプタン５０m
l、前記の(A)成分0.02g、トリエチルアルミニウム0.08m
l、ジエチルアルミニウムモノクロライド0.17ml、トル
イル酸メチル0.06mlを窒素気流中で装入した。オートク
レーブの気相をプロピレンで置換ののち、液化プロピレ
ン2Kg、水素1.3Nlを加えた。
l、前記の(A)成分0.02g、トリエチルアルミニウム0.08m
l、ジエチルアルミニウムモノクロライド0.17ml、トル
イル酸メチル0.06mlを窒素気流中で装入した。オートク
レーブの気相をプロピレンで置換ののち、液化プロピレ
ン2Kg、水素1.3Nlを加えた。
オートクレーブを加熱して１０分後にオートクレーブの
内温を75℃まで昇温し、同温度で３時間重合を行なっ
た。
内温を75℃まで昇温し、同温度で３時間重合を行なっ
た。
重合終了後未反応のプロピレンをパージし、内容物を取
出し６０℃で２４時間乾燥してポリプロピレンパウダー
７０５ｇを得た。
出し６０℃で２４時間乾燥してポリプロピレンパウダー
７０５ｇを得た。
得られたポリプロピレンの極限粘度数1.67dl/g（１３５
℃、テトラリン）、沸とうｎ−ヘプタン抽出残９5.8％
（以下ＩＩと略記する）、かさ比重0.35g/mlであった。
℃、テトラリン）、沸とうｎ−ヘプタン抽出残９5.8％
（以下ＩＩと略記する）、かさ比重0.35g/mlであった。
実施例２ 本重合反応でのポリプロピレンの取得量は23.5Kg/g-ca
t、１０２２Kg/g-Tiであった。
t、１０２２Kg/g-Tiであった。
実施例１の方法に於て(A)成分調製時に安息香酸エチル
に代えてフタル酸ジイソブチル1.5mlを用いた以外は全
く同様にしてTi含有率3.38wt％の(A)成分を得た。
に代えてフタル酸ジイソブチル1.5mlを用いた以外は全
く同様にしてTi含有率3.38wt％の(A)成分を得た。
得られた(A)成分0.02g、トリエチルアルミニウム0.08ml
(0.58mM)、フェニルトリメトキシシラン0.03ｍｌ(0.16m
M)を触媒成分として実施例１と全く同じ重合をくり返し
た。得られた結果を表に示す。
(0.58mM)、フェニルトリメトキシシラン0.03ｍｌ(0.16m
M)を触媒成分として実施例１と全く同じ重合をくり返し
た。得られた結果を表に示す。
比較例１〜２ 実施例２の方法に於てｎ−ブチルクロライドに代えてｎ
−ヘプタン又はトルエンを用いた以外は全く同様にＡ成
分の調製、及び重合をくり返した。実験結果によると比
較例１〜２は実施例２と比べると活性及びＩＩが非常に
低く、実施例における(A)(2)成分の使用がきわめて有効
であることが明らかである。
−ヘプタン又はトルエンを用いた以外は全く同様にＡ成
分の調製、及び重合をくり返した。実験結果によると比
較例１〜２は実施例２と比べると活性及びＩＩが非常に
低く、実施例における(A)(2)成分の使用がきわめて有効
であることが明らかである。
比較例３ ３００ml丸底フラスコに四塩化炭素１００mlを入れ窒素
雰囲気下でEt(n-Bu)Ｍｇ・0.03AlEt350mM（20%n−ヘプ
タン溶液）を室温で１５分間かゝって滴下した。この
際、反応物は淡褐色の沈澱が生成し実施例１とは全く様
相が異なっていた。
雰囲気下でEt(n-Bu)Ｍｇ・0.03AlEt350mM（20%n−ヘプ
タン溶液）を室温で１５分間かゝって滴下した。この
際、反応物は淡褐色の沈澱が生成し実施例１とは全く様
相が異なっていた。
さらにエルチアルコールとの反応以降は実施例２と同様
に行ない(A)成分を得た。この(A)成分を用いて実施例２
の条件で重合を行なった結果を表に示す。
に行ない(A)成分を得た。この(A)成分を用いて実施例２
の条件で重合を行なった結果を表に示す。
この場合も実施例２と比べると活性、ＩＩとも低く本発
明の効果が明らかに示された。
明の効果が明らかに示された。
図１は触媒の製造工程の理解を助けるための、触媒製造
のフローチャート図である。
のフローチャート図である。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ） （１）一般式ＭｇＲ２（式中Ｒは炭素数１〜２０を有す
るアルキル、アルケニル、シクロアルキルおよびアリー
ル基を示す）で示される有機マネシウム化合物と （２）炭素数１〜２０の脂肪族アルコールである活性水
素化合物とを （３）（１）で示される有機マグネシウム化合物をハロ
ゲン化する能力の無いハロゲン化炭化水素の存在下で反
応させ、次いで （４）四塩化チタン （５）芳香族カルボン酸エステル とを反応して得られる固体反応生成物 （Ｂ）有機アルミニウム化合物 （Ｃ）芳香族カルボン酸エステルまたはアルコキシシラ
ンより選ばれた電子供与性化合物 より成る成分を触媒とすることを特徴とするエチレンま
たはα−オレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60049168A JPH062774B2 (ja) | 1985-03-12 | 1985-03-12 | オレフインの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60049168A JPH062774B2 (ja) | 1985-03-12 | 1985-03-12 | オレフインの重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61207403A JPS61207403A (ja) | 1986-09-13 |
| JPH062774B2 true JPH062774B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=12823542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60049168A Expired - Lifetime JPH062774B2 (ja) | 1985-03-12 | 1985-03-12 | オレフインの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062774B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1099805B (it) * | 1978-10-26 | 1985-09-28 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
-
1985
- 1985-03-12 JP JP60049168A patent/JPH062774B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61207403A (ja) | 1986-09-13 |
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