JPH06279248A - 口腔用組成物およびその包装用の容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 口腔用組成物と接触する部分にエチレンビニ
ル共重合体を使用した容器内に包装された、貯蔵中の非
カチオン抗菌剤の減少を防止した、非カチオン抗菌剤、
特に、２、４、４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジ
フェニルエ−テルなどのハロゲン化ジフェニルエ−テル
を含有する口腔用組成物および該口腔用組成物の包装用
容器。 【効果】 本発明の口腔用組成物を、長期保存したとき
のＴＨＤＥの残存量は、ガラス瓶（室温）とほぼ同等の
数値を示し、ＴＨＤＥの貯蔵中の減少を防止することが
できた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非カチオン抗菌剤を含
有する口腔用組成物であって、貯蔵中に非カチオン抗菌
剤量の減少を防止するために、エチレンビニル共重合体
を該口腔用組成物と接触する部分に使用した容器に分
配、包装した口腔用組成物および該容器に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】非カ
チオン抗菌剤を口腔用組成物、例えば、歯みがき類、洗
口液に添加することは、口腔中、歯面上の微生物叢と、
それらの代謝産物等からなる付着性沈着物である歯垢を
殺菌作用により減少させるため、極めて有用である。し
かし、非カチオン抗菌剤、例えば、２、４、４’−トリ
クロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエ−テル（ＴＨＤ
Ｅ）などのハロゲン化ジフェニルエーテルを添加した口
腔用組成物の貯蔵中の安定性を検討したところ、分配さ
れ接触した容器樹脂によって、ＴＨＤＥの低下が認めら
れた。

【０００３】かかる観点から、特開平２−２８８８２０
では、ＴＨＤＥと、その容器材質としてポリフルオロエ
チレンまたはポリ塩化ビニルとの組み合わせが開示され
ている。しかしこれらポリフルオロエチレンまたはポリ
塩化ビニルは、容器の形態にした場合、その樹脂の性質
上、非常に硬質なものとなりがちであり、口腔用組成
物、特に錬り歯みがきや、液状歯みがきを分配した場
合、使い勝手が悪く、実使用面での弊害が生じるという
欠点を有する。

【０００４】発明者は、非カチオン抗菌剤、特にＴＨＤ
Ｅ等のハロゲン化ジフェニルエーテルを含有する口腔用
組成物について、貯蔵中にもＴＨＤＥの低下を招くこと
のない容器材質を得るため、鋭意研究を行った結果、Ｔ
ＨＤＥを含有する口腔用組成物の充填時に接触する容器
内装の素材として、エチレンビニル共重合体を使用する
と、ＴＨＤＥの減少がほとんどなく、またさらに成形し
た容器は、軟質に仕上げることも容易であり、錬り歯み
がきや、液状歯みがき等を分配した場合にも、非常に使
い勝手が良いことを見出した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明における、非カチ
オン抗菌剤とは、広範囲の抗菌スペクトルを有する水不
溶性で、ノニオン性、アニオン性または両イオン性の抗
菌剤であって、グラム陽性菌およびグラム陰性菌に対し
て低濃度で有効なもので、また製剤の中に添加した場合
に安定であり、他の添加物との相容性も良好なものをい
う。かかる非カチオン性抗菌剤は特に限定されないが、
ハロゲン化ジフェニルエーテルが好ましく、特に２，
４，４’−トリクロロー２’ーヒドロキシジフェニルエ
ーテル（ＴＨＤＨ）が好ましい。ＴＨＤＥは、下式：

【化２】 で表される化合物であって、チバ・ガイギー社から、イ
ルガサン（Irgasan）ＤＰ−３００，イルガケア（Irgac
are） ＭＰなどの商標名で入手可能である。

【０００６】その添加量は、０．１ｐｐｍ未満では、必
要な抗菌効果が得られないため、０．１ｐｐｍ以上が好
ましく、特に１００から１０００ｐｐｍが好ましい。

【０００７】エチレンビニル共重合体は、エチレンと酢
酸ビニルとの共重合体であり、下記一般式：

【化３】 で表されるものであり、例えば、（株）クラレから、
「エバール」なる商標名で入手可能である。

【０００８】本発明の口腔用組成物包装用の容器の形状
は特に限定されないが、チューブ、サッシェ、ボトル、
ポンプ式もしくはエアゾール式容器などを採用すること
ができる。そして本発明の容器における、エチレンビニ
ル共重合体の樹脂厚は、１０から５００μｍ，好ましく
は５０から１５０μｍである。１０μｍ未満の厚さで
は、十分なＴＨＤＥの貯蔵中の保存安定性が得られな
い。そしてその外層は、特に限定されないが、エチレン
ビニル共重合体と接着性の良好な樹脂、例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
等のプラスチック系樹脂を使用することができる。

【０００９】口腔用組成物としては、錬り歯みがき剤、
液状歯みがき剤、液体歯みがき剤、洗口液、口中清涼
剤、塗布剤等の剤型を採用することができる。それらに
はさらに、公知の口腔用組成物用添加剤を配合すること
ができる。本発明の口腔用組成物において、研磨剤を使
用する場合、無水ケイ酸、ケイ酸塩、水酸化アルミニウ
ム、不溶性メタリン酸ナトリウム等を、通常の使用割合
で配合することができる。

【００１０】また、本発明の組成物には、湿潤剤を加え
ることができる。かかる湿潤剤としては、グリセリン、
ソルビット、プロピレングリコ−ル、エチレングリコ−
ル、１，３−ブチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ
−ル、ポリプロピレングリコ−ル、キシリット、マルチ
ット、ラクチット等の公知のものをあげることができ
る。

【００１１】本発明の組成物には、粘結剤を加えること
ができる。かかる粘結剤としては、カルボキシビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロ−スアルカリ金属
塩、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、
カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ−スナトリウ
ムなどのセルロ−ス誘導体、アルギン酸ナトリウムなど
のアルカリ金属アルギネ−ト、アルギン酸プロピレング
リコ−ルエステル、カラゲナン、キサンタンガム、トラ
ガカントガム、カラヤガム、アラビヤガムなどのガム
類、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリビニルピロリドンなどの合成粘結剤、アルミニ
ウムシリカゲル、ラボナイトなどの無機粘結剤等の歯み
がきの製造に使用されるいずれの粘結剤を用いることも
できる。これらの粘結剤はその１種を単独で使用しても
よく、２種以上を併用してもよい。

【００１２】本発明の組成物には、上記成分に加えて、
他のアニオン系、ノニオン系、両性等の界面活性剤、甘
味料、香料、色素、防腐剤、各種有効成分などを適宜添
加することができる。アニオン系界面活性剤としては、
ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムな
どのアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシ
ン酸ナトリウム，Ｎ−ミリストイルザルコシン酸ナトリ
ウムなどのＮ−アシルザルコシン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ
脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルス
ルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナ
トリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル
−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−ア
シルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナ
トリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等を使
用することができる。

【００１３】また、ノニオン系界面活性剤としては、シ
ョ糖脂肪酸エステル、マルト−ル脂肪酸エステル、ラク
ト−ス脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチ
ト−ル脂肪酸エステル、ラクチト−ル脂肪酸エステルな
どの糖アルコ−ル脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカ
グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリルなどの脂肪
酸ポリグリセリンエステル、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレ−トなどのポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリン酸モノま
たはジエタノ−ルアミド、ミリスチン酸モノまたはジエ
タノ−ルアミドなどの脂肪酸ジエタノ−ルアミド、ソル
ビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等を使
用することができる。両性イオン界面活性剤としては、
Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチル
ジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルアミノエチ
ルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアン
モニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリンベタインナトリウムなどを使用すること
ができる。なお、これらの界面活性剤はその１種を単独
で使用しても２種以上を併用しても良い。

【００１４】甘味料としては、サッカリンナトリウム、
ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、
グリチルリチン、ペリラルチン、ソ−マチン、アスパラ
チルフェニルアラニンメチルエステル、ｐ−メトキシシ
ンナミックアルデヒドなどを使用することができる。こ
れら甘味料の組成物中の割合は、通常０．００１〜１重
量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。

【００１５】さらに防腐剤として、安息香酸ナトリウ
ム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エ
チル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香
酸ブチル等を使用することができる。

【００１６】香料としては、メント−ル、カルボン、オ
イゲノ−ル、リモネン、オシメン、ｎ−デシルアルコ−
ル、シトロネロ−ル、α−テルピネオ−ル、サリチル酸
メチル、メチルアセテ−ト、シトロネリルアセテ−ト、
シネオ−ル、リナロ−ル、エチルリナロ−ル、ワニリ
ン、チモ−ル、スペアミント油、ペパ−ミント油、レモ
ン油、オレンジ油、セ−ジ油、ロ−ズマリ−油、桂皮
油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油、ユ
−カリ油等の香料を、組み合わせて使用することができ
る。

【００１７】これらに加えて更に液体歯みがきまたは洗
口液の場合には、エタノールを添加することができる。
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。

【００１８】

【実施例】口腔用組成物として表１に示す処方の、非カ
チオン抗菌剤としてＴＨＤＥを含有する歯みがき剤を、
通常の方法に従って調製した。

【００１９】

【表１】 （実施例１および２、比較例１〜５、対照１および２）
表２に示す樹脂を最内層としたチューブ容器に、上記歯
みがき剤を分配し、４０℃で１ケ月放置し、また対照と
してガラス瓶中に分配し、室温および４０℃で１ケ月放
置したものを試料とし、下記条件で作成した標準試料を
使用して、ＨＰＬＣ法（高速液体クロマトグラフィー
法）でＴＨＤＥの残存量を以下の方法により定量した。

【表２】

【００２０】（試料作成条件）５０ｍｌ遠沈管に、４ｇ
の試料を精密に量り取り、精製水３ｍｌを加え、スラリ
ー状にする。スラリー状になった試料を、３分間超音波
処理槽中で均一に分散させ、１５分間振とう抽出を行
う。振とう抽出後、５，０００ｒｐｍで１５分間、遠心
分離を行い、その上澄み液を回収する。さらにその残渣
に３ｍｌの精製水を加えてスラリー状にし、再度抽出操
作を行い、その上澄み液を回収し、メタノールで正確に
全量５０ｍｌにする。この液の一部を、０．４５μｍの
フィルターでろ過し、ろ液を分析試料とする。

【００２１】（標準試料の作成条件）０．１６ｇのＴＨ
ＤＥを精密に量り取り、メタノールを加えて正確に１０
０ｍｌにする。この溶液から１ｍｌを正確に量り取り、
メタノールを加えて正確に１００ｍｌにする。この液の
一部を、０．４５μｍのフィルターでろ過し、ろ液を標
準試料とする。

【００２２】試料溶液と標準溶液の各２０μｌを、下記
分析条件の高速液体クロマトグラフに注入し、そのクロ
マトグラムのピーク面積を測定する。試料１００ｇ中の
ＴＨＤＥ量（ｍｇ）は下記計算式により求めた。

【数１】 式中、ＡＴ：分析試料中のＴＨＤＥのピーク面積 ＡＳ：標準試料中のＴＨＤＥのピーク面積 （分析条件） （１）カラム：５μｍのオクタデシルシリル化したシリ
カゲルを充填剤とし、内径４．６ｍｍ，長さ２５０ｍｍ
のステンレスカラムに充填したもの。 （２）カラム温度：４０℃ （３）移動相：メタノール：精製水＝８５：１５ （４）流量：１．０ｍｌ／分 （５）検出器：紫外線吸光光度計（測定波長：２８０ｎ
ｍ、感度：０．０４ａｕｆｓ）

【００２３】結果を表３に示した。

【表３】 表３から明かなように、エバール樹脂を使用したとき
の、ＴＨＤＥの残存量は、ガラス瓶（室温）とほぼ同等
の数値を示し、ＴＨＤＥの貯蔵中の減少がないことを確
認した。

【００２４】

【発明の効果】エバール樹脂を使用した、本発明の口腔
用組成物の、長期保存したときのＴＨＤＥの残存量は、
ガラス瓶（室温）とほぼ同等の数値を示し、ＴＨＤＥの
貯蔵中の減少が見られなかった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 口腔用組成物と接触する部分にエチレン
   ビニル共重合体を使用した容器内に包装された、貯蔵中
   の非カチオン抗菌剤量の減少を防止した、非カチオン抗
   菌剤を含有する口腔用組成物。
2. 【請求項２】 非カチオン抗菌剤がハロゲン化ジフェニ
   ルエ−テルである請求項１に記載の口腔用組成物。
3. 【請求項３】 ハロゲン化ジフェニルエ−テルが２、
   ４、４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエ
   −テルである請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 エチレンビニル共重合体がエチレンとビ
   ニルアルコ−ルのランダム・コポリマ−であって、下
   式： 【化１】 で表される請求項１に記載の口腔用組成物。
5. 【請求項５】 口腔用として許容しうるビヒクルから成
   る、請求項１に記載の口腔用組成物。
6. 【請求項６】 エチレンビニル共重合体を容器最内層の
   素材として使用した、非カチオン抗菌剤を含有する口腔
   用組成物の包装用容器。
7. 【請求項７】 非カチオン抗菌剤がハロゲン化ジフェニ
   ルエ−テルである請求項６に記載の口腔用組成物の包装
   用容器。
8. 【請求項８】 ハロゲン化ジフェニルエ−テルが２、
   ４、４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエ
   −テルである請求項７に記載の口腔用組成物の包装用容
   器。