JPH06279629A - Colorant composition for olefinic thermoplastic elastomer - Google Patents

Colorant composition for olefinic thermoplastic elastomer

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JPH06279629A
JPH06279629A JP5092371A JP9237193A JPH06279629A JP H06279629 A JPH06279629 A JP H06279629A JP 5092371 A JP5092371 A JP 5092371A JP 9237193 A JP9237193 A JP 9237193A JP H06279629 A JPH06279629 A JP H06279629A
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thermoplastic elastomer
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Abstract

(57)【要約】 【構成】オレフィン系熱可塑性エラストマーを着色する
着色剤のベヒクルとして、プロピレンの単独重合体及び
/又はプロピレンとエチレンとのランダム共重合体を組
成物中に20〜98重量%含有させたオレフィン系熱可
塑性エラストマー用着色剤組成物。 【効果】プレートアウト現象を防止して成形性の低下を
抑制するとともに、表面の平滑性が良好な着色成形品を
与えることができる。
(57) [Summary] [Constitution] As a vehicle for a coloring agent for coloring an olefin-based thermoplastic elastomer, a homopolymer of propylene and / or a random copolymer of propylene and ethylene is contained in the composition in an amount of 20 to 98% by weight. The colorant composition for olefinic thermoplastic elastomer contained. [Effect] It is possible to prevent the plate-out phenomenon and suppress the deterioration of the moldability, and to provide a colored molded product having a good surface smoothness.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性
エラストマー用の新規な着色剤組成物に関し、さらに詳
しくいえば、本発明は、着色したオレフィン系熱可塑性
エラストマーをカレンダーロール、ミキシングロール、
シボ付きロールなどで加工する場合やTダイ押出成形で
シート加工する場合、あるいはオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーを射出成形により着色成形加工する場合にお
いて使用する着色剤組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel colorant composition for olefin-based thermoplastic elastomers, and more specifically, the present invention relates to a colored olefin-based thermoplastic elastomer for calender rolls, mixing rolls,
The present invention relates to a colorant composition to be used when processed with a textured roll or the like, when processed into a sheet by T-die extrusion molding, or when color-formed by olefin thermoplastic elastomer injection molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】オレフィン系熱可塑性エラストマー(T
POと略記することもある)は、ハードセグメントとし
てのポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン系のプラスチックと、ソフトセグメントとしてのEP
DMやEPMなどのエチレン系エラストマーを主とした
ゴムとを、機械的にブレンド又はブレンドと同時に部分
架橋した複合材料であって、各種有機顔料や無機顔料に
よって着色成形され、例えばフイルム、シートなどの様
々な成形品に加工されている。該オレフィン系熱可塑性
エラストマーの着色剤としては、従来低密度ポリエチレ
ンやそのワックスをベヒクルにしたものが一般に多用さ
れている。しかしながら、このような従来の着色剤を用
いた場合、成形加工中にロール表面やTダイのダイス内
壁面に顔料が付着(一般にプレートアウトと呼ばれてい
る)し、加工機の汚染のために成形性が著しく損なわれ
るのを免れない上、このような状態で成形されたシート
などは、その表面の平滑性に欠け、製品外観が悪くなる
などの問題があった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Olefinic thermoplastic elastomer (T
(Sometimes abbreviated as PO) is a polyolefin-based plastic such as polyethylene or polypropylene as a hard segment and EP as a soft segment.
A composite material that is mechanically blended or partially cross-linked at the same time with a rubber mainly composed of an ethylene-based elastomer such as DM or EPM, and is colored and molded with various organic pigments or inorganic pigments, such as a film or a sheet. It is processed into various molded products. As a colorant for the olefinic thermoplastic elastomer, a low density polyethylene or a wax thereof has been generally used as a vehicle. However, when such a conventional coloring agent is used, the pigment adheres to the roll surface or the inner wall surface of the die of the T-die (generally called plate-out) during the molding process, which may cause contamination of the processing machine. Formability is unavoidably impaired, and sheets formed in such a state have problems such as lack of surface smoothness and poor product appearance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のオレフィン系熱可塑性エラストマー用着色剤が有
する欠点を克服し、プレートアウト現象を防止して成形
性の低下を抑制するとともに、表面の平滑性が良好な着
色成形品を与えることのできるオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー用着色剤組成物を提供することを目的として
なされたものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention overcomes the drawbacks of the conventional colorants for olefinic thermoplastic elastomers, prevents the plate-out phenomenon and suppresses the deterioration of the moldability, and the surface The object of the present invention is to provide a colorant composition for an olefinic thermoplastic elastomer, which can give a colored molded article having good smoothness.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するオレフィン系熱可塑性エラストマー
用着色剤組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、着
色剤のベヒクルとしてプロピレンの単独重合体及び/又
はプロピレンとエチレンとのランダム共重合体を組成物
中に所定の割合で含有させた着色剤組成物により、その
目的を達成しうることを見い出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、オレ
フィン系熱可塑性エラストマーを着色する着色剤のベヒ
クルとして、プロピレンの単独重合体及び/又はプロピ
レンとエチレンとのランダム共重合体を組成物中に20
〜98重量%含有させたことを特徴とするオレフィン系
熱可塑性エラストマー用着色剤組成物を提供するもので
ある。
The inventors of the present invention have conducted extensive studies to develop a colorant composition for an olefinic thermoplastic elastomer having the above-mentioned preferable properties, and as a result, propylene alone was used as a vehicle for the colorant. It was found that the object can be achieved by a colorant composition containing a polymer and / or a random copolymer of propylene and ethylene in a composition at a predetermined ratio, and the present invention is based on this finding. It came to completion. That is, the present invention provides a homopolymer of propylene and / or a random copolymer of propylene and ethylene as a vehicle of a coloring agent for coloring an olefin-based thermoplastic elastomer in a composition.
The present invention provides a colorant composition for an olefinic thermoplastic elastomer, characterized in that it is contained in an amount of up to 98% by weight.

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
着色剤組成物においては、着色剤のベヒクルとして、プ
ロピレンの単独重合体又はプロピレンとエチレンとのラ
ンダム共重合体あるいはこれらを組み合わせたものが用
いられる。これらのポリプロピレン類は、金属触媒を用
いて溶液重合、懸濁重合、気相重合などの方法により、
プロピレン単独又はプロピレンとエチレンとを重合させ
ることにより製造することができる。該プロピレン単独
重合体としては、II値(アイソタクチックインデック
ス)が95%以上であって、密度が0.90〜0.91g
/mlで融点が160℃以上であり、かつMFRが0.3
〜50g/10分の範囲にあるものが好適である。一
方、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体として
は、融点が140〜155℃で密度が0.90〜0.91
g/mlであり、かつMFRが0.5〜30g/10分の
範囲にあるものが好適である。
The present invention will be described in detail below. In the colorant composition of the present invention, as a vehicle for the colorant, a homopolymer of propylene, a random copolymer of propylene and ethylene, or a combination thereof is used. These polypropylenes, solution polymerization using a metal catalyst, suspension polymerization, by gas phase polymerization, etc.,
It can be produced by polymerizing propylene alone or propylene and ethylene. The propylene homopolymer has an II value (isotactic index) of 95% or more and a density of 0.90 to 0.91 g.
/ Ml, melting point is 160 ° C or higher, and MFR is 0.3
Those in the range of up to 50 g / 10 minutes are preferable. On the other hand, a random copolymer of propylene and ethylene has a melting point of 140 to 155 ° C and a density of 0.90 to 0.91.
It is preferably g / ml and has an MFR in the range of 0.5 to 30 g / 10 minutes.

【0006】これらのプロピレンの単独重合体及び/又
はプロピレンとエチレンとの共重合体は、着色剤組成物
中に20〜98重量%の範囲で含有させることが必要で
あるが、着色剤組成物としての諸物性と経済性とのバラ
ンスの点から、20〜80重量%の範囲で含有させるの
が好ましい。本発明の着色剤組成物においては、着色料
として有機顔料や無機顔料が用いられる。有機顔料とし
ては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、ニトロ又はニ
トロン系、塩基性染料系、酸性染料系、媒染染料系など
の顔料が挙げられ、無機顔料としては、例えば酸化チタ
ン、黄鉛、弁柄などが挙げられる。さらには、カーボン
ブラックなども用いることができる。また、本発明の着
色剤組成物には、必要に応じ種々の添加成分、例えば顔
料の分散性、成形時の加工性、各種物理的性質を改善す
る目的で使用されるワックス、低分子量ポリエチレン、
スチレン共重合体、石油樹脂、ロジンなどの高分子体、
滑剤としての金属石ケンや各種高級脂肪酸アミド、その
他の分散助剤、フェノール系、チオビスフェノール系、
アミン系、リン系などの酸化防止剤、ヒンダードアミン
系などの紫外線安定剤、ベンゾトリアゾール系やベンゾ
フェノン系などの紫外線吸収剤などを任意の割合で添加
することができる。さらに、着色剤組成物の成形時にお
ける流動性などを調節する目的で、例えば低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、E
VAなどの他のポリオレフィンを、少量ならば添加する
ことができる。本発明の着色剤組成物が適用されるオレ
フィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えばポリエ
チレンとブチルゴムのグラフト共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ポリエン
共重合ゴム、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・α−オ
レフィン系共重合体ゴムとのブレンド体を動的に熱処理
して得られた熱可塑性樹脂組成物(例えば、特公昭53
−34210号公報、特開昭53−149240号公
報、特開昭53−149241号公報)、ポリオレフィ
ン系樹脂とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムと
のブレンド体を動的に熱処理して得られたものに、更に
ポリオレフィン系樹脂をブレンドして得られた熱可塑性
組成物(例えば、特開昭53−145857号公報、特
開昭54−16554号公報)、ペルオキシド非架橋型
ポリオレフィン系樹脂及びエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムのブレンド体を動的に熱処理して得られた
熱可塑性組成物(例えば、特開昭55−71739号公
報)などが挙げられる。
The propylene homopolymer and / or the propylene / ethylene copolymer must be contained in the colorant composition in an amount of 20 to 98% by weight. From the viewpoint of the balance between various physical properties and economic efficiency, it is preferable that the content be 20 to 80% by weight. In the colorant composition of the present invention, an organic pigment or an inorganic pigment is used as a colorant. Examples of organic pigments include azo-based, phthalocyanine-based, nitro- or nitrone-based, basic dye-based, acid dye-based, mordant dye-based pigments, and the like, and inorganic pigments include, for example, titanium oxide, yellow lead, and red iron oxide. And so on. Furthermore, carbon black or the like can be used. Further, in the colorant composition of the present invention, various additive components as necessary, for example, dispersibility of the pigment, processability at the time of molding, wax used for the purpose of improving various physical properties, low molecular weight polyethylene,
Polymers such as styrene copolymer, petroleum resin, rosin,
Metal soap and various higher fatty acid amides as lubricants, other dispersion aids, phenol-based, thiobisphenol-based,
An amine-based or phosphorus-based antioxidant, a hindered amine-based UV stabilizer, a benzotriazole-based or benzophenone-based UV absorber, and the like can be added at any ratio. Further, for the purpose of controlling the fluidity of the colorant composition during molding, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, E
Other polyolefins such as VA can be added in small amounts. Examples of the olefin thermoplastic elastomer to which the colorant composition of the present invention is applied include graft copolymers of polyethylene and butyl rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-polyene copolymer rubber, polyolefin resin and ethylene. A thermoplastic resin composition obtained by dynamically heat-treating a blend with an α-olefin copolymer rubber (for example, Japanese Patent Publication No.
-34210, JP-A-53-149240, JP-A-53-149241), and a dynamically heat-treated blend of a polyolefin resin and an ethylene / α-olefin copolymer rubber. A thermoplastic composition (for example, JP-A-53-145857 and JP-A-54-16554) obtained by further blending the obtained resin with a polyolefin resin, a peroxide non-crosslinking polyolefin resin, and Examples thereof include a thermoplastic composition obtained by dynamically heat-treating a blend of an ethylene / α-olefin copolymer rubber (for example, JP-A-55-71739).

【0007】[0007]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、着色剤組成物のプレートアウト
性は次のようにして評価した。 (1)Tダイ押出し成形によるプレートアウト性の評価 着色剤組成物とオレフィン系熱可塑性エラストマー[ミ
ラストマー5030N、三井石油化学(株)製、硬度5
0]を重量比7:100の割合でブレンドしたのち、温
度230℃に設定した40φTダイ押出し装置により、
500μmの厚さの着色シートを押出しして、ポリッシ
ングロールで巻き取る。押出し成形を30分間行ったの
ち、有機溶剤を含浸させた脱脂綿によりポリッシングロ
ールの全面にわたって付着しているプレートアウト物を
拭き取る。この際の脱脂綿の汚染状態を目視で判定し
て、着色剤組成物のプレートアウト性を1〜5点の5段
階で評価した。判定基準は次のとおりである。 1:激しく汚れる 2:かなり汚れる 3:汚れる 4:あまり汚れない 5:ほとんど汚れない (2)ミキシングロール加工によるプレートアウト性の
評価 着色剤組成物とオレフィン系熱可塑性エラストマー(ミ
ラストマー5030N)を重量比7:100の割合でブ
レンドしたのち、185℃に加熱された8インチのミキ
シングロールにて溶融混練を行う。次いでそのまま3分
間材料をのせた状態で回転させたのち、材料を取り去
り、有機溶剤を含浸させた脱脂綿によりミキシングロー
ル全面のプレートアウト物を拭き取り、この脱脂綿の汚
染状態を目視で判定することにより、着色剤組成物のプ
レートアウト性を1〜5点の5段階で評価する。判定基
準は前記(1)で同様である。
The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention thereto. The plate-out property of the colorant composition was evaluated as follows. (1) Evaluation of plate-out property by T-die extrusion molding Colorant composition and olefinic thermoplastic elastomer [Millastomer 5030N, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., hardness 5
0] was blended in a weight ratio of 7: 100, and then the mixture was mixed with a 40φT die extruder set at a temperature of 230 ° C.
A colored sheet having a thickness of 500 μm is extruded and wound on a polishing roll. After the extrusion molding is performed for 30 minutes, the plate-out product adhered over the entire surface of the polishing roll is wiped off with absorbent cotton impregnated with an organic solvent. The stain state of the absorbent cotton at this time was visually determined, and the plate-out property of the colorant composition was evaluated on a scale of 5 from 1 to 5. The criteria for judgment are as follows. 1: Severely soiled 2: Severely soiled 3: Stainably soiled 4: Slightly soiled 5: Almost soiled (2) Evaluation of plate-out property by mixing roll processing Color ratio of the colorant composition and olefinic thermoplastic elastomer (Milastomer 5030N) in a weight ratio After blending at a ratio of 7: 100, melt-kneading is performed with an 8-inch mixing roll heated to 185 ° C. Then, after rotating the material for 3 minutes as it is, remove the material, wipe off the plate-out on the entire surface of the mixing roll with absorbent cotton impregnated with an organic solvent, and visually determine the contamination status of this absorbent cotton. The plate-out property of the colorant composition is evaluated on a scale of 5 from 1 to 5. The criterion is the same as in (1) above.

【0008】また、着色剤組成物の調製に用いた各成分
を以下に示す。 ・ベースポリマー PP−1[ホモポリマー] (出光ポリプロ J−700G、出光石油化学社製、M
FR8.0) PP−2[ホモポリマー] (旭化成ポリプロ M1700、旭化成社製、MFR3
0.0) PP−3[ホモポリマー] (UBEポリプロ B101H、宇部興産社製、MFR
0.8) PP−4[ランダムコポリマー] (住友ノーブレン S131、住友化学社製、MFR
1.2) PP−5[ランダムコポリマー] (住友ノーブレン W531、住友化学社製、MFR
8.0) PP−6[ブロックコポリマー] (三菱ポリプロ BC03C、三菱油化社製、MFR3
0.0) PP−7[ブロックコポリマー] (三菱ポリプロ BC8、三菱油化社製 MFR1.
8) LDPE (ショーレックス F171、昭和電工社製、MFR
7.0) LLDPE (ウルトゼックス 3021F、三井石油化学社製、M
FR2.1) HDPE (ハイゼックス 5000S、三井石油化学社製、MF
R0.9) EVA (エバフレックス P1905、三井デュポン社製、M
FR2.5) TPO−1 (ミラストマー 8030N、三井石油化学社製、硬度
80) TPO−2 (ミラストマー 5030N、三井石油化学社製、硬度
50) ・顔料 銅フタロシアニンブルー(シアニンSR5020、大日
精化社製) キナクリドンレッド(スーパーマゼンダRE03、大日
本インキ社製) 縮合アゾエロー(クロモフタロエロー3G、チバガイギ
ー社製) ・その他添加剤 ポリエチレンワックス(サンワックス151P、三洋化
成社製 mp105℃) 酸化防止剤(イルガノックス1010、チバガイギー社
製) 実施例1〜12、比較例1〜9 第1表及び第2表に示す種類と量の各成分を、予めミキ
シングロールにて溶融、混練して均一なものとしたの
ち、シート状に引き出し、角ペレタイザーにて3×3mm
の角ペレットを作製し、次いで、この角ペレットを30
φベントタイプ押出機にて押出し、ストランドカットす
ることにより、着色剤組成物を調製した。この着色剤組
成物についてプレートアウト性を評価した。その結果を
第1表及び第2表に示す。
The components used in the preparation of the colorant composition are shown below. Base polymer PP-1 [homopolymer] (Idemitsu Polypro J-700G, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., M
FR8.0) PP-2 [Homopolymer] (Asahi Kasei Polypro M1700, Asahi Kasei Corp., MFR3
0.0) PP-3 [Homopolymer] (UBE Polypro B101H, Ube Industries, Ltd., MFR
0.8) PP-4 [random copolymer] (Sumitomo Noblen S131, Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR
1.2) PP-5 [random copolymer] (Sumitomo Noblen W531, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR
8.0) PP-6 [block copolymer] (Mitsubishi Polypro BC03C, manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., MFR3)
0.0) PP-7 [block copolymer] (Mitsubishi Polypro BC8, Mitsubishi Yuka Co., Ltd. MFR1.
8) LDPE (Shorex F171, Showa Denko KK, MFR
7.0) LLDPE (Ultzex 3021F, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., M
FR2.1) HDPE (HIZEX 5000S, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., MF
R0.9) EVA (Evaflex P1905, manufactured by Mitsui DuPont, M
FR2.5) TPO-1 (Milastomer 8030N, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., hardness 80) TPO-2 (Milastomer 5030N, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., hardness 50) -Pigment Copper phthalocyanine blue (Cyanine SR5020, manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) ) Quinacridone red (Super Magenta RE03, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) Condensed azo yellow (Chlomophthalo yellow 3G, manufactured by Ciba Geigy) ・ Other additives Polyethylene wax (Sun wax 151P, Sanyo Kasei mp105 ° C) Antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 9 After the components of the types and amounts shown in Tables 1 and 2 were melted and kneaded in advance with a mixing roll to make them uniform. , Sheet-like, 3 × 3 mm with square pelletizer
Of square pellets and then 30 square pellets
A colorant composition was prepared by extruding with a φ-vent type extruder and cutting the strand. The plate-out property of this colorant composition was evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0009】[0009]

【表1】 [Table 1]

【0010】[0010]

【表2】 [Table 2]

【0011】[0011]

【表3】 [Table 3]

【0012】第1表及び第2表から分かるように、着色
剤組成物のベースポリマーとしてプロピレンの単独重合
体又はプロピレンとエチレンとのランダム共重合体を用
いたものは、Tダイ成形時にはポリッシングロールの汚
染状態が著しく改善され、連続成形作業が十分可能とな
り、またミキシングロール加工においては、これらのロ
ールの汚れがなく、成形性と成形品の表面外観は良好で
あった。
As can be seen from Tables 1 and 2, those using a homopolymer of propylene or a random copolymer of propylene and ethylene as the base polymer of the colorant composition are not suitable for polishing rolls during T-die molding. The state of contamination was remarkably improved, the continuous molding operation was sufficiently possible, and in the mixing roll processing, these rolls were free from stains and the moldability and the surface appearance of the molded product were good.

【0013】[0013]

【発明の効果】本発明のオレフィン系熱可塑性エラスト
マー用着色剤組成物は、プレートアウト現象を防止して
成形性の低下を抑制するとともに、表面の平滑性が良好
な着色成形品を与えることができる。該着色剤組成物
は、着色したオレフィン系熱可塑性エラストマーをカレ
ンダーロール、ミキシングロール、シボ付きロールなど
で加工する場合やTダイ押出成形でシート加工する場
合、あるいはオレフィン系熱可塑性エラストマーを射出
成形により着色成形加工する場合において、好適に用い
られる。
EFFECTS OF THE INVENTION The colorant composition for olefinic thermoplastic elastomers of the present invention can prevent a plate-out phenomenon and suppress the deterioration of moldability, and can give a colored molded article having good surface smoothness. it can. The colorant composition is prepared by processing a colored olefin-based thermoplastic elastomer with a calendar roll, a mixing roll, a textured roll, or a sheet by T-die extrusion molding, or by injection molding the olefin-based thermoplastic elastomer. It is preferably used in the case of color forming.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】オレフィン系熱可塑性エラストマーを着色
する着色剤のベヒクルとして、プロピレンの単独重合体
及び/又はプロピレンとエチレンとのランダム共重合体
を組成物中に20〜98重量%含有させたことを特徴と
するオレフィン系熱可塑性エラストマー用着色剤組成
物。
1. A composition comprising a homopolymer of propylene and / or a random copolymer of propylene and ethylene as a vehicle for a colorant for coloring an olefin-based thermoplastic elastomer in an amount of 20 to 98% by weight. A colorant composition for an olefinic thermoplastic elastomer, comprising:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH101572A (en) * 1996-06-14 1998-01-06 Dainippon Ink & Chem Inc Colorant composition for polypropylene
JP2006028226A (en) * 2004-07-12 2006-02-02 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd Colorant composition
JP2021088616A (en) * 2019-12-02 2021-06-10 東洋製罐グループホールディングス株式会社 Master batch of propylene-based resin

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