JPH06287255A - カルボキシル基を有するブロック共重合体 - Google Patents
カルボキシル基を有するブロック共重合体Info
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- JPH06287255A JPH06287255A JP9550993A JP9550993A JPH06287255A JP H06287255 A JPH06287255 A JP H06287255A JP 9550993 A JP9550993 A JP 9550993A JP 9550993 A JP9550993 A JP 9550993A JP H06287255 A JPH06287255 A JP H06287255A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】熱可塑性樹脂の改質剤として有用な新規重合体
を提供する。 【構成】式（１）で示される繰り返し単位と、式（２）
で示される繰り返し単位とを有し、数平均分子量が３
０，０００〜５００，０００で、ブロック共重合体中の
カルボキシル基の含有量が０．０１〜３重量％であるこ
とを特徴とするブロック共重合体。 【化１】 （式中、ｘは０または１を示す。） 【化２】 【効果】熱可塑性樹脂の低温での耐衝撃性を改良するの
に有用な新規重合体を得ることができる。
を提供する。 【構成】式（１）で示される繰り返し単位と、式（２）
で示される繰り返し単位とを有し、数平均分子量が３
０，０００〜５００，０００で、ブロック共重合体中の
カルボキシル基の含有量が０．０１〜３重量％であるこ
とを特徴とするブロック共重合体。 【化１】 （式中、ｘは０または１を示す。） 【化２】 【効果】熱可塑性樹脂の低温での耐衝撃性を改良するの
に有用な新規重合体を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はカルボキシル基を有する
ブロック共重合体に関する。
ブロック共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂は種々の成形品
の材料として利用されてきている。しかし、単一の樹脂
だけでは十分な性能が得られない場合があり、その場合
は他の高分子物質を添加して性能の改善を図っている。
たとえば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との
ランダム共重合体、ブロック共重合体、さらにその部分
水素化物などの高分子物質を添加してなる熱可塑性樹脂
組成物が知られている。しかしながら、これらの高分子
物質は熱可塑性樹脂との相溶性に劣るため添加による改
良効果は不十分であり、また、得られた熱可塑性樹脂組
成物は接着性に劣るという欠点があった。接着性の改良
に関しては高分子物質に特定の官能基を導入して官能性
を付与することにより解決する方法が開発されている
（特開昭６２−４１２１３号公報）。 一方、相溶性の
改良に関しては本発明者らが鋭意検討した結果、芳香族
ビニル化合物とイソブチレンとからなるブロック共重合
体が有効であることを見出した。
の材料として利用されてきている。しかし、単一の樹脂
だけでは十分な性能が得られない場合があり、その場合
は他の高分子物質を添加して性能の改善を図っている。
たとえば、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との
ランダム共重合体、ブロック共重合体、さらにその部分
水素化物などの高分子物質を添加してなる熱可塑性樹脂
組成物が知られている。しかしながら、これらの高分子
物質は熱可塑性樹脂との相溶性に劣るため添加による改
良効果は不十分であり、また、得られた熱可塑性樹脂組
成物は接着性に劣るという欠点があった。接着性の改良
に関しては高分子物質に特定の官能基を導入して官能性
を付与することにより解決する方法が開発されている
（特開昭６２−４１２１３号公報）。 一方、相溶性の
改良に関しては本発明者らが鋭意検討した結果、芳香族
ビニル化合物とイソブチレンとからなるブロック共重合
体が有効であることを見出した。
【０００３】近年、成形品の使用場面の多様化などから
様々な性能が要求されてきており、その一つとして低温
での耐衝撃性がある。しかしながら、この低温での耐衝
撃性に関しては、上述の方法においても改善が不十分で
あり、未だ満足のいくものではなかった。
様々な性能が要求されてきており、その一つとして低温
での耐衝撃性がある。しかしながら、この低温での耐衝
撃性に関しては、上述の方法においても改善が不十分で
あり、未だ満足のいくものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
前記欠点を解決するべく鋭意検討した結果、カルボキシ
ル基を有する新規なブロック共重合体は、熱可塑性樹脂
の低温での耐衝撃性の改良に有効であることを見出し、
本発明を完成するに到った。
前記欠点を解決するべく鋭意検討した結果、カルボキシ
ル基を有する新規なブロック共重合体は、熱可塑性樹脂
の低温での耐衝撃性の改良に有効であることを見出し、
本発明を完成するに到った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、式（３）で示される繰り返し単位と、式（４）で示
される繰り返し単位とを有し、数平均分子量が３０，０
００〜５００，０００で、ブロック共重合体中のカルボ
キシル基の含有量が０．０１〜３重量％であることを特
徴とするブロック共重合体が提供される。
ば、式（３）で示される繰り返し単位と、式（４）で示
される繰り返し単位とを有し、数平均分子量が３０，０
００〜５００，０００で、ブロック共重合体中のカルボ
キシル基の含有量が０．０１〜３重量％であることを特
徴とするブロック共重合体が提供される。
【化３】 （式中、ｘは０または１を示す。）
【化４】
【０００６】本発明のカルボキシル基を有するブロック
共重合体は文献未記載の新規な重合体であり、繰り返し
単位として前記式（３）と（４）とを有する。このよう
なカルボキシル基を有するブロック共重合体の製造法は
特に限定されないが、例えば、スチレンとイソブチレン
とのブロック共重合体にカルボキシル基を導入する方法
が例示される。スチレンとイソブチレンとのブロック共
重合体は、通常、式（５）に示す官能基を有する有機化
合物とルイス酸とからなる開始剤系の存在下にスチレン
とイソブチレンとを重合することにより得ることができ
る。
共重合体は文献未記載の新規な重合体であり、繰り返し
単位として前記式（３）と（４）とを有する。このよう
なカルボキシル基を有するブロック共重合体の製造法は
特に限定されないが、例えば、スチレンとイソブチレン
とのブロック共重合体にカルボキシル基を導入する方法
が例示される。スチレンとイソブチレンとのブロック共
重合体は、通常、式（５）に示す官能基を有する有機化
合物とルイス酸とからなる開始剤系の存在下にスチレン
とイソブチレンとを重合することにより得ることができ
る。
【０００７】
【化５】 （式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アリール基を、
Ｒ3はアルキル基、アリール基を、Ｒ4はハロゲン原子、
アルコキシ基、アシロキシ基を示す。）
Ｒ3はアルキル基、アリール基を、Ｒ4はハロゲン原子、
アルコキシ基、アシロキシ基を示す。）
【０００８】有機化合物は前記式（５）に示す官能基を
有するものであり、例えば、２−クロロ−２−フェニル
プロパン、１，４−ビス（２−クロロ−２−プロピル）
ベンゼン、１，３，５−トリス（２−クロロ−２−プロ
ピル）ベンゼン、２−クロロプロパン、ｔ−ブチルクロ
リド、α−クロロエチルベンゼンなどのハロゲン化合
物；２−メトキシ−２−フェニルプロパン、１，４−ビ
ス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、２，４，
６−トリメチル−２，４，６−トリメトキシヘプタン、
ｔ−ブチルメチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ルなどのアルコキシ基を有する化合物；２−アセトキシ
−２−フェニルプロパン、１，４−ビス（２−アセトキ
シ−２−プロピル）ベンゼン、トリス（２−アセトキシ
−２−プロピル）ベンゼン、２，４，６−トリメチル−
２，４，６−トリアセトキシヘプタン、１，３，５−ト
リフェニルメチルアセテイト、ｔ−ブチルアセテイトな
どのアシロキシ基を有する化合物などが用いられる。有
機化合物の使用量は、通常、イソブチレン１モルに対し
て０．０００１〜０．００２モルの範囲である。
有するものであり、例えば、２−クロロ−２−フェニル
プロパン、１，４−ビス（２−クロロ−２−プロピル）
ベンゼン、１，３，５−トリス（２−クロロ−２−プロ
ピル）ベンゼン、２−クロロプロパン、ｔ−ブチルクロ
リド、α−クロロエチルベンゼンなどのハロゲン化合
物；２−メトキシ−２−フェニルプロパン、１，４−ビ
ス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、２，４，
６−トリメチル−２，４，６−トリメトキシヘプタン、
ｔ−ブチルメチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ルなどのアルコキシ基を有する化合物；２−アセトキシ
−２−フェニルプロパン、１，４−ビス（２−アセトキ
シ−２−プロピル）ベンゼン、トリス（２−アセトキシ
−２−プロピル）ベンゼン、２，４，６−トリメチル−
２，４，６−トリアセトキシヘプタン、１，３，５−ト
リフェニルメチルアセテイト、ｔ−ブチルアセテイトな
どのアシロキシ基を有する化合物などが用いられる。有
機化合物の使用量は、通常、イソブチレン１モルに対し
て０．０００１〜０．００２モルの範囲である。
【０００９】ルイス酸としては、金属ハロゲン化物が用
いられ、例えば、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3ＯＥｔ2、Ｔｉ
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3またはその塩素原子がア
ルキル基で一または二置換したもの、ＳｂＣｌ5、Ｓｂ
Ｆ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5などが挙げられる。ルイス酸
の使用量は、前記式（５）の官能基１モルに対して、通
常、等モル以上、好ましくは１〜１００モルの範囲であ
る。
いられ、例えば、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3ＯＥｔ2、Ｔｉ
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3またはその塩素原子がア
ルキル基で一または二置換したもの、ＳｂＣｌ5、Ｓｂ
Ｆ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5などが挙げられる。ルイス酸
の使用量は、前記式（５）の官能基１モルに対して、通
常、等モル以上、好ましくは１〜１００モルの範囲であ
る。
【００１０】重合に際し、例えば、アンモニウム塩、メ
チルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、アニ
リン、ピペリジンなどのアミン類や酢酸エチルなどのよ
うなエステル類を添加することができる。アンモニウム
塩、アミン類またはエステル類の使用量は、前記式
（５）の官能基１モルに対して、通常、０．０１〜１０
０モル、好ましくは０．１〜１０モルの範囲である。
チルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、アニ
リン、ピペリジンなどのアミン類や酢酸エチルなどのよ
うなエステル類を添加することができる。アンモニウム
塩、アミン類またはエステル類の使用量は、前記式
（５）の官能基１モルに対して、通常、０．０１〜１０
０モル、好ましくは０．１〜１０モルの範囲である。
【００１１】重合は溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は重合反応に不活性なものであれば特に限定さ
れず、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロ化合物など、またはこれらの
混合溶媒などが挙げられる。
る。溶媒は重合反応に不活性なものであれば特に限定さ
れず、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジク
ロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ニトロメタン、
ニトロエタンなどのニトロ化合物など、またはこれらの
混合溶媒などが挙げられる。
【００１２】重合温度は、通常、−１２０〜＋５０℃、
好ましくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に
限定されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や
使用量により調整することができる。重合方法は、例え
ば、２個の官能基を有する有機化合物とルイス酸とから
なる開始剤系の存在下にイソブチレンを重合し、次いで
重合系内にスチレンを添加して重合を行う方法が挙げら
れる。このようにして得られたブロック共重合体のイソ
ブチレン含量とスチレン含量は、イソブチレン５０〜９
５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、スチレン含量
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。
好ましくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に
限定されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や
使用量により調整することができる。重合方法は、例え
ば、２個の官能基を有する有機化合物とルイス酸とから
なる開始剤系の存在下にイソブチレンを重合し、次いで
重合系内にスチレンを添加して重合を行う方法が挙げら
れる。このようにして得られたブロック共重合体のイソ
ブチレン含量とスチレン含量は、イソブチレン５０〜９
５重量％、好ましくは５５〜９０重量％、スチレン含量
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。
【００１３】本発明のブロック共重合体は、例えば、以
下に示す方法によりカルボキシル基を導入することによ
り得ることができる。ブロック共重合体をリチウム化剤
及びリチウム化促進剤と接触させた後、求電子化合物と
接触させる方法が例示される（特開昭６２−４１２１３
号公報記載の方法）。リチウム化剤としては、例えば、
メチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒ−ブチルリチ
ウム、ドデシルリチウムなどのアルキルリチウムが用い
られる。リチウム化剤の使用量は、通常、スチレン単位
（ベンゼン環の個数に相当する）１単位に対して、０．
００１〜３当量である。
下に示す方法によりカルボキシル基を導入することによ
り得ることができる。ブロック共重合体をリチウム化剤
及びリチウム化促進剤と接触させた後、求電子化合物と
接触させる方法が例示される（特開昭６２−４１２１３
号公報記載の方法）。リチウム化剤としては、例えば、
メチルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリ
チウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒ−ブチルリチ
ウム、ドデシルリチウムなどのアルキルリチウムが用い
られる。リチウム化剤の使用量は、通常、スチレン単位
（ベンゼン環の個数に相当する）１単位に対して、０．
００１〜３当量である。
【００１４】リチウム化促進剤としては、例えば、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、テト
ラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラアルキル−１，２−ジアミノ−シクロヘキサン、トリ
エチレンジアミンなどのアミン類が用いられる。リチウ
ム促進剤の使用量は、通常、リチウム化剤１当量に対し
て、０．０１〜１００当量である。
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、テト
ラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラアルキル−１，２−ジアミノ−シクロヘキサン、トリ
エチレンジアミンなどのアミン類が用いられる。リチウ
ム促進剤の使用量は、通常、リチウム化剤１当量に対し
て、０．０１〜１００当量である。
【００１５】求電子化合物としては、例えば、二酸化炭
素、エチレンオキシド、アルデヒド、ケトン、カルボン
酸並びにそれらの塩及びエステル、アリールハライド、
エポキシド、イオウ、イソシアネート、スルホネートな
どが用いられる。求電子化合物の使用量は、通常、リチ
ウム化剤１当量に対して、１〜１００当量である。
素、エチレンオキシド、アルデヒド、ケトン、カルボン
酸並びにそれらの塩及びエステル、アリールハライド、
エポキシド、イオウ、イソシアネート、スルホネートな
どが用いられる。求電子化合物の使用量は、通常、リチ
ウム化剤１当量に対して、１〜１００当量である。
【００１６】ブロック共重合体とリチウム化剤及びリチ
ウム化促進剤との接触及び求電子化合物との接触は、通
常、−７０〜＋１２０℃で、１分〜２４時間で行われ
る。
ウム化促進剤との接触及び求電子化合物との接触は、通
常、−７０〜＋１２０℃で、１分〜２４時間で行われ
る。
【００１７】かくして得られたブロック共重合体中のカ
ルボキシル基の含有量は、ブロック共重合体当り０．０
１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％、さ
らに好ましくは０．０７〜１．０重量％である。また、
数平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法により求めたポリスチレン換算値）は３０，０００
〜５００，０００、好ましくは３０，００００〜３０
０，０００である。
ルボキシル基の含有量は、ブロック共重合体当り０．０
１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％、さ
らに好ましくは０．０７〜１．０重量％である。また、
数平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ー法により求めたポリスチレン換算値）は３０，０００
〜５００，０００、好ましくは３０，００００〜３０
０，０００である。
【００１８】本発明のカルボキシル基を有するブロック
共重合体を熱可塑性樹脂に配合することにより、熱可塑
性樹脂の低温での耐衝撃性を改良することができる。
共重合体を熱可塑性樹脂に配合することにより、熱可塑
性樹脂の低温での耐衝撃性を改良することができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ 反応器に塩化メチル７．７リットル、メチルシクロヘキ
サン４．７リットル、１，４−ビス（２−クロロ−２−
プロピル）ベンゼン５．８グラム、トリエチルアミン２
６．６グラム、四塩化チタン８５．４グラムおよびイソ
ブチレン１．２８キログラムを加え、−７０℃で１時間
重合後、スチレン８７０グラムを添加し、さらに０．３
時間重合反応を継続した。得られたブロック共重合体の
収率は１００％であった。結合スチレン含量は３３．９
％（ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量は７６，０
００であった。次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサ
ン３リットル中にブロック共重合体４００グラムを溶解
し、ｓｅｃ−ブチルリチウム１２．４グラムを含むヘキ
サン溶液１８１ミリリットル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアミン４７．３ミリリットルを加
え攪拌しながら室温で反応させた。粘度が上昇した後、
二酸化炭素５グラムを含有するテトラヒドロフラン６０
０ミリリットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し１Ｎ塩
酸水溶液２４７ミリリットルを加えさらに攪拌したとこ
ろ、カルボキシル基を有するブロック共重合体４００グ
ラムを得た。
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ 反応器に塩化メチル７．７リットル、メチルシクロヘキ
サン４．７リットル、１，４−ビス（２−クロロ−２−
プロピル）ベンゼン５．８グラム、トリエチルアミン２
６．６グラム、四塩化チタン８５．４グラムおよびイソ
ブチレン１．２８キログラムを加え、−７０℃で１時間
重合後、スチレン８７０グラムを添加し、さらに０．３
時間重合反応を継続した。得られたブロック共重合体の
収率は１００％であった。結合スチレン含量は３３．９
％（ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量は７６，０
００であった。次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサ
ン３リットル中にブロック共重合体４００グラムを溶解
し、ｓｅｃ−ブチルリチウム１２．４グラムを含むヘキ
サン溶液１８１ミリリットル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルエチレンジアミン４７．３ミリリットルを加
え攪拌しながら室温で反応させた。粘度が上昇した後、
二酸化炭素５グラムを含有するテトラヒドロフラン６０
０ミリリットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し１Ｎ塩
酸水溶液２４７ミリリットルを加えさらに攪拌したとこ
ろ、カルボキシル基を有するブロック共重合体４００グ
ラムを得た。
【００２０】カルボキシル基を有するブロック共重合体
の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ測定値を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８〜１．
３、１．３〜１．７、１．７〜２．１、６．４〜６．
８、６．８〜７．３、７．６〜８．０ ＩＲ（ｃｍ-1）：２９５０，２９００，２８５０，１７
００，７８０，７００
の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ測定値を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８〜１．
３、１．３〜１．７、１．７〜２．１、６．４〜６．
８、６．８〜７．３、７．６〜８．０ ＩＲ（ｃｍ-1）：２９５０，２９００，２８５０，１７
００，７８０，７００
【００２１】カルボキシル基を有するブロック共重合体
０．２グラムをクロロホルム１００ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬０．０２Ｎ水酸化カリウム／エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、０．２４％であった。
０．２グラムをクロロホルム１００ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬０．０２Ｎ水酸化カリウム／エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、０．２４％であった。
【００２２】実施例２ １，４−ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンを
５．０グラム、スチレンを４３０グラム用いること以外
は実施例１と同様に重合を行い、結合スチレン含量２
５．３％（ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量６
５，０００のブロック共重合体を収率１００％で得た。
次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサン３リットル中
にブロック共重合体４００グラムを溶解し、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム１２．４グラムを含むヘキサン溶液１８１
ミリリットル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン４７．３ミリリットルを加え攪拌しながら
室温で反応させた。粘度が上昇した後、二酸化炭素１
２．５グラムを含有するテトラヒドロフラン８００ミリ
リットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し１Ｎ塩酸水溶
液２４７ミリリットルを加えさらに攪拌したところ、カ
ルボキシル基を有するブロック共重合体４００グラムを
得た。
５．０グラム、スチレンを４３０グラム用いること以外
は実施例１と同様に重合を行い、結合スチレン含量２
５．３％（ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量６
５，０００のブロック共重合体を収率１００％で得た。
次に、窒素ガス雰囲気下、シクロヘキサン３リットル中
にブロック共重合体４００グラムを溶解し、ｓｅｃ−ブ
チルリチウム１２．４グラムを含むヘキサン溶液１８１
ミリリットル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミン４７．３ミリリットルを加え攪拌しながら
室温で反応させた。粘度が上昇した後、二酸化炭素１
２．５グラムを含有するテトラヒドロフラン８００ミリ
リットルを加え、粘度が下がるまで攪拌し１Ｎ塩酸水溶
液２４７ミリリットルを加えさらに攪拌したところ、カ
ルボキシル基を有するブロック共重合体４００グラムを
得た。
【００２３】カルボキシル基を有するブロック共重合体
の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ測定値を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８〜１．
３、１．３〜１．７、１．７〜２．１、６．４〜６．
８、６．８〜７．３、７．６〜８．０ ＩＲ（ｃｍ-1）：２９５０，２９００，２８５０，１７
００，７８０，７００
の1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲ測定値を以下に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：０．８〜１．
３、１．３〜１．７、１．７〜２．１、６．４〜６．
８、６．８〜７．３、７．６〜８．０ ＩＲ（ｃｍ-1）：２９５０，２９００，２８５０，１７
００，７８０，７００
【００２４】カルボキシル基を有するブロック共重合体
０．２グラムをクロロホルム１００ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬０．０２Ｎ水酸化カリウム／エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、０．６０％であった。
０．２グラムをクロロホルム１００ミリリットル中に溶
解し、滴定試薬０．０２Ｎ水酸化カリウム／エタノール
溶液及び指示薬チモールフタレインを用いて電位差滴定
し、ブロック共重合体当りのカルボキシル基の含有量を
測定したところ、０．６０％であった。
【００２５】参考例１ ポリカーボネート（出光石油化学社製タフロンＡ２２０
０、数平均分子量２８０００）７０部と実施例１のカル
ボキシル基を有するブロック共重合体３０部を混練し、
押出機を用いてペレット化の後、試験片を作成した。試
験片のアイゾット衝撃強度、引張強度、伸び、硬さを測
定した。アイゾット衝撃強度はＪＩＳ Ｋ−７１１０に
準拠して求めたところ（測定温度−３０℃）、２２．９
（ｋｇｆ・ｃｍ・ｃｍ-2、ノッチ付き）であった。引張
強度はＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めたところ
（ダンベル変形３号、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）、
４５６（ｋｇｆ・ｃｍ-2）であった。伸びはＪＩＳ Ｋ
−７１１３に準拠して求めたところ（ダンベル変形３
号、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）、８０％であった。
硬さはＪＩＳ Ｋ−７２１５に準拠して求めたところ、
６８．８であった。
０、数平均分子量２８０００）７０部と実施例１のカル
ボキシル基を有するブロック共重合体３０部を混練し、
押出機を用いてペレット化の後、試験片を作成した。試
験片のアイゾット衝撃強度、引張強度、伸び、硬さを測
定した。アイゾット衝撃強度はＪＩＳ Ｋ−７１１０に
準拠して求めたところ（測定温度−３０℃）、２２．９
（ｋｇｆ・ｃｍ・ｃｍ-2、ノッチ付き）であった。引張
強度はＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して求めたところ
（ダンベル変形３号、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）、
４５６（ｋｇｆ・ｃｍ-2）であった。伸びはＪＩＳ Ｋ
−７１１３に準拠して求めたところ（ダンベル変形３
号、引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）、８０％であった。
硬さはＪＩＳ Ｋ−７２１５に準拠して求めたところ、
６８．８であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（１）で示される繰り返し単位と、式
（２）で示される繰り返し単位とを有し、数平均分子量
が３０，０００〜５００，０００で、ブロック共重合体
中のカルボキシル基の含有量が０．０１〜３重量％であ
ることを特徴とするブロック共重合体。 【化１】 （式中、ｘは０または１を示す。） 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09550993A JP3362437B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | カルボキシル基を有するブロック共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09550993A JP3362437B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | カルボキシル基を有するブロック共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287255A true JPH06287255A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3362437B2 JP3362437B2 (ja) | 2003-01-07 |
Family
ID=14139564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09550993A Expired - Fee Related JP3362437B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | カルボキシル基を有するブロック共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3362437B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028147A (en) * | 1997-09-25 | 2000-02-22 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3199739B2 (ja) | 1992-01-21 | 2001-08-20 | 日本ゼオン株式会社 | 制振材組成物 |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP09550993A patent/JP3362437B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028147A (en) * | 1997-09-25 | 2000-02-22 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer, process for producing the same and resin composition of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3362437B2 (ja) | 2003-01-07 |
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