JPH06287445A - ポリアミド系プラスチック磁石用材料 - Google Patents

ポリアミド系プラスチック磁石用材料

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JPH06287445A
JPH06287445A JP9546093A JP9546093A JPH06287445A JP H06287445 A JPH06287445 A JP H06287445A JP 9546093 A JP9546093 A JP 9546093A JP 9546093 A JP9546093 A JP 9546093A JP H06287445 A JPH06287445 A JP H06287445A
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polyamide
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magnet
powder
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JP9546093A
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Satoshi Saito
智 斉藤
Nariyasu Jikuhara
成泰 軸原
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Toda Kogyo Corp
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Toda Kogyo Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形加工時に優れた流動性を発揮すると共
に、成形体にした時の耐収縮割れ性が優れているポリア
ミド系プラスチック磁石用材料を工業的に得る。 【構成】 ポリアミド樹脂及び液状ゴムを含む結合剤と
磁性粒子粉末とからなる組成物であって、当該組成物中
の前記液状ゴムの量が前記結合剤に対し0.5〜10重
量%であり、且つ、前記組成物中にポリエチレンイミン
が前記磁性粒子粉末に対し0.02〜1.0重量%配合
されていることを特徴とするポリアミド系プラスチック
磁石用材料である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック磁石用材
料、詳しくは、成形加工時に優れた流動性を発揮すると
共に、成形体にした時の耐収縮割れ性が優れているポリ
アミド系プラスチック磁石用材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】周知の通り、ポリアミド樹脂等の熱可塑
性樹脂と磁性粉末とからなる組成物を成形加工したプラ
スチック磁石は、磁性粉末を加圧成形した後焼結した焼
結磁石に比べ、弾性、軽量性、可撓性、成形加工性等の
優れた諸特性を有する為、マグネットロール、トラン
ス、モーター、スピーカー等のエレクトロニクス分野を
はじめとする各種用途に広く使用されている。
【0003】プラスチック磁石は、一般に、ポリアミド
樹脂等の熱可塑性樹脂と磁性粉末と滑剤等の添加助剤と
を混合し、該混合物を混練機で加熱しながら混練した
後、混練物を切断して粒状組成物とし、次いで、該粒状
組成物を押出成形機や射出成形機中で軟化又は溶融させ
た後、成形加工して成形体とすることにより製造され
る。
【0004】近年、エレクトロニクス関連部品の小型
化、軽量化、高精密度化の要求が高まっており、その為
にはプラスチック磁石の品質、性能の向上が強く要求さ
れている。
【0005】ポリアミド樹脂は、溶融粘度が低いため組
成物の流動性を阻害することなく比較的多量の磁性粉末
を充填できるから磁気特性を向上させることができ、機
械的強度も優れているので、プラスチック磁石用の結合
剤として汎用されており、特に、射出成形法による場合
には、多用されている。
【0006】しかしながら、近時、プラスチック磁石の
高品質化、高性能化は高まる一方であり、ポリアミド樹
脂の強度や成形加工時における流動性の改良が強く要求
されている。
【0007】先ず、ポリアミド樹脂の強度について言え
ば、ポリアミド樹脂の強度は、成形体の製造直後の水分
を全く含まない絶乾状態下や0℃以下の低温下において
は、必ずしも充分ではなく、この現象は、磁性粉末を高
い比率で充填したプラスチック磁石で顕著となる傾向に
ある。
【0008】プラスチック磁石の強度は、プラスチック
磁石を金属等の熱膨張率の異なる他の異種材料と組み合
わせて成形体とする場合には特に問題となり、例えば、
プラスチック磁石用材料中に金属等の他の異種材料を挿
入して射出成形(以下、「インサート射出成形」とい
う。)したインサート成形体(プラスチック磁石)で
は、金属等他の異種材料によって当該プラスチック磁石
の成形収縮が阻害されて内部残留応力が生じ、極端な場
合には金型よりインサート成形体を取り出す時点で成形
収縮割れが発生する。そして、この時点で成形収縮割れ
が発生しなかった場合でも、成形体を室内で自然放置し
ておくと、空気中の水分を吸収して内部残留応力の分布
が変化して割れ発生の原因となる。その為、成形体製造
後における収縮による割れ性(以下、「耐収縮割れ性」
という。)の改善が強く要求されている。
【0009】次に、成形加工時における流動性について
言えば、高い磁気特性を達成する為に磁性粉末の充填濃
度を高めると、溶融粘度が低いポリアミド樹脂と言えど
も組成物の溶融粘度が急激に高くなって流動性が低下
し、成形加工性が悪化する。そこで、成形加工に際して
組成物が優れた流動性を発揮することが強く要求され
る。
【0010】従来、ポリアミド系プラスチック磁石の諸
特性の改良は、種々試みられており、ポリアミド系プラ
スチック磁石を製造する為の材料の一つである結合剤の
組成に着目したものとしては、ポリアミドとゴムとの共
重合体を用いたもの(特開昭57−187910号公
報)やポリアミド樹脂とともにポリエーテル基を有する
ポリアミドエラストマーを用いたもの(特開昭63−1
22106号公報)等が提案されている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】成形加工時に優れた流
動性を発揮するする共に、成形体にした時の耐収縮割れ
性が優れているポリアミド系プラスチック磁石用材料
は、現在最も要求されているところであるが、前出公知
のポリアミド系プラスチック磁石用材料は、前記流動性
や耐収縮割れ性の改良は十分とは言い難いものである。
【0012】そこで、本発明は、成形加工時の流動性と
成形体にした時の耐収縮割れ性を改良することができる
組成物からなるポリアミド系プラスチック磁石用材料を
得ることを技術的課題とする。
【0013】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
【0014】即ち、本発明は、ポリアミド樹脂及び液状
ゴムを含む結合剤と磁性粒子粉末とからなる組成物であ
って、当該組成物中の前記液状ゴムの量が前記結合剤に
対し0.5〜10重量%であり、且つ、前記組成物中に
ポリエチレンイミンが前記磁性粒子粉末に対し0.02
〜1.0重量%配合されているポリアミド系プラスチッ
ク磁石用材料である。
【0015】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。
【0016】本発明におけるポリアミド樹脂としては、
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン
11、ナイロン12、ナイロン46等があり、パウダ
ー、ビーズ、ペレットのいずれの形態のものも使用でき
るが、磁性粉末との混練性から言えば、パウダーが好ま
しい。
【0017】本発明における液状ゴムとしては、液状ポ
リブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリイソブチ
レン及びこれらの重合体に水酸基、カルボキシル基、無
水コハク酸基、コハク酸の二塩基酸基、コハク酸のモノ
エステル誘導体基、イソシアナート基等が導入されたも
のなどを使用することができる。特に、カルボキシル
基、無水コハク酸基、コハク酸の二塩基酸基、コハク酸
のモノエステル誘導体基が導入された液状ゴムは、ポリ
アミドやポリエチレンイミンのアミノ基と反応すること
により相溶性がよくなるので好ましい。
【0018】本発明における液状ゴムの量は、ポリアミ
ド樹脂及び液状ゴムを含む結合剤に対し0.5〜10重
量%である。0.5重量%未満の場合には、耐収縮割れ
性に優れたポリアミド系プラスチック磁石を得ることは
できない。10重量%を越える場合には、組成物の流動
性が小さくなることにより成形加工性が悪くなり、しか
も、磁性粒子の充填量が低下する為磁気特性の向上がは
かれない。
【0019】本発明における磁性粉末としては、プラス
チック磁石用に通常使用されているいずれの磁性粉末を
も使用することができ、例えば、バリウムフェライト、
ストロンチウムフェライト等のハードフェライト粉末、
希土類コバルト、鉄−ネオジウム−ホウ素、アルニコ等
永久磁石粉末がある。
【0020】本発明におけるポリエチレンイミンとして
は、分岐状、直鎖状のものはもちろん、末端に水酸基を
含有するもののいずれも使用することができる。尚、分
子量が200以下と著しく低いものは沸点が低いことに
より実用上取扱いにくいものであるとともに、熱分解温
度も低いことにより混練工程で分解揮散しやすいもので
あるから分子量が約300以上のものが好ましい。
【0021】ポリエチレンイミンの配合量は、磁性粒子
粉末に対し0.02〜1.0重量%である。0.02重
量%未満の場合には、組成物の流動性の改善が不十分で
ある。1.0重量%を越える場合には、耐収縮割れ性が
低下する。
【0022】本発明に係るポリアミド系プラスチック磁
石用材料には、ポリアミド系プラスチック磁石の諸特性
を改良するために、通常、添加されるシランカップリン
グ剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップ
リング剤等のカップリング剤、滑剤、酸化劣化防止剤及
びゴムの老化防止剤等を添加してもよい。
【0023】本発明に係るプラスチック磁石用材料は、
ポリアミド樹脂及び液状ゴムと磁性粒子とをリボンブレ
ンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー等の混合機で混合した後、該混合物を単軸
混練押出機や二軸混練押出機等で混練、成形した後切断
するか、又は、混合物をロールミル、加圧ニーダー等で
混練して得られた混練物を粉砕又は成形、切断して粒状
組成物とすることにより製造される。
【0024】
【作用】先ず、本発明において最も重要な点は、結合剤
としてポリアミド樹脂と特定量の液状ゴムとを併用する
とともに該結合剤中に特定量のポリエチレンイミンとを
配合したポリアミド系プラスチック磁石用材料は、成形
加工時に優れた流動性を発揮すると共に、成形体とした
時の耐収縮割れ性が優れているという事実である。
【0025】本発明に係るポリアミド系プラスチック磁
石用材料の前記特性の改良機構についての理論的解明は
いまだ行っていないが、本発明者は後出比較例に示す通
り、ポリアミド樹脂に特定量の液状ゴムのみを配合した
場合には、耐収縮割れ性が優れているものの組成物の流
動性が悪くなり、一方、ポリアミド樹脂に特定量のポリ
エチレンイミンのみを配合した場合には、組成物の流動
性は改良されるが耐収縮割れ性は改良されないことか
ら、特定量の液状ゴムと特定量のポリエチレンイミンと
を使用したことの相乗効果によって優れた耐収縮割れ性
を維持しながら組成物の流動性をも改良できたものと考
えている。
【0026】本発明に係るプラスチック磁石用材料は、
組成物中における磁性粉末含有量が一定の場合、公知の
組成物を用いた場合に比べ、組成物の流動性が著しく改
善されており、また、組成物の流動性を公知の組成物を
用いた場合と同程度にした場合には、組成物中における
磁性粉末含有量を高めることができる。
【0027】
【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。
【0028】尚、以下の実施例並びに比較例における耐
収縮割れ性は、直径7mm、長さ30mmの円柱状シャ
フト(材料:ステンレスSUS−304)を用いて射出
成形法により、インサート成形した円柱状成形体(直径
30mm、厚み10mm)を10個準備し、成形後空気
中に放置して1日経過後及び10日経過後における割れ
の発生率を百分率(%)で示した。
【0029】また、組成物の流動性は、メルトインデク
サー(東洋精機(株)製)を用いて、温度275℃、荷
重9.5kg/cm2 の条件下で測定したメルトフロー
レイト(MFR)値で示したものであり、加熱によって
軟化された組成物が10分間に流動押出された量を重量
(g)で示したものである。
【0030】また、プラスチック成形体の磁気特性は、
BHトレーサー(横河北辰電機(株)製)を用いて外部
磁場14KOeのもとで測定した値で示した。
【0031】実施例1 平均径1.27μmのストロンチウムフェライト粉末1
00重量部をヘンシェルミキサー中で攪拌しながら、ア
ミノ基を有するシランカップリング剤A−1100(組
成:NH2 (CH2 3 Si(OC2 5 3 、商品
名、以下同じ)(日本ユニカー(株)製)0.6重量部
を添加して混合することにより、粒子表面がA−110
0により被覆されているストロンチウムフェライト粉末
を得た。
【0032】この粒子表面がA−1100により被覆さ
れているストロンチウムフェライト粉末を120℃で1
時間乾燥して得られた乾燥粉末に、ナイロン6粉末P−
1011F(商品名、以下同じ)(宇部興産(株)製)
と液状ゴムLIR−403(商品名、以下同じ)
((株)クラレ製)とポリエチレンイミン エポミンS
P−012(商品名、以下同じ)((株)日本触媒製)
を添加してヘンシェルミキサー中で更に混合した。
【0033】得られた混合粉末の組成は、ストロンチウ
ムフェライト88.50重量%、アミノ基を有するシラ
ンカップリング剤A−1100 0.53重量%(磁性
粒子に対し0.6重量%に該当する。)、ポリエチレン
イミン 0.27重量%(磁性粒子に対し0.3重量%
に該当する。)、液状ゴム 0.80重量%(結合剤に
対し7.5重量%に該当する。)、ナイロン6 P−1
011F 9.90重量%であった。
【0034】この混合物を二軸混練押出機を用いて25
0℃で混練した後、混練成形物を切断、冷却して粒状組
成物を得た。
【0035】この組成物のMFR値は、64g/10分
であった。
【0036】上記粒状組成物を9KOeの印加磁場下
で、インサート射出成形して成形体を得た。
【0037】得られたプラスチック磁石の製造後第1日
目の割れ発生率は0%であり、製造後第10日目の割れ
発生率も0%であり、耐収縮割れ性が優れたものであっ
た。磁気特性は、配向度Br/4πIs 0.980、
残留磁束密度Br 2780Gauss、エネルギー積
(BH)max 1.95MGOeであった。
【0038】実施例2〜7、比較例1〜4 磁性粉末の含有量、シランカップリング剤の種類及び含
有量、ポリアミド樹脂の種類及び含有量、液状ゴムの種
類及び含有量並びにポリエチレンイミンの種類及び含有
量を種々変化させた以外は、実施例1と同様にして粒状
組成物を製造した。
【0039】また、この粒状組成物を用いてプラスチッ
ク磁石を製造した。この時の主要製造条件及び諸特性を
表1及び表2に示す。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】但し、A−1100及びA−1120は、
日本ユニカー(株)製のアミノ基含有シランカップリン
グ剤。P−3014Uは、宇部興産(株)製のナイロン
12。LIR−403及びLIR−410は、(株)ク
ラレ製のカルボキシル化液状ポリイソプレン、CI−1
000は、日本曹達(株)製のカルボキシル化液状ポリ
ブタジエン。SP−003、SP−012及びP−10
00は、(株)日本触媒製のポリエチレンイミン、SP
−110は、(株)日本触媒製の末端水酸基含有ポリエ
チレンイミンである。
【0043】
【発明の効果】本発明に係るポリアミド系プラスチック
磁石用材料は、前出実施例に示した通り、成形加工時に
優れた流動性を発揮すると共に、成形体にした時の耐収
縮割れ性が優れているので、プラスチック磁石用材料と
して好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 79:02) 9285−4J

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリアミド樹脂及び液状ゴムを含む結合
    剤と磁性粒子粉末とからなる組成物であって、当該組成
    物中の前記液状ゴムの量が前記結合剤に対し0.5〜1
    0重量%であり、且つ、前記組成物中にポリエチレンイ
    ミンが前記磁性粒子粉末に対し0.02〜1.0重量%
    配合されていることを特徴とするポリアミド系プラスチ
    ック磁石用材料。
JP9546093A 1993-03-30 1993-03-30 ポリアミド系プラスチック磁石用材料 Pending JPH06287445A (ja)

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