JPH06287446A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH06287446A
JPH06287446A JP5094844A JP9484493A JPH06287446A JP H06287446 A JPH06287446 A JP H06287446A JP 5094844 A JP5094844 A JP 5094844A JP 9484493 A JP9484493 A JP 9484493A JP H06287446 A JPH06287446 A JP H06287446A
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acid
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resin
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JP5094844A
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Takashi Otomo
尚 大友
Hiromi Ishida
博巳 石田
Hidekazu Kabaya
英和 蒲谷
Hiroshi Kubo
浩 久保
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SABIC Innovative Plastics Japan KK
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GE Plastics Japan Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂の優れた特性を損なうこ
となく、かつ光による黄変現象が改善された、自動車用
外装部材として好適な樹脂組成物を提供する。 【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜３
５重量％、（Ｂ）ポリアミド樹脂３６〜６５重量％、並
びに（Ｃ）スチレン系熱可塑性樹脂５〜２９重量％の合
計１００重量部に対して、（Ｄ）ゴム状重合体０〜５０
重量部を含み、更に、（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量
部に対して、（Ｅ）顔料２〜２０重量部を含有する熱可
塑性樹脂組成物において、（Ｂ）相中に（Ａ）相が粒状
分散しており、かつ（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）が実質上
（Ａ）中に分散した樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂（以下、ＰＰＥと略すことがある）とポリアミ
ド樹脂（以下、ＰＡと略すことがある）とを含む樹脂組
成物に関し、更に詳しくは、光による黄変が低減された
熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリア
ミド樹脂よりなる樹脂組成物は優れた耐熱性、成形加工
性、耐油性、耐有機溶剤性を有する。更に、これにエラ
ストマーを含有して成る樹脂組成物は耐衝撃性にも優れ
るため、自動車部品、電気・電子用部品、機械部品等に
使用されており、特にオンラインでの塗装が可能である
ために自動車用外装部材として積極的に利用されつつあ
る。例えば、ホイルカバー、バンパー、スポイラー等の
外装部材やフェンダー等の外板パネルには、現実に使用
されている。
【０００３】しかし、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物の主要
成分であるＰＰＥは光によって黄変するという性質を有
するため、外装部材へ用いる場合には塗装することが必
要不可欠となっている。この様な黄変現象を完全に防止
するためには、塗膜を厚く均一に塗ることが必要である
が、現実には不経済、かつ非効率的である。また、塗膜
を均一に塗布することは容易でなく、部分的に塗膜厚が
薄く不均一になっている場合があり、部分的な黄変現象
が生じ易い。特に、ホイルカバー材等では黄変による不
具合が発生しやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＰＥ／Ｐ
Ａ系樹脂の優れた特性を損なうことなく、かつ光による
黄変が低減された、自動車用外装部材として好適な樹脂
組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＰＥ／ＰＡ系樹
脂においてＰＰＥの一部をＰＰＥと相溶性の良いスチレ
ン系熱可塑性樹脂で置換し、更に顔料を高配合した樹脂
組成物において、予めＰＰＥ、スチレン系熱可塑性樹
脂、顔料及び必要に応じてゴム状重合体の夫々全量並び
に０乃至５重量％未満のＰＡを溶融混練し、次いでＰＡ
の残部と溶融混練することにより、連続相としてのＰＡ
相中にＰＰＥ相を粒状分散せしめ、かつ該ＰＰＥ相中に
スチレン系熱可塑性樹脂、ゴム状重合体及び顔料を分散
した樹脂組成物が本発明の目的を達成し得ることを発見
し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂 １０〜３５重量％、（Ｂ）ポリアミド樹
脂 ３６〜６５重量％、並びに（Ｃ）スチレン系熱可塑
性樹脂 ５〜２９重量％の合計１００重量部に対して、
（Ｄ）ゴム状重合体 ０〜５０重量部を含み、更に、
（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に対して、（Ｅ）顔
料 ２〜２０重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物にお
いて、（Ｂ）中に（Ａ）が粒状分散しており、かつ
（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）が実質上（Ａ）中に分散して
いる樹脂組成物である。
【０００７】まず、本発明の樹脂組成物においては、連
続相であるＰＡ相中にＰＰＥ相が粒状分散しており、か
つそのＰＰＥ相中にスチレン系熱可塑性樹脂、ゴム状重
合体及び顔料が分散した形態（モルフォロジー）を有す
ることが必要である。このようなモルフォロジーを有す
ることによって、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂の優れた特性（特
に耐熱性、耐衝撃性）を損なうことなく耐光変色の改良
された樹脂が得られる。
【０００８】上記モルフォロジーは、以下の方法により
得ることができる。即ち、成分（Ａ）ＰＰＥ、成分
（Ｃ）スチレン系熱可塑性樹脂、所望に応じて成分
（Ｄ）ゴム状重合体及び成分（Ｅ）顔料の夫々全量並び
に０乃至５重量％未満の成分（Ｂ）ＰＡを予め溶融混練
し、次いで成分（Ｂ）の残部と溶融混練する方法であ
る。該製造方法以外では、上記のようなモルフォロジー
にはなり難い。例えば、成分（Ａ）〜（Ｅ）を単に一括
して溶融混練しただけでは、スチレン系熱可塑性樹脂は
ＰＰＥ相に入るものの、ＰＰＥがＰＡ中に完全には分散
せず、耐衝撃性の極度の低下、層状剥離（デラミネーシ
ョン）及び熱変形温度の低下を引き起こす。ＰＰＥ相
が、ＰＡ相中に微分散するモルフォロジーを安定的に得
るには、まず成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を予め溶融
混練し、成分（Ｃ）及び（Ｄ）を成分（Ａ）中に十分に
分散させる。好ましくは（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重
量部に対して、成分（Ａ）及び（Ｂ）のための相溶化
剤、例えば成分（Ｆ）(a) クエン酸、リンゴ酸、アガリ
シン酸およびこれらの誘導体、及び(b) 分子内に（イ）
炭素‐炭素二重結合又は三重結合及び（ロ）カルボン酸
基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エ
ステル基、エポキシ基、アミノ基、水酸基又はオキサゾ
リニル基を含む化合物より選ばれた少なくとも一つの化
合物０．０１〜１０重量部を更に含めることにより、上
記モルフォロジーを容易に得ることができる。
【０００９】一方、本発明に従わずに成分（Ａ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）を予め溶融混練し、その後成分（Ｂ）
及び（Ｅ）を加え溶融混練した場合には、安定したモル
フォロジーが得られるものの主に連続相であるＰＡ相中
に顔料が分散するために、耐衝撃性や伸びの低下を引起
す。
【００１０】溶融混練する温度及び時間は、使用するＰ
Ａの種類やＰＰＥ／ＰＡ系樹脂の組成比等によって異な
るが、好ましくは２４０〜３５０℃の温度で０．２〜１
０分、特に好ましくは０．５〜５分程度の混練を行う。
【００１１】溶融混練装置としては、例えば押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー等が挙げられ、押出機が好
ましく、特に二軸スクリュー押出機が好ましい。例え
ば、上流部及び下流部の双方から原料供給が可能な二軸
押出機を用い、上流部から成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を供給し、下流部から成分
（Ｂ）を供給することによって、一回の押出しで本発明
の組成物を得ることができる。
【００１２】本発明において用いられる成分（Ａ）ポリ
フェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）は公知のものが使
用できる。ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、例えば
一般式：
【００１３】
【化１】 （式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立して、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基お
よびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２個の
炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコキシ
基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一価置
換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示され
る重合体の総称であって、上記一般式で示される重合体
の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共重合
体であってもよい。
【００１４】ＰＰＥの製造法に特に制限はなく、例え
ば、米国特許第3,306,874 号明細書並びに米国特許第3,
257,357 号明細書及び第3,257,358 号明細書に記載のご
とき手順に従ってフェノール類の反応によって製造する
ことができる。これらフェノール類には、2,6-ジメチル
フェノール、2,6-ジエチルフェノール、2,6-ジブチルフ
ェノール、2,6-ジラウリルフェノール、2,6-ジプロピル
フェノール、2,6-ジフェニルフェノール、2-メチル-6-
エチルフェノール、2-メチル-6- シクロヘキシルフェノ
ール、2-メチル-6- トリルフェノール、2-メチル-6- メ
トキシフェノール、2-メチル-6- ブチルフェノール、2,
6-ジメトキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノー
ル、2,3,5,6-テトラメチルフェノール及び2,6-ジエトキ
シフェノールが包含されるが、これらに限定されるもの
ではない。これらの一種類を反応させて対応するホモポ
リマーとしてもよいし、二種以上を反応させて上記式に
包含される異なる単位を有する対応するコポリマーとし
てもよい。
【００１５】好ましい具体例ではＲ1 及びＲ2 が炭素原
子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ 3 及びＲ4 が水素原
子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。例え
ば、ポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル等が挙げられる。ま
たＰＰＥ共重合体としては、上記ポリフェニレンエ―テ
ル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル、例えば
2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共重合体
を挙げることができる。
【００１６】本発明においては、ＰＰＥの末端が、アミ
ノ基と反応可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル
基、酸無水物等によって変性されているＰＰＥを、上記
したＰＰＥの一部または全部と置き換えて使用すること
ができる。これにより成分（Ｆ）を添加せずして、上記
本発明のモルフォロジーを容易に得ることができ好まし
い。ＰＰＥの末端基のエポキシ化、カルボキシル化、ま
たは酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。
【００１７】末端基のエポキシ化については、例えば特
開昭63-125525 号公報に記載されている。末端エポキシ
化ＰＰＥは、ＰＰＥとエポキシ基を持つ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物か又は両末端がエポキシ基であるエポキ
シ化合物が好ましい。例えば、好ましい片末端エポキシ
化物にはエピクロロヒドリン、２‐メチルエピクロロヒ
ドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物には２，
２‐ビス（４‐グリシジルフェニルエーテル）プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。ＰＰＥ同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。
【００１８】末端基のカルボキシル化及び酸無水物化に
ついては、例えば特表昭62-500456号公報に記載されて
いる、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥは、
カルボキシル基又は酸無水物をもつ酸クロライド、例え
ばトリメリット酸無水物クロライドとＰＰＥとを反応さ
せることによって得られる。
【００１９】上記の末端基変性ＰＰＥは、ＰＰＥの全て
の末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の末
端基を、例えば成分（Ａ）のＰＰＥ総量に対して７０重
量％以下の量含むものが好ましい。
【００２０】上記のように末端基変性ＰＰＥを使用する
ことによって、上記の本発明のモルフォロジーを容易に
得ることができるため好ましい。
【００２１】本発明で用いる成分（Ｂ）ポリアミド樹脂
（ＰＡ）は、ポリマー主鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有する
ものであって、加熱溶融できるものである。その代表的
なものとしては、例えばナイロン‐４、ナイロン‐６、
ナイロン‐１２、ナイロン‐６，６、ナイロン‐４，
６、ナイロン‐６，１０、ナイロン‐６，１２及びナイ
ロン‐６，Ｔ（ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸
よりなるポリアミド）、ナイロン‐ＭＸＤ，６（メタキ
シリレンジアミンとアジピン酸よりなるポリアミド）、
ナイロン‐６とナイロン‐６，６の混合物、ヘキサメチ
レンジアミン、アジピン酸及びカプロラクタムの共重合
物等が挙げられ、これらのうちでも、より好ましくは脂
肪族ポリアミド重合体であり、更に好ましくはナイロン
‐６，６及びナイロン‐６であり、これらは市販のもの
が使用できる。
【００２２】本発明で用いる成分（Ｃ）スチレン系熱可
塑性樹脂としては、例えばポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレン‐アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン‐ゴム質重合体‐アクリロニトリ
ル共重合体（ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂）などが挙げられる。これらは２種以上用いる
こともできる。さらにこれらのスチレンの一部、及び／
又はアクリロニトリルの一部又は全部が、α‐メチルス
チレン、ｐ‐メチルスチレン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレ
ン、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、
ｎ‐ブチルなどのエステル化合物、マレイミド、Ｎ‐メ
チルマレイミド、Ｎ‐シクロヘキシルマレイミド、Ｎ‐
フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体等のスチレ
ンと共重合可能なビニル系単量体で置換されているもの
も含まれる。好ましくはポリスチレン、ＨＩＰＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、Ｍ
ＢＳ樹脂等が用いられ、特に好ましくは、ポリスチレ
ン、ＨＩＰＳ樹脂が用いられる。
【００２３】スチレン系熱可塑性樹脂の製造法に制限は
なく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状‐懸
濁重合法などの通常の方法を用いることができる。
【００２４】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃強度を更に
向上させるために成分（Ｄ）ゴム状重合体を含むことが
好ましい。該成分（Ｄ）ゴム状重合体としては、室温
で、弾性体である天然及び合成の重合体物質を含む。そ
の具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチ
レン‐イソプレン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重
合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体等すべて含まれる）、イソプレン重合体、クロ
ロブタジエン重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共
重合体、イソブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエ
ン共重合体、イソブチレン‐イソプレン共重合体、アク
リル酸エステル重合体、エチレン‐プロピレン共重合
体、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体、チオコー
ルゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテル
ゴム（例えば、ポリプロピレンオキシド等）、エピクロ
ロヒドリンゴム等が挙げられる。
【００２５】これらのゴム状重合体は、いかなる重合法
（例えば、乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（例え
ば、過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）でつくられたものでもよ
い。更に、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミ
クロ構造を有するもの（例えば、シス構造、トランス構
造、ビニル基等）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有す
るものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状重合体を作るに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等、いず
れの手段も可能である。これらの単量体としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、スチレン、クロロスチレ
ン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブチレン、
クロロブタジエン、ブテン、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリル等が挙げられる。更に、
部分変性したゴム状重合体を用いることもでき、例え
ば、ヒドロキシまたはカルボキシ末端変性ポリブタジエ
ン、部分水添スチレン‐ブタジエンブロック共重合体、
部分水添スチレン‐イソプレンブロック共重合体等が挙
げられる。なかでも、水添ＳＩＳ（ＳＥＰＳ）や水添Ｓ
ＢＳ（ＳＥＢＳ）等の飽和系ゴム状重合体が特に好まし
い。
【００２６】本発明で用いる成分（Ｅ）顔料は、特に制
限はなく、各種の公知の有機顔料（フタロシアニン系、
キナクドリン系、ベンジン系等）及び無機顔料（各種金
属の酸化物、硫化物、硫酸塩）を適宜単独で又は数種類
併用して使用できるが、耐熱性、耐候性、耐溶剤性、耐
薬品性の観点から無機顔料が好ましい。例えば、酸化チ
タン、亜鉛華、硫化亜鉛等の白色系顔料やコバルトブル
ー等の青色系、カーボンブラック、鉄黒等の黒色系顔料
等が挙げられる。なかでも、化学的安定性、隠蔽力、紫
外線劣化抑制効果の高い酸化チタン顔料及びカーボンブ
ラックが好適であり、市販のものが使用できる。
【００２７】ＰＰＥとポリアミド樹脂との相溶化を促進
するために、本発明の樹脂組成物に更に、両者の相溶化
剤を添加することが好ましい。該相溶化剤（Ｆ）は、Ｐ
ＰＥおよびＰＡについて公知の相溶化剤であり、(a) ク
エン酸、リンゴ酸、アガリシン酸およびこれらの誘導
体、及び(b) 分子内に（イ）炭素‐炭素二重結合又は三
重結合及び（ロ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、ア
ミノ基、水酸基又はオキサゾリニル基を含む化合物より
選ばれた少なくとも一つの化合物が好ましい。
【００２８】上記の (a) クエン酸、リンゴ酸、アガリ
シン酸およびこれらの誘導体は、特表昭61‐502195号公
報に記載されており、該公報に一般式で示される化合物
は本発明で行いうるが、特に上記のものが好ましい。誘
導体としては、エステル化合物、アミド化合物、無水
物、水和物および塩などが挙げられる。酸エステル化合
物として、クエン酸のアセチルエステル、モノまたはジ
ステアリルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物
として、クエン酸の N,N′‐ジエチルアミド、 N,N′‐
ジ・プロピルアミド、Ｎ‐フェニルアミド、Ｎ‐ドデシ
ルアミド、 N,N′‐ジドデシルアミド、また、リンゴ酸
のＮ‐ドデシルアミドなどが挙げられる。塩としては、
リンゴ酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カ
ルシウム、クエン酸カリウムなどが挙げられる。
【００２９】上記の(b) の化合物は、特開昭56‐49753
号公報に記載されており、具体例としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン
酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物た
とえば次式：
【００３０】
【化２】 （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油な
どの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天
然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル
酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグ
リン酸、２‐ペンテン酸、３‐ペンテン酸、α‐エチル
アクリル酸、β‐メチルクロトン酸、４‐ペンテン酸、
２‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３‐メ
チル‐２‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2‐
ジメチル‐３‐ブテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オクテ
ン酸、４‐デセン酸、９‐ウンデセン酸、10‐ウンデセ
ン酸、４‐ドデセン酸、５‐ドデセン酸、４‐テトラデ
セン酸、９‐テトラデセン酸、９‐ヘキサデセン酸、２
‐オクタデセン酸、９‐オクタデセン酸、アイコセン
酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリ
ペン酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキサジエン
酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、 2,4‐デカジエン
酸、 2,4‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘキサデカジエン
酸、9,12‐オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン
酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、
アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテト
ラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイ
ン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエ
ン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサ
ペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキ
サコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸など
の不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸
のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコ
ール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノー
ル、４‐ペンテン‐１‐オール、10‐ウンデセン‐１‐
オール、プロパルギルアルコール、 1,4‐ペンタジエン
‐３‐オール、1,4 ‐ヘキサジエン‐３‐オール、 3,5
‐ヘキサジエン‐２‐オール、2,4-ヘキサジエン‐１‐
オール、一般式Ｃn Ｈ2n-5ＯＨ，Ｃn Ｈ2n-7ＯＨ、Ｃn
Ｈ2n-9ＯＨ（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコー
ル、３‐ブテン‐1,2 ‐ジオール、2,5 ‐ジメチル‐３
‐ヘキセン‐2,5 ‐ジオール、1,5 ‐ヘキサジエン‐3,
4 ‐ジオール、 2,6‐オクタジエン‐4,5 ‐ジオールな
どの不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アル
コールのＯＨ基が、−ＮＨ2 基に置き換った不飽和アミ
ンあるいはブタジエン、イソプレンなどの低重合体（た
とえば平均分子量が500 から10000 ぐらいのもの）ある
いは高分子重合体（たとえば平均分子量が10000 以上の
もの）に無水マレイン酸、フェノール類を付加したも
の、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキ
シ基などを導入したものなどが挙げられる。化合物(b）
には、（イ）群の官能基を２個以上、（ロ）群の官能基
を２個以上（同種または異種）含んだ化合物も含まれ
る。
【００３１】また、成分(b) の相溶化剤の別の例として
は、エポキシ基および／またはオキサゾリニル基を含有
する不飽和単量体および／または重合体が挙げられる。
【００３２】エポキシ基もしくはオキサゾリニル基を有
する不飽和単量体としては、次のようなものが挙げられ
る。
【００３３】まず、好ましいエポキシ基含有不飽和単量
体としては、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡ
と言う）、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジル
エーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
グリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイ
タコネートが挙げられる。
【００３４】次に、好ましいオキサゾリニル基含有不飽
和単量体としては、一般式：
【００３５】
【化３】 で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。
【００３６】
【化４】 これらの式中Ｒは水素原子または１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル
基、ｉ−およびｎ−プロピル基またはブチル基である。
【００３７】特に好ましい化合物は、一般式：
【００３８】
【化５】 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒは前記の
意味を有し、好ましくは水素原子またはメチル基であ
る。
【００３９】エポキシ基またはオキサゾリニル基を有す
る重合体としては、上記不飽和単量体のホモ重合体、二
以上の上記不飽和単量体から成る共重合体、一以上の上
記不飽和単量体と他の不飽和単量体とから成る共重合体
が挙げられる。他の不飽和単量体としては、スチレン
（以下、Ｓt と言うことがある）等の芳香族ビニル単量
体、アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、酢酸
ビニル、アクリル酸（塩）；メタクリル酸（塩）、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、（無水）マレ
イン酸、マレイン酸エステル、２‐ノルボルネン‐５，
６‐ジカルボン酸（無水物）等の不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分、エチレン、プロピレン、１‐ブテ
ン、１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐ヘ
キセン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐テトラデセ
ン、１‐ヘキサデセン、１‐オクタデセン、１‐エイコ
セン等のα‐オレフィン、ブタジエン、イソプレン、
１，４‐ヘキサジエン、５‐エチリデン‐２‐ノルボル
ネン、５‐ビニル‐２‐ノルボルネン等のジエン成分が
挙げられる。
【００４０】共重合体の例として例えばＧＭＡ／Ｓt 、
ＧＭＡ／Ｓt ／ＭＭＡ（メチルメタアクリレート）／Ｍ
Ａ、ＧＭＡ／Ｓt ／アクリロニトリル、ＧＭＡ／ＭＭＡ
／アクリロニトリル、ＧＭＡ／ＭＭＡ、ＧＭＡ／ＭＭＡ
／Ｓt 、ビニルオキサゾリン／Ｓt 、ビニルオキサゾリ
ン／ＭＭＡ、エチレン／ＧＭＡ、エチレン／酢酸ビニル
／ＧＭＡ等が挙げられる。なお上記以外の共重合体も本
発明に用いうることはもちろんである。
【００４１】上記したような相溶化剤は、単独でもまた
２種以上組み合わせて用いても良い。
【００４２】本発明の樹脂組成物において、成分（Ａ）
ＰＰＥ、成分（Ｂ）ＰＡと成分（Ｃ）スチレン系熱可塑
性樹脂の配合割合は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
合計に対して、成分（Ａ）が１０〜３５重量％、好まし
くは１５〜３０重量％であり、成分（Ｂ）が３６〜６５
重量％、好ましくは４０〜６０重量％であり、成分
（Ｃ）が５〜２９重量％、好ましくは１０〜２０重量％
である。成分（Ａ）が１０重量％未満あるいは成分
（Ｂ）が６５重量％を越えては、いずれの場合にも耐熱
性、寸法安定性が低下するので好ましくない。成分
（Ａ）が３５重量％を越えては、耐熱性は向上するもの
の耐光変色度が大きくなる。成分（Ｂ）が３６重量％未
満では、ＰＡの連続相を得ることが困難となり、ＰＡの
特徴である耐油性、成形加工性が発揮されない。成分
（Ｃ）が５重量％未満では、耐光変色の改良効果が不十
分であり、２９重量％を越えては、耐熱性が著しく低下
するばかりか、耐衝撃性も低下するため好ましくない。
【００４３】成分（Ｄ）ゴム状重合体は、耐衝撃性向上
のために加えられる任意成分であり、その配合量は、成
分（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して０〜５０
重量部、好ましくは５〜３０重量部である。成分（Ｄ）
が５０重量部を越えては、剛性及び耐熱性が低下し好ま
しくない。
【００４４】成分（Ｅ）顔料の配合量は成分（Ａ）〜
（Ｄ）の合計１００重量部に対して２〜２０重量部、好
ましくは５〜１５重量部である。成分（Ｅ）が２重量部
未満では、実質的な耐光変色の改良が不十分であり、２
０重量部を越えると耐衝撃性の低下が著しく好ましくな
い。
【００４５】また、成分（Ｆ）の添加量は、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜１０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部、
特に好ましくは０．１〜２重量部である。０．０１重量
部未満では、相溶化効果が不十分となり好ましくなく、
１０重量部を越えては、耐熱性が低下し好ましくない。
【００４６】また、本発明の樹脂組成物においては、そ
の物性を損なわない範囲において、所望に応じて他のポ
リマー、紫外線防止剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、
帯電防止剤等の添加剤やガラス繊維、カーボン繊維、チ
タン酸カリウムウィスカー、マイカ、タルク、クレー等
の充填剤を配合することができる。
【００４７】以下、実施例及び比較例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００４８】
【実施例】以下の実施例、比較例においては下記の化合
物を使用した。
【００４９】 成分（Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ） 固有粘度［η］（クロロホルム、２５℃）が０．４８ｄ
ｌ／ｇのポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレ
ン）エーテル 成分（Ｂ）：ポリアミド樹脂（ＰＡ） ナイロン‐６（ＰＡ‐６） 相対粘度２．６（数平均分子量１３，０００） 末端アミノ基濃度８．１×１０-5モル／グラム 末端カルボキシル基濃度６．０×１０-5モル／グラム 融点２２０℃（宇部興産株式会社製） 成分（Ｃ）：スチレン系熱可塑性樹脂 ゴム変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ） ゴム成分８．８％ ゴム平均粒子径（レーザーＭＥＫ法）２．２μｍ ポリスチレン重量平均分子量２２５，０００（ＨＴ６４
４、商標 三菱化成工業株式会社製） 成分（Ｄ）：ゴム状重合体 水素化スチレン‐エチレン‐プロピレン‐スチレン共重
合体（ＳＥＰＳ）（Ｓｅｐｔｏｎ２００６、商標 株式
会社クラレ製） 成分（Ｅ）：顔料 顔料（ａ）：酸化チタン（Ｔｉｐａｑｕｅ Ｒ‐６８
０、石原産業株式会社製） 顔料（ｂ）：酸化チタンイエロー（４２‐１２０Ａ、日
本フェロー株式会社製） 顔料（ｃ）： カーボンブラック（＃４５Ｂ、三菱化
成工業株式会社製） 成分（Ｆ）：相溶化剤 クエン酸実施例１〜６、比較例１〜８ 表１及び３に示す量（重量部）の各成分を、上流部及び
下流部の双方から原料供給が可能な５０ｍｍφの減圧ベ
ント付き二軸押出機を使用して、バレル設定温度２９０
℃、回転数３００ｒｐｍで混練押出してペレットを作成
した。この際、製造方法として下記の４種類を行った。
【００５０】製造方法Ｉ：成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を上流部（スロート）から供
給し、成分（Ｂ）のみを下流部（サイド）から供給して
製造する。
【００５１】製造方法II：成分（Ａ）〜（Ｆ）を一括し
て上流部のみから供給して製造する。
【００５２】製造方法III:成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び成分（Ｂ）の５５重量部中
の１０重量部を上流部から供給し、残りの４５重量部残
分を下流部から供給して製造する。
【００５３】製造方法IV：成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）
及び（Ｆ）を上流部から供給し、成分（Ｂ）及び（Ｅ）
を下流部から供給して製造する。
【００５４】次に、出来上がったペレットをシリンダー
温度２７０℃、金型温度８０℃に設定した射出成形機に
より成型して、試験片を作成し諸特性の試験に供した。
【００５５】表２及び４に記した諸特性は次の試験方法
により評価した。
【００５６】＜１／８インチノッチ付アイゾッド衝撃強
度（ＮＩＩ）＞ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、室温及び
マイナス３０℃での衝撃強度を求めた。また、恒温槽を
用いて延性‐脆性転移点（Ｄ／Ｂ転移点）を求めた。
【００５７】 ＜曲げ特性（曲げ強さＦ．Ｓ、曲げ弾性率Ｆ．Ｍ）＞Ａ
ＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、１／４インチ厚の試験片を
用いて測定した。
【００５８】＜熱変形温度（ＨＤＴ）＞ＡＳＴＭ Ｄ６
４８に準拠して、１／４インチ厚の試験片を用いて４．
６kg/cm 2 荷重における熱変形温度を測定した。
【００５９】＜耐光性＞試験片としては、５０mm×５０
mm×３mmの射出成形板を用いた。この成形板をキセノン
フェードメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ３５、商標、Ａ
ＴＬＡＳ社製）で暴露後（２５、５０、１００、２００
時間ダイレクト照射、ブラックパネル温度６３℃）、分
光光度計（ＣＡ‐３５、日立製作所製）を用い、色差
（△Ｅ）及び黄変色度（△ＹＩ）を測定した。
【００６０】＜モルフォロジー＞射出成形品の切れ端
（ＮＩＩの破片）をクライオミクロトームを用いて薄片
化し、染色処理後（酸化ルテニウム、酸化オスミウム処
理）、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ‐１２００ＭII、日本
電子株式会社製）を用いてＰＰＥの分散状態及び顔料の
入っている相がいずれであるかを観察した。表２及び４
中の記号は、以下の観察結果を示す。
【００６１】◎ 分散相（ＰＰＥ相）の粒径が非常に細
かく安定（１μｍ以下）。
【００６２】○ 分散相（ＰＰＥ相）の粒径が細かい
（１〜５μｍ）。
【００６３】△ 分散相（ＰＰＥ相）の粒径が大きい
（５μｍ以上）。
【００６４】× 連続相と分散相の区別ができない。 これらの評価結果を表２及び４に示した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
【表４】 実施例１、２、３及び６は、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及
び成分（Ｆ）の配合量を一定として、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）及び成分（Ｃ）の配合量を本発明の範囲内で変化
させたものである。また、実施例３、４及び５は、成分
（Ｅ）の配合量のみを本発明の範囲内で変化させたもの
である。上記実施例は全て製造方法Ｉを採用している。
いずれの場合も、耐光変色度は良好であり、また耐衝撃
性及び耐熱性等の特性も良好である。
【００６９】比較例１〜５は、製造方法Ｉを採用し、各
成分の配合量を変化させた例である。
【００７０】比較例１は、実施例１と比較して、成分
（Ｃ）を含まず、実施例１の成分（Ｃ）が成分（Ａ）に
置き替わっている場合である。成分（Ｅ）の配合量は本
発明の範囲内であるが、成分（Ａ）の配合量が多いため
に耐光変色度が極めて悪い。
【００７１】比較例２は、成分（Ｅ）の配合量を比較例
１の２倍にした場合である。比較例１と比較して黄変色
度は若干改善されるものの、実施例１と比較して黄変色
度は極めて悪い。
【００７２】比較例３は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び
（Ｆ）の配合量は実施例１と同じであるが、成分（Ｅ）
の配合量が少ない場合である。黄変色度の改善は十分で
はない。
【００７３】比較例４は、成分（Ａ）〜（Ｄ）及び
（Ｆ）の配合量は実施例１と同じであるが、比較例３と
は逆に成分（Ｅ）の配合量が多い場合である。黄変色度
は改善されるものの、耐衝撃性及び耐熱性の低下が著し
い。
【００７４】比較例５は、成分（Ｃ）の配合量が多い場
合である。黄変色度は改善されるものの、耐衝撃性、耐
熱性及び曲げ特性の低下が著しい。
【００７５】比較例６〜８は、各成分の配合量は実施例
４と同じであり、製造方法を変化させて、実施例４との
違いを評価した例である。
【００７６】比較例６は、製造方法IIを使用した場合で
ある。連続相と分散相の区別ができず、また成分（Ｅ）
がＰＡ相中に分散する。耐衝撃性及び耐熱性が低下す
る。
【００７７】比較例７は、製造方法III を使用した場合
である。比較例６と同様に連続相と分散相の区別ができ
ず、また成分（Ｅ）がＰＡ相中に分散する。耐衝撃性及
び耐熱性が低下する。
【００７８】比較例８は、製造方法IVを使用した場合で
ある。分散相（ＰＰＥ相）粒径は非常に細かく安定して
いるが、成分（Ｅ）を成分（Ｂ）と共に下流から供給す
るために、成分（Ｅ）がＰＡ相に入っている。従って、
耐衝撃性が低下する。
【００７９】この様に、製造方法II〜IVでは、本発明の
モルフォロジーを得ることができず、製造方法Ｉを使用
した実施例４と比較して、いずれも耐衝撃性及び耐熱性
が低下するため好ましくない。
【００８０】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ＰＰＥ／ＰＡ系
樹脂組成物が本来有する優れた特性（耐衝撃性、耐熱
性、機械的強度等）を損なうことなく、ＰＰＥに起因す
る耐光変色度が大幅に改善されている。そのため、ホイ
ルカバー、バンパー、スポイラー等の自動車外装部材に
好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＴ 7211−4Ｊ 25/04 ＬＥＤ 9166−4Ｊ ＬＥＥ 9166−4Ｊ 71/12 ＬＱＮ 9167−4Ｊ ＬＱＰ 9167−4Ｊ (72)発明者 久保 浩 栃木県真岡市鬼怒ケ丘２−２ 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
    １０〜３５重量％、（Ｂ）ポリアミド樹脂 ３６〜６５
    重量％、並びに（Ｃ）スチレン系熱可塑性樹脂 ５〜２
    ９重量％の合計１００重量部に対して、（Ｄ）ゴム状重
    合体 ０〜５０重量部を含み、更に、（Ａ）〜（Ｄ）の
    合計１００重量部に対して、（Ｅ）顔料 ２〜２０重量
    部を含有する熱可塑性樹脂組成物において、（Ｂ）中に
    （Ａ）が粒状分散しており、かつ（Ｃ）、（Ｄ）及び
    （Ｅ）が実質上（Ａ）中に分散している樹脂組成物。
  2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を製
    造する方法において、（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）（用いる
    場合）及び（Ｅ）の夫々全量並びに０乃至５重量％未満
    の（Ｂ）を予め溶融混練し、次いで（Ｂ）の残部と溶融
    混練する方法。
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