JPH0628940B2 - チップ抵抗性被膜 - Google Patents
チップ抵抗性被膜Info
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- JPH0628940B2 JPH0628940B2 JP63118037A JP11803788A JPH0628940B2 JP H0628940 B2 JPH0628940 B2 JP H0628940B2 JP 63118037 A JP63118037 A JP 63118037A JP 11803788 A JP11803788 A JP 11803788A JP H0628940 B2 JPH0628940 B2 JP H0628940B2
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- functional
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明はエラストマー変性エポキシおよびカルボキシル
官能性物質を基剤とした被覆組成物、特にパウダー被覆
組成物の層とエラストマー変性エポキシ含有被覆層と異
なった組成を持つ少なくとも１種の別の被覆層を組み合
わせて塗布することにより、被覆金属基材にチップ抵抗
性を提供する方法に関する。本発明はさらに、チップ抵
抗性複合被膜その上に有する被覆製品に関する。
官能性物質を基剤とした被覆組成物、特にパウダー被覆
組成物の層とエラストマー変性エポキシ含有被覆層と異
なった組成を持つ少なくとも１種の別の被覆層を組み合
わせて塗布することにより、被覆金属基材にチップ抵抗
性を提供する方法に関する。本発明はさらに、チップ抵
抗性複合被膜その上に有する被覆製品に関する。
（発明の背景） 自動車工業にとっては耐蝕性およびチップ抵抗性の改良
を目的とする、種々の被覆組成物の使用による車体の寿
命の延長、即ち自動車の金属板の防錆等が益々重要とな
っている。自動車およびトラック車体のなかで特にチッ
ピングを受け安い部位は車輪孔（ｗｈｅｅｌ ｗｅｌｌ
ｓ）および車体の低部位、例えばロッカーパネルおよび
フードである。これらの部位は道路の泥や石片の摩耗チ
ッピング作用を受ける。例えば、砂および砂利がこれら
の部位にかなりの撃速で打ち当たり、自動車のトップコ
ートに外観上好ましくないストーンチッピング（ｓｔｏ
ｎｅ ｃｈｉｐｐｉｎｇ）を引き超こす。結局そのよう
なチッピングは錆の一因となる。従って、かなりの努力
が良い耐蝕性とチップ抵抗性を持つ被覆組成物、例えば
プライマー組成物を開発するのに注がれている。チップ
抵抗性プライマー組成物は一般的に金属の上に直接電着
されたプライマー層と外側のトップコート層の間におか
れるため、よい中塗接着性も持たなければならない。車
輪孔およびアンダーボディー（ｕｎｄｅｒｂｏｄｉｅ
ｓ）のような部位において、チップ抵抗性プライマー被
膜はトップコートされていない可能性があり、耐候性を
持つべきである。先の工業的努力にもかかわらず、有効
なチップ抵抗性自動車塗装がなおも要求されている。
を目的とする、種々の被覆組成物の使用による車体の寿
命の延長、即ち自動車の金属板の防錆等が益々重要とな
っている。自動車およびトラック車体のなかで特にチッ
ピングを受け安い部位は車輪孔（ｗｈｅｅｌ ｗｅｌｌ
ｓ）および車体の低部位、例えばロッカーパネルおよび
フードである。これらの部位は道路の泥や石片の摩耗チ
ッピング作用を受ける。例えば、砂および砂利がこれら
の部位にかなりの撃速で打ち当たり、自動車のトップコ
ートに外観上好ましくないストーンチッピング（ｓｔｏ
ｎｅ ｃｈｉｐｐｉｎｇ）を引き超こす。結局そのよう
なチッピングは錆の一因となる。従って、かなりの努力
が良い耐蝕性とチップ抵抗性を持つ被覆組成物、例えば
プライマー組成物を開発するのに注がれている。チップ
抵抗性プライマー組成物は一般的に金属の上に直接電着
されたプライマー層と外側のトップコート層の間におか
れるため、よい中塗接着性も持たなければならない。車
輪孔およびアンダーボディー（ｕｎｄｅｒｂｏｄｉｅ
ｓ）のような部位において、チップ抵抗性プライマー被
膜はトップコートされていない可能性があり、耐候性を
持つべきである。先の工業的努力にもかかわらず、有効
なチップ抵抗性自動車塗装がなおも要求されている。
自動車工業において、さらに自動車塗料の揮発性有機含
量（ＶＯＣ）における政府の指針を満たすことが重要で
ある。チップ抵抗性プライマーとして有用な被覆組成物
を基礎とした多数の有機溶剤ベースの被覆組成物がある
（米国特許第4,５８1,４２４号、第4,６０2,０５３号、
第4,６０8,３１３号および第4,６１4,６８３号を参
照）。これらの被覆組成物はＶＯＣ問題の一因となる。
パウダー被覆組成物は一般に有機溶剤の使用を減少また
は除去するので、特にＶＯＣ指針を満たすのに有用であ
る。しかしながら、チップ抵抗性自動車プライマーとし
てパウダー被覆組成物を記載したものはわずかである
（米国特許第1,２５1,４２６号参照）。従って、パウダ
ー被覆組成物の塗布によってチップ抵抗性を与える方法
は特に自動車工業に有益である。
量（ＶＯＣ）における政府の指針を満たすことが重要で
ある。チップ抵抗性プライマーとして有用な被覆組成物
を基礎とした多数の有機溶剤ベースの被覆組成物がある
（米国特許第4,５８1,４２４号、第4,６０2,０５３号、
第4,６０8,３１３号および第4,６１4,６８３号を参
照）。これらの被覆組成物はＶＯＣ問題の一因となる。
パウダー被覆組成物は一般に有機溶剤の使用を減少また
は除去するので、特にＶＯＣ指針を満たすのに有用であ
る。しかしながら、チップ抵抗性自動車プライマーとし
てパウダー被覆組成物を記載したものはわずかである
（米国特許第1,２５1,４２６号参照）。従って、パウダ
ー被覆組成物の塗布によってチップ抵抗性を与える方法
は特に自動車工業に有益である。
（発明の要旨） 本発明はチップ抵抗性複合被膜を有する被覆製品および
被覆金属基材へのチップ抵抗性の供給方法を提供する。
被覆製品は金属基材および金属基材に付着した複合被膜
を含有する。複合被膜は(a)金属基材上に存在する第１
被膜層としての電着プライマー層と、(b)該電着プライ
マー層上に存在し、 (i)１以上の１，２−エポキシ当量を有するポリエポキ
シド樹脂および官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー５〜３５重量％（但し、重量％は該ポリエポキシド樹
脂とジエン該ポリマーの全重量に基づき、かつ官能性基
はカルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、アミノ、
およびメルカプタンから成る群から選択されるエポキシ
基と反応性の基であり、かつ官能価1.1〜2.0を有す
る。）から誘導されエポキシ当量５００3,０００を有す
るエラストマー変性エポキシと、 (ii)カルボキシル官能価2.0〜6.0を有し、カルボキシル
官能性ポリエステル樹脂、カルボキシル官能性アクリル
ポリマー、ジカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれら
の混合物から成る群から選択されるカルボキシル官能性
物質、 との共反応混合物であり、かつエラストマー変性エポキ
シ(i)とカルボキシル官能性物質(ii)との当量比がエポ
キシ当量のカルボキシル当量に対する比に基づいて0.
5：１〜1.5：１であるエラストマー変性エポキシ含有被
覆層とを含有する。
被覆金属基材へのチップ抵抗性の供給方法を提供する。
被覆製品は金属基材および金属基材に付着した複合被膜
を含有する。複合被膜は(a)金属基材上に存在する第１
被膜層としての電着プライマー層と、(b)該電着プライ
マー層上に存在し、 (i)１以上の１，２−エポキシ当量を有するポリエポキ
シド樹脂および官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー５〜３５重量％（但し、重量％は該ポリエポキシド樹
脂とジエン該ポリマーの全重量に基づき、かつ官能性基
はカルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、アミノ、
およびメルカプタンから成る群から選択されるエポキシ
基と反応性の基であり、かつ官能価1.1〜2.0を有す
る。）から誘導されエポキシ当量５００3,０００を有す
るエラストマー変性エポキシと、 (ii)カルボキシル官能価2.0〜6.0を有し、カルボキシル
官能性ポリエステル樹脂、カルボキシル官能性アクリル
ポリマー、ジカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれら
の混合物から成る群から選択されるカルボキシル官能性
物質、 との共反応混合物であり、かつエラストマー変性エポキ
シ(i)とカルボキシル官能性物質(ii)との当量比がエポ
キシ当量のカルボキシル当量に対する比に基づいて0.
5：１〜1.5：１であるエラストマー変性エポキシ含有被
覆層とを含有する。
複合被膜はさらにエラストマー変性エポキシ含有被覆層
の上に少なくとも１種のトップコートを含有する。別の
態様では、複合被膜は金属基材の上に付着したエラスト
マー変性エポキシ含有被覆層およびエラストマー変性被
覆層上に少なくとも１種のトップコートを含有する。
の上に少なくとも１種のトップコートを含有する。別の
態様では、複合被膜は金属基材の上に付着したエラスト
マー変性エポキシ含有被覆層およびエラストマー変性被
覆層上に少なくとも１種のトップコートを含有する。
本発明は、さらに、少なくとも２つの異なった被覆層を
有する被覆金属基材にチップ抵抗性を与える方法におい
て、 該方法が、 (a)金属基材上に存在する第１被膜層としてのプライマ
ー層を電着塗装し、次いで、 (b)該電着プライマー層上に、 (i)１以上の１，２−エポキシ当量を有するポリエポキ
シド樹脂および官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー５〜３５重量％（但し、重量％は該ポリエポキシド樹
脂とジエン該ポリマーの全重量に基づき、かつ官能性基
はカルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、アミノ、
およびメルカプタンから成る群から選択されるエポキシ
基と反応性の基であり、かつ官能価1.1〜2.0を有す
る。）から誘導されエポキシ当量５００〜3,０００を有
するエラストマー変性エポキシと、 (ii)カルボキシル官能価2.0〜6.0を有し、カルボキシル
官能性ポリエステル樹脂、カルボキシル官能性アクリル
ポリマー、ジカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれら
の混合物から成る群から選択されるカルボキシル官能性
物質、 との共反応混合物であり、かつエラストマー変性エポキ
シ(i)とカルボキシル官能性物質(ii)との当量比がエポ
キシ当量のカルボキシル当量に対する比に基づいて0.
5：１〜1.5：１であるエラストマー変性エポキシ含有被
覆層、 を形成する、 ことから成ることを特徴とする方法を提供する。本発明
方法の好ましい態様においてエラストマー変性エポキシ
含有被覆層は粒子状パウダー被覆組成物である。他の態
様においてエラストマー変性エポキシ含有被覆組成物は
電着プライマー被膜をその上に有する金属基材の上に塗
布される。トップコート層をさらにエラストマー変性エ
ポキシ含有被覆層の上に塗布してよい。他の態様におい
て、エラストマー変性エポキシ含有被膜は金属基材の上
に塗布され、トップコート層はエラストマー変性エポキ
シ含有被覆層の上に塗布される。好ましくは本発明の種
々の態様全体においてエラストマー変性エポキシ含有被
覆層は約２〜１５ミル厚である。
有する被覆金属基材にチップ抵抗性を与える方法におい
て、 該方法が、 (a)金属基材上に存在する第１被膜層としてのプライマ
ー層を電着塗装し、次いで、 (b)該電着プライマー層上に、 (i)１以上の１，２−エポキシ当量を有するポリエポキ
シド樹脂および官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー５〜３５重量％（但し、重量％は該ポリエポキシド樹
脂とジエン該ポリマーの全重量に基づき、かつ官能性基
はカルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、アミノ、
およびメルカプタンから成る群から選択されるエポキシ
基と反応性の基であり、かつ官能価1.1〜2.0を有す
る。）から誘導されエポキシ当量５００〜3,０００を有
するエラストマー変性エポキシと、 (ii)カルボキシル官能価2.0〜6.0を有し、カルボキシル
官能性ポリエステル樹脂、カルボキシル官能性アクリル
ポリマー、ジカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれら
の混合物から成る群から選択されるカルボキシル官能性
物質、 との共反応混合物であり、かつエラストマー変性エポキ
シ(i)とカルボキシル官能性物質(ii)との当量比がエポ
キシ当量のカルボキシル当量に対する比に基づいて0.
5：１〜1.5：１であるエラストマー変性エポキシ含有被
覆層、 を形成する、 ことから成ることを特徴とする方法を提供する。本発明
方法の好ましい態様においてエラストマー変性エポキシ
含有被覆層は粒子状パウダー被覆組成物である。他の態
様においてエラストマー変性エポキシ含有被覆組成物は
電着プライマー被膜をその上に有する金属基材の上に塗
布される。トップコート層をさらにエラストマー変性エ
ポキシ含有被覆層の上に塗布してよい。他の態様におい
て、エラストマー変性エポキシ含有被膜は金属基材の上
に塗布され、トップコート層はエラストマー変性エポキ
シ含有被覆層の上に塗布される。好ましくは本発明の種
々の態様全体においてエラストマー変性エポキシ含有被
覆層は約２〜１５ミル厚である。
（発明の内容） 本発明はチップ抵抗性複合被膜およびチップ抵抗を被覆
製品に与える方法を提供する。チップ抵抗性複合被膜は
ポリエポキシド樹脂および官能性基を末端とするジエン
含有ポリマーから誘導されるエラストマー変性エポキシ
およびカルボキシル官能性物質の被覆層とエラストマー
変性エポキシ含有被覆層と異なった組成を持つ少なくと
も１種の別の層を含有する。
製品に与える方法を提供する。チップ抵抗性複合被膜は
ポリエポキシド樹脂および官能性基を末端とするジエン
含有ポリマーから誘導されるエラストマー変性エポキシ
およびカルボキシル官能性物質の被覆層とエラストマー
変性エポキシ含有被覆層と異なった組成を持つ少なくと
も１種の別の層を含有する。
エラストマー変性エポキシは、例えば反応物の全重量に
基づいて約５〜約３５重量％の官能性基を末端とするジ
エン含有ポリマーを約６５〜約９５重量％ポリエポキシ
ド樹脂と反応させて調製してよい。より好ましくは、エ
ラストマー変性エポキシは約１０〜約３０重量％の官能
性基を末端とするジエン含有ポリマーと約７０〜約９０
重量％ポリエポキシド樹脂を含有する。最も好ましく
は、エラストマー変性エポキシは約１５〜約２５重量％
の官能性基を末端とするジエン含有ポリマーと約７５〜
約８５重量％ポリエポキシド樹脂を含有する。ジエン含
有ポリマーの官能基はポリエポキシド樹脂と反応性であ
り、カルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、エポキ
シ、アミノノ、およびメルカプタンであってよい。好ま
しくは官能基はカルボキシル基である。
基づいて約５〜約３５重量％の官能性基を末端とするジ
エン含有ポリマーを約６５〜約９５重量％ポリエポキシ
ド樹脂と反応させて調製してよい。より好ましくは、エ
ラストマー変性エポキシは約１０〜約３０重量％の官能
性基を末端とするジエン含有ポリマーと約７０〜約９０
重量％ポリエポキシド樹脂を含有する。最も好ましく
は、エラストマー変性エポキシは約１５〜約２５重量％
の官能性基を末端とするジエン含有ポリマーと約７５〜
約８５重量％ポリエポキシド樹脂を含有する。ジエン含
有ポリマーの官能基はポリエポキシド樹脂と反応性であ
り、カルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、エポキ
シ、アミノノ、およびメルカプタンであってよい。好ま
しくは官能基はカルボキシル基である。
本発明の１つの態様では、エラストマー変性エポキシ含
有被覆層は粒子状パウダー被覆組成物として被覆され
る。そのようなパウダー被覆組成物に関する本発明の実
施において約３５重量％より多くのエラストマーを持つ
エラストマー変性エポキシの使用は結果としてパウダー
安定性の減少、即ち、被覆前のパウダーの固まりをおこ
し、一方、約５重量％より少ないエラストマーのエラス
トマー変性エポキシでは複合被膜へ望ましいチップ抵抗
性を提供しない。
有被覆層は粒子状パウダー被覆組成物として被覆され
る。そのようなパウダー被覆組成物に関する本発明の実
施において約３５重量％より多くのエラストマーを持つ
エラストマー変性エポキシの使用は結果としてパウダー
安定性の減少、即ち、被覆前のパウダーの固まりをおこ
し、一方、約５重量％より少ないエラストマーのエラス
トマー変性エポキシでは複合被膜へ望ましいチップ抵抗
性を提供しない。
官能性基を末端とするジエン含有ポリマーは一般に、
式： Ｘ−Ｂ−Ｘ ［式中、Ｂは炭素原子数４〜約１０個を持つジエン（Ｃ
4〜Ｃ10ジエン）、Ｃ4〜Ｃ10ジエンおよびビニル芳香族
モノマー（例えば、スチレン、アルキル置換スチレン、
ハロ置換スチレン等）、Ｃ4〜Ｃ10ジエンおよびビニル
ニトリル（例えば、アクリロニトリル、またはメタクリ
ロニトリル）、Ｃ4〜Ｃ10ジエンとビニルニトリルとビ
ニル芳香族モノマー、またはＣ4〜Ｃ10ジエンとビニル
ニトリルと式： ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯＲ1 ［Ｒは水素または炭素原子数１〜４個を含むアルキル基
（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｒ1は水素または、炭素原子数
１〜１０個を含むアルキル基（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）を
示す。］ を有するアクリレートから成る群から選択される物質か
ら重合されたポリマー主鎖である。］ で表わされる。好ましくは、官能性基を末端とするジエ
ン含有ポリマーは、カルボキシルを末端基とするもので
あり、そのようなポリマーの例としてはカルボキシル末
端ポリブタジエン、カルボキシル末端ポリイソプレン、
カルボキシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロニトリ
ル）、カルボキシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロニ
トリル−アクリル酸）、カルボキシル末端ポリ（ブタジ
エン−スチレン−アクリロニトリル）およびカルボキシ
ル末端ポリ（ブタジエン−スチレン）が挙げられる。よ
り好ましくは、官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ーはカルボキシル末端ポリブタジエン、カルボキシル末
端ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）またはカルボ
キシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル−アク
リル酸）であり、カルボキシル末端ポリ（ブタジエン−
アクリロニトリル）が最も好ましい。
式： Ｘ−Ｂ−Ｘ ［式中、Ｂは炭素原子数４〜約１０個を持つジエン（Ｃ
4〜Ｃ10ジエン）、Ｃ4〜Ｃ10ジエンおよびビニル芳香族
モノマー（例えば、スチレン、アルキル置換スチレン、
ハロ置換スチレン等）、Ｃ4〜Ｃ10ジエンおよびビニル
ニトリル（例えば、アクリロニトリル、またはメタクリ
ロニトリル）、Ｃ4〜Ｃ10ジエンとビニルニトリルとビ
ニル芳香族モノマー、またはＣ4〜Ｃ10ジエンとビニル
ニトリルと式： ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯＲ1 ［Ｒは水素または炭素原子数１〜４個を含むアルキル基
（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、Ｒ1は水素または、炭素原子数
１〜１０個を含むアルキル基（Ｃ1〜Ｃ10アルキル）を
示す。］ を有するアクリレートから成る群から選択される物質か
ら重合されたポリマー主鎖である。］ で表わされる。好ましくは、官能性基を末端とするジエ
ン含有ポリマーは、カルボキシルを末端基とするもので
あり、そのようなポリマーの例としてはカルボキシル末
端ポリブタジエン、カルボキシル末端ポリイソプレン、
カルボキシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロニトリ
ル）、カルボキシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロニ
トリル−アクリル酸）、カルボキシル末端ポリ（ブタジ
エン−スチレン−アクリロニトリル）およびカルボキシ
ル末端ポリ（ブタジエン−スチレン）が挙げられる。よ
り好ましくは、官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ーはカルボキシル末端ポリブタジエン、カルボキシル末
端ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）またはカルボ
キシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル−アク
リル酸）であり、カルボキシル末端ポリ（ブタジエン−
アクリロニトリル）が最も好ましい。
最も好ましい官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー、即ちカルボキシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロ
ニトリル）またはカルボキシル末端ブタジエン−アクリ
ロニトリルコポリマーは一般にアクリロニトリルを０と
約３０重量％の間、ブタジエンを約７０と１００重量％
の間の量含む。好ましくは、カルボキシル末端ブタジエ
ン−アクリロニトリルコポリマーはアクリロニトリルを
約１０〜約２６重量％およびブタジエンを約７４〜約９
０重量％含む。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマーは、当然ポリエポキシド樹脂と反応
するために官能性末端基である。他の官能性基、例え
ば、アミノ、フェノール、ヒドロキシル、エポキシまた
はメルカプタンも存在してよい。一方、ジエン含有ポリ
マー、例えばブタジエン−アクリロニトリルコポリマー
の末端カルボキシル官能価は、2.0の理論最大値を持
ち、一般には約1.1〜2.0であり、約1.8〜2.0の値が好ま
しい。一般に、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマーは約3,０００〜4,０００の数平均分
子量を持ち、より好ましくは約3,２００〜3,８００であ
る。官能性基末端ジエン含有ポリマーは商標ＨＹＣＡＲ
としてザ・ビー・エフ・グッドリッチ・コンパニー（Ｔ
ｈｅ Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）か
ら商業的に入手される。
ー、即ちカルボキシル末端ポリ（ブタジエン−アクリロ
ニトリル）またはカルボキシル末端ブタジエン−アクリ
ロニトリルコポリマーは一般にアクリロニトリルを０と
約３０重量％の間、ブタジエンを約７０と１００重量％
の間の量含む。好ましくは、カルボキシル末端ブタジエ
ン−アクリロニトリルコポリマーはアクリロニトリルを
約１０〜約２６重量％およびブタジエンを約７４〜約９
０重量％含む。カルボキシル末端ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマーは、当然ポリエポキシド樹脂と反応
するために官能性末端基である。他の官能性基、例え
ば、アミノ、フェノール、ヒドロキシル、エポキシまた
はメルカプタンも存在してよい。一方、ジエン含有ポリ
マー、例えばブタジエン−アクリロニトリルコポリマー
の末端カルボキシル官能価は、2.0の理論最大値を持
ち、一般には約1.1〜2.0であり、約1.8〜2.0の値が好ま
しい。一般に、カルボキシル末端ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマーは約3,０００〜4,０００の数平均分
子量を持ち、より好ましくは約3,２００〜3,８００であ
る。官能性基末端ジエン含有ポリマーは商標ＨＹＣＡＲ
としてザ・ビー・エフ・グッドリッチ・コンパニー（Ｔ
ｈｅ Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）か
ら商業的に入手される。
エラストマー変性エポキシを誘導するポリエポキシド樹
脂は１以上、好ましく２以上の１，２−エポキシ当量を
持つ。ポリエポキシド樹脂は、例えば、飽和または不飽
和、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であってよ
い。好ましいポリエポキシドは多価フェノールのポリグ
リシジルエーテル類である。これらのポリエポキシドは
エピハロヒドリン（例えば、エピクロロヒドリンまたは
エピビロモヒドリン）をアルカリ存在下に多価フェノー
ルと反応させて生成される。適当な多価フェノールの例
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−テルトブチルフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシターシヤリーブチルフェニル）プロパ
ン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−アルキルフェニル）エタン等が挙げられる。最
も好ましくはポリエポキシド樹脂はビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルである。
脂は１以上、好ましく２以上の１，２−エポキシ当量を
持つ。ポリエポキシド樹脂は、例えば、飽和または不飽
和、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であってよ
い。好ましいポリエポキシドは多価フェノールのポリグ
リシジルエーテル類である。これらのポリエポキシドは
エピハロヒドリン（例えば、エピクロロヒドリンまたは
エピビロモヒドリン）をアルカリ存在下に多価フェノー
ルと反応させて生成される。適当な多価フェノールの例
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−テルトブチルフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシターシヤリーブチルフェニル）プロパ
ン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−
ジヒドロキシナフタレン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−アルキルフェニル）エタン等が挙げられる。最
も好ましくはポリエポキシド樹脂はビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルである。
ポリエポキシド樹脂の別の有用な群はノボラック樹脂ま
たは同様のポリヒドロキシフェノール樹脂から生成され
る。グリコールまたはポリグリコールのポリグリシジル
エーテルもまた好適である。ポリエポキシド樹脂はまた
ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテルであってよ
い。
たは同様のポリヒドロキシフェノール樹脂から生成され
る。グリコールまたはポリグリコールのポリグリシジル
エーテルもまた好適である。ポリエポキシド樹脂はまた
ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテルであってよ
い。
官能性末端基、好ましくはカルボキシルを末端基とする
ジエン含有ポリマーとポリエポキシド樹脂との反応は一
般に約８０℃〜約１６０℃、好ましくは約１２０℃〜約
１４０℃の温度で、約0.5〜約５時間または一般に反応
混合物が酸価0.5以下を持つまで行う。一般に、より短
い反応時間がより高い温度で要求される。エポキシ−カ
ルボキシル反応の触媒は反応物の全重量に基づいて約0.
01〜約1.0重量％の量で反応混合物に添加される。触媒
の例としては第３アミン、例えばトリブチルアミン、第
３リン酸塩、例えばトリフェニルホスフェイト、第４ホ
スホニニウム塩、例えばエチルトリフェニルホスホニウ
ムヨージド等、または金属塩、例えば、オクタン酸第１
錫等が挙げられる。好ましい触媒の例としては第３アミ
ン、例えばトリブチルアミン、第４ホスホニウム塩、例
えばエチルトリフェニルホスホニウムヨージド等が挙げ
られる。冷却後、カルボキシル基を末端とするジエン含
有ポリマーおよびポリエポキシド樹脂の反応生成物は砕
け易い固体状エラストマーエポキシである。エラストマ
ー変性エポキシは、エポキシ当量（ＥＥＷ）約５００〜
約3,０００好ましくは約７００約2,５００、酸価約0.5
以下、好ましくは０と約0.2の間、軟化点約７０℃〜約
１００℃を持つ。任意に、エラストマー変性エポキシは
ビスフェノールＡの低分子量ジグリシジルエーテルのよ
うなエポキシ樹脂、例えばエポン（ＥＰＯＮ）８２８を
多価フェノール、例えばビスフェノールＡおよびカルボ
キシル基を末端とするジエン含有ポリマーと反応させて
調製される。
ジエン含有ポリマーとポリエポキシド樹脂との反応は一
般に約８０℃〜約１６０℃、好ましくは約１２０℃〜約
１４０℃の温度で、約0.5〜約５時間または一般に反応
混合物が酸価0.5以下を持つまで行う。一般に、より短
い反応時間がより高い温度で要求される。エポキシ−カ
ルボキシル反応の触媒は反応物の全重量に基づいて約0.
01〜約1.0重量％の量で反応混合物に添加される。触媒
の例としては第３アミン、例えばトリブチルアミン、第
３リン酸塩、例えばトリフェニルホスフェイト、第４ホ
スホニニウム塩、例えばエチルトリフェニルホスホニウ
ムヨージド等、または金属塩、例えば、オクタン酸第１
錫等が挙げられる。好ましい触媒の例としては第３アミ
ン、例えばトリブチルアミン、第４ホスホニウム塩、例
えばエチルトリフェニルホスホニウムヨージド等が挙げ
られる。冷却後、カルボキシル基を末端とするジエン含
有ポリマーおよびポリエポキシド樹脂の反応生成物は砕
け易い固体状エラストマーエポキシである。エラストマ
ー変性エポキシは、エポキシ当量（ＥＥＷ）約５００〜
約3,０００好ましくは約７００約2,５００、酸価約0.5
以下、好ましくは０と約0.2の間、軟化点約７０℃〜約
１００℃を持つ。任意に、エラストマー変性エポキシは
ビスフェノールＡの低分子量ジグリシジルエーテルのよ
うなエポキシ樹脂、例えばエポン（ＥＰＯＮ）８２８を
多価フェノール、例えばビスフェノールＡおよびカルボ
キシル基を末端とするジエン含有ポリマーと反応させて
調製される。
エラストマー変性エポキシの他に、本発明のエラストマ
ー変性エポキシ含有被覆層はまた、カルボキシル官能性
物質、例えばカルボキシル官能性ポリエステル樹脂、カ
ルボキシル官能性アクリルポリマー、ジカルボン酸、ポ
リカルボン酸、またはそのようなカルボキシル官能性物
質の混合物を含有する。ポリマー状ポリ酸無水物もまた
カルボキシル官能性物質として含まれてもよい。カルボ
キシル官能性物質はカルボキシル官能価が少なくとも2.
0、より通常には、2.0〜約6.0である。カルボキシル官
能性物質は好ましくはカルボキシル官能性ポリエステル
である。本発明の被覆組成物は一般にカルボキシル当量
に対するエポキシの当量を基準として、エラストマー変
性エポキシのカルボキシル官能性物質に対する当量比を
約1.5：１〜0.5：１持ち、好ましくは約１：１の当量比
を持つ。一般に、エラストマー変性エポキシのカルボキ
シル官能性物質に対する当量比が約1.5：１より大きい
と、エラストマー変性エポキシ含有パウダー被覆組成物
のパウダー安定性が低くなってしまう。即ち、そのよう
なパウダーは貯蔵または輸送の間に溶けたり、固まった
りする傾向がある。エラストマー変性エポキシのカルボ
キシル官能性物質に対する当量比が約0.5：１より小さ
い時、得られた複合被覆のチップ抵抗特性は減少する。
ー変性エポキシ含有被覆層はまた、カルボキシル官能性
物質、例えばカルボキシル官能性ポリエステル樹脂、カ
ルボキシル官能性アクリルポリマー、ジカルボン酸、ポ
リカルボン酸、またはそのようなカルボキシル官能性物
質の混合物を含有する。ポリマー状ポリ酸無水物もまた
カルボキシル官能性物質として含まれてもよい。カルボ
キシル官能性物質はカルボキシル官能価が少なくとも2.
0、より通常には、2.0〜約6.0である。カルボキシル官
能性物質は好ましくはカルボキシル官能性ポリエステル
である。本発明の被覆組成物は一般にカルボキシル当量
に対するエポキシの当量を基準として、エラストマー変
性エポキシのカルボキシル官能性物質に対する当量比を
約1.5：１〜0.5：１持ち、好ましくは約１：１の当量比
を持つ。一般に、エラストマー変性エポキシのカルボキ
シル官能性物質に対する当量比が約1.5：１より大きい
と、エラストマー変性エポキシ含有パウダー被覆組成物
のパウダー安定性が低くなってしまう。即ち、そのよう
なパウダーは貯蔵または輸送の間に溶けたり、固まった
りする傾向がある。エラストマー変性エポキシのカルボ
キシル官能性物質に対する当量比が約0.5：１より小さ
い時、得られた複合被覆のチップ抵抗特性は減少する。
カルボキシル官能性物質は既知の方法、例えば、脂肪族
ジまたは多価アルコールと脂環式、非環式または脂肪族
ジまたはポリカルボン酸またはそれらの無水物との縮合
反応または脂肪族２価アルコールと芳香族ジまたはポリ
カルボン酸またはそれらの無水物との縮合反応によって
調製されたカルボキシル官能性ポリエステル樹脂であっ
てよい。例えばカルボキシル官能性ポリエステル樹脂は
脂肪族ジまたは多価アルコール特に、低級脂肪族ジオー
ル例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール（即
ち、ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオ
ール、２，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコールまたはジプロピレングリ
コールから調製されてよい。トリメチロールプロパン等
のポリオールもまたカルボキシル官能性ポリエステルを
調製するのに使用してよい。好適なジまたはポリカルボ
ン酸および酸無水物の例としてはフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオイックアシッド、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびマレイン酸お
よびそれらの酸無水物が挙げられる。好ましくはカルボ
キシル官能性ポリエステル樹脂は芳香族含有ポリエステ
ルであり、例えば芳香族カルボン酸（例えばフタル酸、
ソフタル酸またはテレフタル酸）とポリオール（例えば
ネオペンチルグリコール）とから調製される。
ジまたは多価アルコールと脂環式、非環式または脂肪族
ジまたはポリカルボン酸またはそれらの無水物との縮合
反応または脂肪族２価アルコールと芳香族ジまたはポリ
カルボン酸またはそれらの無水物との縮合反応によって
調製されたカルボキシル官能性ポリエステル樹脂であっ
てよい。例えばカルボキシル官能性ポリエステル樹脂は
脂肪族ジまたは多価アルコール特に、低級脂肪族ジオー
ル例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール（即
ち、ネオペンチルグリコール）、１，６−ヘキサンジオ
ール、２，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコールまたはジプロピレングリ
コールから調製されてよい。トリメチロールプロパン等
のポリオールもまたカルボキシル官能性ポリエステルを
調製するのに使用してよい。好適なジまたはポリカルボ
ン酸および酸無水物の例としてはフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオイックアシッド、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびマレイン酸お
よびそれらの酸無水物が挙げられる。好ましくはカルボ
キシル官能性ポリエステル樹脂は芳香族含有ポリエステ
ルであり、例えば芳香族カルボン酸（例えばフタル酸、
ソフタル酸またはテレフタル酸）とポリオール（例えば
ネオペンチルグリコール）とから調製される。
カルボキシル官能性物質はまたカルボキシル官能性アク
リルポリマーであってよく、上記ポリマーは重合性α，
β−エチレン系不飽和カルボン酸を１種以上の他の重合
性α，β−エチレン系不飽和モノマー、例えば、ビニル
芳香族モノマーまたはα，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸のエステルとを共重合させたコポリマーであってよ
い。使用できる重合性α，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸
等が挙げられ、アクリル酸およびメタクリル酸が好まし
い。ビニル芳香族化合物の例としては、一官能性のビニ
ル芳香族化合物（例えばスチレン）、アルキル置換スチ
レン（例えばメチルスチレン）、クロロ置換スチレン
（例えばクロロスチレン）等が挙げられ、スチレンが好
ましい。α，β−エチレン系不飽和カルボン酸のエステ
ルの例としては、アクリル酸およびメタクリル酸のエス
テル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
リルポリマーであってよく、上記ポリマーは重合性α，
β−エチレン系不飽和カルボン酸を１種以上の他の重合
性α，β−エチレン系不飽和モノマー、例えば、ビニル
芳香族モノマーまたはα，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸のエステルとを共重合させたコポリマーであってよ
い。使用できる重合性α，β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸
等が挙げられ、アクリル酸およびメタクリル酸が好まし
い。ビニル芳香族化合物の例としては、一官能性のビニ
ル芳香族化合物（例えばスチレン）、アルキル置換スチ
レン（例えばメチルスチレン）、クロロ置換スチレン
（例えばクロロスチレン）等が挙げられ、スチレンが好
ましい。α，β−エチレン系不飽和カルボン酸のエステ
ルの例としては、アクリル酸およびメタクリル酸のエス
テル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ドデシルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
一般にカルボキシル官能性アクリルポリマーにおいて、
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸はポリマー全重量
に基づいて約３〜２５重量％、より好ましくは、約５〜
約２０重量％の量で存在する。ビニル芳香族化合物はポ
リマー中に約２５〜７５重量％、より好ましくは約４０
〜約７５重量％の量で存在し、結局、α，β−エチレン
系不飽和カルボン酸のエステルはポリマー中に約５〜約
７０重量％、より好ましくは約１０〜約５０重量％の量
で存在する。
α，β−エチレン系不飽和カルボン酸はポリマー全重量
に基づいて約３〜２５重量％、より好ましくは、約５〜
約２０重量％の量で存在する。ビニル芳香族化合物はポ
リマー中に約２５〜７５重量％、より好ましくは約４０
〜約７５重量％の量で存在し、結局、α，β−エチレン
系不飽和カルボン酸のエステルはポリマー中に約５〜約
７０重量％、より好ましくは約１０〜約５０重量％の量
で存在する。
カルボキシル官能性アクリルポリマーの中でビニル芳香
族化合物およびアクリルまたはメタクリル酸のエステル
の他に、他のエチレン系不飽和共重合性モノマー類、例
えば、ニトリル類（例えばアクリロニトリル）、ビニル
ハライドおよびビニリデンハライド（例えばビニルクロ
ライド、ビニルフルオライド、ビニリデンクロライドま
たはビニリデンフルオライド）およびビニルエステル
（例えばビニルアセテート）が使用されてよい。これら
の付加モノマーはアクリルポリマーの全重量に基づいて
約０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％の量で存
在してよい。
族化合物およびアクリルまたはメタクリル酸のエステル
の他に、他のエチレン系不飽和共重合性モノマー類、例
えば、ニトリル類（例えばアクリロニトリル）、ビニル
ハライドおよびビニリデンハライド（例えばビニルクロ
ライド、ビニルフルオライド、ビニリデンクロライドま
たはビニリデンフルオライド）およびビニルエステル
（例えばビニルアセテート）が使用されてよい。これら
の付加モノマーはアクリルポリマーの全重量に基づいて
約０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％の量で存
在してよい。
さらに、カーデュラ（Ｃａｒｄｕｒａ）Ｅのようなグリ
シジルエステルをアクリルポリマーの部分と反応させて
よい。
シジルエステルをアクリルポリマーの部分と反応させて
よい。
そのようなカルボキシル官能性アクリルポリマーは種々
のモノマーをいっしょに混合し、常套のラジカル開始重
合工程によってモノマーを反応させることによって調製
してよい。使用されるラシカル開始剤の例としては、ベ
ンンゾイルパーオキシド、ターシヤリー−ブチルヒドロ
パーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド、ア
ゾビス（２−メチルプロピオニトリル）等が挙げられ
る。重合は好ましくはトルエンまたはキシレンのような
モノマーの溶剤を使用して溶液中で行われる。重合終了
後、反応混合物は、例えば混合物を減圧下において有機
溶剤を除去することによって脱蔵され、アクリルポリマ
ーは固体生成物として回収される。アクリルポリマーの
沈澱続いて乾燥を交互にくりかえす。通常、固体アクリ
ルポリマーは被覆パウダーの硬化温度で揮発する物質１
重量％より少なく、好ましくは0.5重量％より少ない量
を含んで回収される。
のモノマーをいっしょに混合し、常套のラジカル開始重
合工程によってモノマーを反応させることによって調製
してよい。使用されるラシカル開始剤の例としては、ベ
ンンゾイルパーオキシド、ターシヤリー−ブチルヒドロ
パーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシド、ア
ゾビス（２−メチルプロピオニトリル）等が挙げられ
る。重合は好ましくはトルエンまたはキシレンのような
モノマーの溶剤を使用して溶液中で行われる。重合終了
後、反応混合物は、例えば混合物を減圧下において有機
溶剤を除去することによって脱蔵され、アクリルポリマ
ーは固体生成物として回収される。アクリルポリマーの
沈澱続いて乾燥を交互にくりかえす。通常、固体アクリ
ルポリマーは被覆パウダーの硬化温度で揮発する物質１
重量％より少なく、好ましくは0.5重量％より少ない量
を含んで回収される。
カルボキシル官能性アクリルポリマーはまたエマルショ
ン重合、サスペンション重合、バルク重合またはこれら
の適当な組み合わせによって調製されてよい。これらの
技術は公知である。カルボキシル官能性物質はジカルボ
ン酸、例えば芳香族または脂肪族ジカルボン酸であって
よい。好ましくはカルボキシル官能性物質がジカルボン
酸の時、それは脂肪族ジカルボン酸であり、より好まし
くは、Ｃ4〜Ｃ20脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイックア
シッドまたはタプシン酸（ｔｈａｐｓｉｃ ａｃｉｄ）
である。ドデカンジオイック酸が最も好ましい脂肪族ジ
カルボンである。
ン重合、サスペンション重合、バルク重合またはこれら
の適当な組み合わせによって調製されてよい。これらの
技術は公知である。カルボキシル官能性物質はジカルボ
ン酸、例えば芳香族または脂肪族ジカルボン酸であって
よい。好ましくはカルボキシル官能性物質がジカルボン
酸の時、それは脂肪族ジカルボン酸であり、より好まし
くは、Ｃ4〜Ｃ20脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイックア
シッドまたはタプシン酸（ｔｈａｐｓｉｃ ａｃｉｄ）
である。ドデカンジオイック酸が最も好ましい脂肪族ジ
カルボンである。
ポリマー状ポリ酸無水物もまた、カルボキシル物質とし
て含まれてよい。ポリマー状ポリ酸無水物の語は次の構
造のような物質を意味する。
て含まれてよい。ポリマー状ポリ酸無水物の語は次の構
造のような物質を意味する。
式： ［式中、Ｘは水素、メチルまたはエチル、ｍは４〜１２
の整数ｎはポリマー状ポリ酸無水物の数平均分子量が約
４００〜２５００、好ましくは６００〜１２００の範囲
であるような価である。好適なポリマー状ポリ酸無水物
の例としてはポリ（アジピン酸無水物）、ポリ（アゼラ
イン酸無水物）、ポリ（セバシン酸無水物）、ポリ（ド
デカンジオイック酸無水物）およびそれらのポリ（酸無
水物）の混合物が挙げられる。ポリマー状ポリ酸無水物
はポリ酸無水物を誘導するジカルボン酸先駆体を単無水
物、例えば無水酢酸とともに加熱し、減圧下、揮発した
酸、例えば酢酸を除去することによって調製してよい。
好ましくはジカルボン酸先駆体は偶数個の炭素原子を含
む。
の整数ｎはポリマー状ポリ酸無水物の数平均分子量が約
４００〜２５００、好ましくは６００〜１２００の範囲
であるような価である。好適なポリマー状ポリ酸無水物
の例としてはポリ（アジピン酸無水物）、ポリ（アゼラ
イン酸無水物）、ポリ（セバシン酸無水物）、ポリ（ド
デカンジオイック酸無水物）およびそれらのポリ（酸無
水物）の混合物が挙げられる。ポリマー状ポリ酸無水物
はポリ酸無水物を誘導するジカルボン酸先駆体を単無水
物、例えば無水酢酸とともに加熱し、減圧下、揮発した
酸、例えば酢酸を除去することによって調製してよい。
好ましくはジカルボン酸先駆体は偶数個の炭素原子を含
む。
本発明で使用されるエラストマー変性エポキシ含有被覆
組成物は他の添加物、例えば触媒、顔料、充填剤、光安
定剤および酸化防止剤を含んでよい。エラストマー変性
エポキシ含有被覆層が粒子状パウダー被覆組成物と被覆
される本発明の好ましい態様において、添加物として流
れ調整剤、発泡防止剤、パウダー流れ物質（ｐｏｗｄｅ
ｒ ｆｌｏｗ、ｍａｔｅｒｉａｌｓ）も含有されてよ
い。そのような添加剤がパウダー被覆組成物中で典型的
である。
組成物は他の添加物、例えば触媒、顔料、充填剤、光安
定剤および酸化防止剤を含んでよい。エラストマー変性
エポキシ含有被覆層が粒子状パウダー被覆組成物と被覆
される本発明の好ましい態様において、添加物として流
れ調整剤、発泡防止剤、パウダー流れ物質（ｐｏｗｄｅ
ｒ ｆｌｏｗ、ｍａｔｅｒｉａｌｓ）も含有されてよ
い。そのような添加剤がパウダー被覆組成物中で典型的
である。
例えば、顔料は得られた被膜に適当な色を与えるために
被覆組成物に組成物の全重量に基づいて約１〜５０重量
％の量で含まれてよい。エラストマー変性エポキシ含有
被覆組成物の適当な顔料としては、塩基性鉛シリカクロ
メート、二酸化チタン、硫酸バリウム、ウルトラマリン
ブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、カーボンブラック、黒色酸化鉄、クロミウムグリー
ンオキサイド、フェライトイエローまたはキンドレッド
（ｑｕｉｎｄｏ ｒｅｄ）が挙げられる。エラストマー
変性エポキシ含有被覆層が少なくとも１種のトップコー
ト層の下にある本発明の態様において、そのような顔料
添加剤は除かれてもよく、顔料はその代わりにトップコ
ート層の中に混合されてよい。
被覆組成物に組成物の全重量に基づいて約１〜５０重量
％の量で含まれてよい。エラストマー変性エポキシ含有
被覆組成物の適当な顔料としては、塩基性鉛シリカクロ
メート、二酸化チタン、硫酸バリウム、ウルトラマリン
ブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリー
ン、カーボンブラック、黒色酸化鉄、クロミウムグリー
ンオキサイド、フェライトイエローまたはキンドレッド
（ｑｕｉｎｄｏ ｒｅｄ）が挙げられる。エラストマー
変性エポキシ含有被覆層が少なくとも１種のトップコー
ト層の下にある本発明の態様において、そのような顔料
添加剤は除かれてもよく、顔料はその代わりにトップコ
ート層の中に混合されてよい。
好適な流れ調整剤としは低分子量アクリルポリマー、即
ち、数平均分子量を約１０００〜５0,０００持つアクリ
ルポリマー、例えば、ポリラウリルアクリレート、ポリ
ブチルアクリレート、ポリ（２−エチルヘキシル）アク
リレート、ポリ（エチルアクリレート−２−エチルヘキ
シルアクリレート）、ポリラウリルメタクリレートとポ
リイソデシルメタクリレートおよびフッソ化ポリマー、
例えば、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレン
グリコールとフッソ化脂肪酸とのエステルが挙げられ
る。分子量１０００以上のポリマー状シロキサンもまた
流れ調整剤と使用してよく、例えば、ポリ（ジメチルシ
ロキサン）またはポリ（メチルフェニル）シロキサンが
挙げられる。流れ調整剤は被覆パウダーの加熱の間の表
面張力の減少およびクレーター形成の除去を助成する。
一般的に、流れ調整剤が使用される時、パウダー被覆組
成物の全重量に基づき、約0.０５〜5.0重量％の量で存
在する。
ち、数平均分子量を約１０００〜５0,０００持つアクリ
ルポリマー、例えば、ポリラウリルアクリレート、ポリ
ブチルアクリレート、ポリ（２−エチルヘキシル）アク
リレート、ポリ（エチルアクリレート−２−エチルヘキ
シルアクリレート）、ポリラウリルメタクリレートとポ
リイソデシルメタクリレートおよびフッソ化ポリマー、
例えば、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレン
グリコールとフッソ化脂肪酸とのエステルが挙げられ
る。分子量１０００以上のポリマー状シロキサンもまた
流れ調整剤と使用してよく、例えば、ポリ（ジメチルシ
ロキサン）またはポリ（メチルフェニル）シロキサンが
挙げられる。流れ調整剤は被覆パウダーの加熱の間の表
面張力の減少およびクレーター形成の除去を助成する。
一般的に、流れ調整剤が使用される時、パウダー被覆組
成物の全重量に基づき、約0.０５〜5.0重量％の量で存
在する。
発泡防止剤は存在する揮発性物質をベーキングの間、フ
ィルムから揮発させておくために加えてよい。ベンゾイ
ンが通常好ましい発泡防止剤であり、使用される時、パ
ウダー被覆組成物の全重量に対して、約0.5〜3.0重量％
の量で存在する。
ィルムから揮発させておくために加えてよい。ベンゾイ
ンが通常好ましい発泡防止剤であり、使用される時、パ
ウダー被覆組成物の全重量に対して、約0.5〜3.0重量％
の量で存在する。
さらに、パウダー被覆組成物は貯蔵時のケーギング（ｃ
ａｋｉｎｇ）を減少させるためパウダー流れ添加物とし
てヒュームドシリカを含有してよい。ヒュームドシリカ
の例としてキャボット・コーポレイション（Ｃａｂｏｔ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商標ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩ
Ｌとして市販のものが挙げられる。パウダー流れ添加物
が使用される時、パウダー被覆組成物の全重量に基づい
て、約0.1〜約1.0重量％の範囲の量で存在ずる。パウダ
ー流れ添加物は一般的に粒子状混合物の調製の後に粒子
状パウダー被覆組成物に加えられる。
ａｋｉｎｇ）を減少させるためパウダー流れ添加物とし
てヒュームドシリカを含有してよい。ヒュームドシリカ
の例としてキャボット・コーポレイション（Ｃａｂｏｔ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商標ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩ
Ｌとして市販のものが挙げられる。パウダー流れ添加物
が使用される時、パウダー被覆組成物の全重量に基づい
て、約0.1〜約1.0重量％の範囲の量で存在ずる。パウダ
ー流れ添加物は一般的に粒子状混合物の調製の後に粒子
状パウダー被覆組成物に加えられる。
本発明に従って使用されるエラストマー変性エポキシ含
有被覆組成物は被覆組成物の収縮率を減少させるために
少量の触媒を含んでよい。ベーキング温度は通常約１２
０℃〜１７７℃（２５０゜F〜３５０゜F）の範囲であ
る。好適な触媒としては４級アンモニウム塩、４級ホス
ホニウム塩、ホスフィン、イミダゾールおよび金属塩が
あり、例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、
テトラブチルアンモニウムブロマイドまたはテトラブチ
ルアンモニウムヨージド、エチルトリフェニルホスホニ
ウムアセテート、トリフェニルホスフィン、２−メチル
イミダゾールおよびジブチル錫ジラウレートが挙げられ
る。使用される触媒は組成物中、被覆組成物の全重量に
基づいて好ましくは０と約５重量％の間の量、より好ま
しくは、約0.2〜２重量％の量で存在する。
有被覆組成物は被覆組成物の収縮率を減少させるために
少量の触媒を含んでよい。ベーキング温度は通常約１２
０℃〜１７７℃（２５０゜F〜３５０゜F）の範囲であ
る。好適な触媒としては４級アンモニウム塩、４級ホス
ホニウム塩、ホスフィン、イミダゾールおよび金属塩が
あり、例えば、テトラブチルアンモニウムクロライド、
テトラブチルアンモニウムブロマイドまたはテトラブチ
ルアンモニウムヨージド、エチルトリフェニルホスホニ
ウムアセテート、トリフェニルホスフィン、２−メチル
イミダゾールおよびジブチル錫ジラウレートが挙げられ
る。使用される触媒は組成物中、被覆組成物の全重量に
基づいて好ましくは０と約５重量％の間の量、より好ま
しくは、約0.2〜２重量％の量で存在する。
本発明のパウダー被覆態様によると、熱硬化性チップ抵
抗性パウダー被覆組成物は被覆組成物の成分を溶融混合
することによって調製される。これは最初に遊星形ミキ
サーで成分を乾燥混合し、それから約８０℃〜１３０℃
の温度で押出機の中で混合物を溶融混合して行う。
抗性パウダー被覆組成物は被覆組成物の成分を溶融混合
することによって調製される。これは最初に遊星形ミキ
サーで成分を乾燥混合し、それから約８０℃〜１３０℃
の温度で押出機の中で混合物を溶融混合して行う。
粒子状熱硬化性チップ抵抗性パウダー被覆組成物は金
属、例えばスチールまたはアルミニウムのような基材に
直接被覆されてよい。塗布は静電吹付または流動層（ｆ
ｌｕｉｄｉｚｅｄ ｂｅｄ）を利用してよい。静電吹付
は好ましい方法である。被覆パウダーは１回または数回
の通過で塗布されて、硬化後約2.0〜15.0ミルのフィル
ム厚を提供する。好ましい硬化パウダー被膜の厚さは約
4.0〜１2.0ミル、より好ましくは約6.0〜１0.0ミルであ
り、高品質チップ抵抗性仕上がりを提供する。
属、例えばスチールまたはアルミニウムのような基材に
直接被覆されてよい。塗布は静電吹付または流動層（ｆ
ｌｕｉｄｉｚｅｄ ｂｅｄ）を利用してよい。静電吹付
は好ましい方法である。被覆パウダーは１回または数回
の通過で塗布されて、硬化後約2.0〜15.0ミルのフィル
ム厚を提供する。好ましい硬化パウダー被膜の厚さは約
4.0〜１2.0ミル、より好ましくは約6.0〜１0.0ミルであ
り、高品質チップ抵抗性仕上がりを提供する。
基材は任意にパウダー被覆組成物の被覆前に予備加熱さ
れて、均一なパウダー付着を促進されてよい。被覆パウ
ダーの塗布の後、パウダー被覆された基材は典型的には
約２５０゜F〜約４００゜F（１２０℃〜２０４℃）で、
約１分〜６０分、好ましくは約３００゜F〜約３５０゜F
で、約１０分〜約３０分焼き付けされる。
れて、均一なパウダー付着を促進されてよい。被覆パウ
ダーの塗布の後、パウダー被覆された基材は典型的には
約２５０゜F〜約４００゜F（１２０℃〜２０４℃）で、
約１分〜６０分、好ましくは約３００゜F〜約３５０゜F
で、約１０分〜約３０分焼き付けされる。
パウダー被覆組成物が直接裸の金属（例えば、未処理
の、下塗りをしていないスチール）または前処理した、
即ち、リン酸化した下塗りしていないスチールに塗布さ
れ、好ましくはパウダー被覆組成物は電着プライマー被
覆の薄層（0.8〜２ミル）を持つリン酸化スチールのう
えに被覆される。電着プライマー層はパウダー被覆組成
物の塗布の前に硬化または未硬化であってよい。金属基
材上の電着プライマー被覆は、例えば、ピーピージー・
インダストリーズ・インコーポレイテッド（ＰＰＧ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）からユニプライム（Ｕ
ＮＩＰＲＩＭＥ ）３１５０プライマーとして市販の陰
極電着プライマー組成物であってよい。本発明の実施の
１つの見地において、パウダー被覆組成物は未非硬化電
着プライマー被覆に直接塗布されてよく、その後、電着
プライマー被覆およびパウダー被覆層の両方を３００゜
Fと３５０゜Fの間の温度で約１０分〜約３０分間加熱し
て共硬化させてよい。
の、下塗りをしていないスチール）または前処理した、
即ち、リン酸化した下塗りしていないスチールに塗布さ
れ、好ましくはパウダー被覆組成物は電着プライマー被
覆の薄層（0.8〜２ミル）を持つリン酸化スチールのう
えに被覆される。電着プライマー層はパウダー被覆組成
物の塗布の前に硬化または未硬化であってよい。金属基
材上の電着プライマー被覆は、例えば、ピーピージー・
インダストリーズ・インコーポレイテッド（ＰＰＧ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）からユニプライム（Ｕ
ＮＩＰＲＩＭＥ ）３１５０プライマーとして市販の陰
極電着プライマー組成物であってよい。本発明の実施の
１つの見地において、パウダー被覆組成物は未非硬化電
着プライマー被覆に直接塗布されてよく、その後、電着
プライマー被覆およびパウダー被覆層の両方を３００゜
Fと３５０゜Fの間の温度で約１０分〜約３０分間加熱し
て共硬化させてよい。
エラストマー変性エポキシ含有被覆組成物、即ち、チッ
プ抵抗性パウダー被覆組成物の塗布および硬化の後、少
なくとも１種のトップコート層をチップ抵抗性被覆層の
上に塗布してよい。トップコートは、例えば、メラミン
で硬化されたポリエステルベース被覆、メラミンで硬化
されたアクリルベース被覆、メラミンで硬化されたアク
リルおよびポリエステル含有被覆またはグリシジルアク
リレート被覆のようなエポキシベース被覆であってよ
い。エラストマー変性エポキシ含有被覆層は電着プライ
マー被覆層上へと同様にトップコートへの優れた中塗接
着性を持ち、それによって、金属基材上への複合被覆全
体に優れたチップ抵抗性を提供する。
プ抵抗性パウダー被覆組成物の塗布および硬化の後、少
なくとも１種のトップコート層をチップ抵抗性被覆層の
上に塗布してよい。トップコートは、例えば、メラミン
で硬化されたポリエステルベース被覆、メラミンで硬化
されたアクリルベース被覆、メラミンで硬化されたアク
リルおよびポリエステル含有被覆またはグリシジルアク
リレート被覆のようなエポキシベース被覆であってよ
い。エラストマー変性エポキシ含有被覆層は電着プライ
マー被覆層上へと同様にトップコートへの優れた中塗接
着性を持ち、それによって、金属基材上への複合被覆全
体に優れたチップ抵抗性を提供する。
本発明は自動車の塗装に使用され、望ましい抗チップ保
護性を提供する。例えば、電着プライマー層、エラスト
マー変性エポキシ含有層およびトップコート層を含む態
様は、ストーンチッピングを受け安い車の部位に使用さ
れてよい。同様に、電着プライマー層およびエラストマ
ー変性エポキシ含有被覆を含む態様は一般にトップコー
トされていない部位のアンダーボディー被覆として使用
されてよい。本発明の被覆製品はチップ抵抗性、耐蝕性
および優れた被膜間密着を低温度から高温度、即ち、約
−１０゜F〜１００゜Fまでの温度で、自動車が毎年順当
に遭遇する腐食性環境で持続する。さらに、金属基材上
のエラストマー変性エポキシ含有層およびその上のトッ
プコート層を含む態様は典型的には自動車塗装がおかれ
るほど腐食性でない環境、例えば装置被覆において使用
されてよい。さらにチップ抵抗性および優れた被膜間密
着を提供する。
護性を提供する。例えば、電着プライマー層、エラスト
マー変性エポキシ含有層およびトップコート層を含む態
様は、ストーンチッピングを受け安い車の部位に使用さ
れてよい。同様に、電着プライマー層およびエラストマ
ー変性エポキシ含有被覆を含む態様は一般にトップコー
トされていない部位のアンダーボディー被覆として使用
されてよい。本発明の被覆製品はチップ抵抗性、耐蝕性
および優れた被膜間密着を低温度から高温度、即ち、約
−１０゜F〜１００゜Fまでの温度で、自動車が毎年順当
に遭遇する腐食性環境で持続する。さらに、金属基材上
のエラストマー変性エポキシ含有層およびその上のトッ
プコート層を含む態様は典型的には自動車塗装がおかれ
るほど腐食性でない環境、例えば装置被覆において使用
されてよい。さらにチップ抵抗性および優れた被膜間密
着を提供する。
本発明を以下の実施例でより詳細に説明するが、これら
の変形および変化させたものが当業者にとって明らかで
あるので、実施例は単に例証に過ぎない。全ての量、パ
ーセントおよび割合は特に示さない限り重量に基づく。
の変形および変化させたものが当業者にとって明らかで
あるので、実施例は単に例証に過ぎない。全ての量、パ
ーセントおよび割合は特に示さない限り重量に基づく。
次の実施例Ａ〜Ｇは種々のエラストマー変性エポキシ、
ポリマー状ポリ無水物およびカルボキシル官能性アクリ
ルポリマーの調製を示す。
ポリマー状ポリ無水物およびカルボキシル官能性アクリ
ルポリマーの調製を示す。
実施例Ａ 樹脂Ａ−エラストマー変性エポキシ （１）チバーガイギー・コーポレイシ摸ン（Ｃｉｂａ−
Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のエポ
キシ当量７１５〜８００を有するビスフェノールＡのポ
リグリシジルエーテル。
Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のエポ
キシ当量７１５〜８００を有するビスフェノールＡのポ
リグリシジルエーテル。
（２）ビー・エフ・グッドリッチ社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈ Ｃｏ．）からハイカル（Ｈｙｃａｒ ）１３
００Ｘ１３として市販の数平均分子量３２００およびカ
ルボキシル官能価1.8を有するブタジエンおよびアクリ
ロニトリルのカルボキシル基を末端とするコポリマー。
ｒｉｃｈ Ｃｏ．）からハイカル（Ｈｙｃａｒ ）１３
００Ｘ１３として市販の数平均分子量３２００およびカ
ルボキシル官能価1.8を有するブタジエンおよびアクリ
ロニトリルのカルボキシル基を末端とするコポリマー。
ＧＴ７０１４、カルボキシル基を末端とするブタジエン
−アクリロニトリルコポリマーおよびトリブチルアミン
を適当な反応容器に窒素雰囲気下に加え、混合物を徐々
に１４０℃まで加熱した。反応混合物を３時間ほぼこの
温度で保持した。得られたエラストマー変性エポキシは
エポキシ当量１３００であった。
−アクリロニトリルコポリマーおよびトリブチルアミン
を適当な反応容器に窒素雰囲気下に加え、混合物を徐々
に１４０℃まで加熱した。反応混合物を３時間ほぼこの
温度で保持した。得られたエラストマー変性エポキシは
エポキシ当量１３００であった。
実施例Ｂ 樹脂Ｂ−エラストマー変性エポキシ （１）ビー・エフ・グッドリッチ社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈ Ｃｏ．）からハイカル（Ｈｙｃａｒ ）１３
００Ｘ８として市販の数平均分子量3,２００およびカル
ボキシル官能価1.8を有するブタジエンおよびアクリロ
ニトリルのカルボキシル基を末端とするコポリマー。
ｒｉｃｈ Ｃｏ．）からハイカル（Ｈｙｃａｒ ）１３
００Ｘ８として市販の数平均分子量3,２００およびカル
ボキシル官能価1.8を有するブタジエンおよびアクリロ
ニトリルのカルボキシル基を末端とするコポリマー。
（２）シェル・ケミカル・コンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販のエポキシ
当量約１８８を有するビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル。
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販のエポキシ
当量約１８８を有するビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル。
成分を適当な反応容器に窒素雰囲気下に加え、反応混合
物を徐々に約１４０℃まで加熱した。その温度で、反応
混合物は発熱を示した。混合物をこの温度でさらに７０
分間保持し、その後、冷却した。得られたエラストマー
変性エポキシはエポキシ当量１０３５であった。
物を徐々に約１４０℃まで加熱した。その温度で、反応
混合物は発熱を示した。混合物をこの温度でさらに７０
分間保持し、その後、冷却した。得られたエラストマー
変性エポキシはエポキシ当量１０３５であった。
実施例Ｃ 樹脂Ｃ−エラストマー変性エポキシ （１）実施例１に記載。
（２）チバ−ガイギー・コーポレイション（Ｃｉｂａ−
Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のエポ
キシ当量約５１０を有するビスフェノールＡのポリグリ
シジルエーテル。
Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販のエポ
キシ当量約５１０を有するビスフェノールＡのポリグリ
シジルエーテル。
成分を適当な反応容器内で窒素雰囲気下、約１２５℃〜
１４０℃で約２時間加熱した。得られたエラストマー変
性エポキシはエポキシ当量約８５０であった。
１４０℃で約２時間加熱した。得られたエラストマー変
性エポキシはエポキシ当量約８５０であった。
実施例Ｄ 樹脂Ｄ−エラストマー変性エポキシ （１）ビー．エフ．グッドリッチ社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈ Ｃｏ．）からハイカル（Ｈｙｃａｒ ）２０
００Ｘ１６２として市販のカルボキシル基を末端とする
ポリ（ブタジエン）。
ｒｉｃｈ Ｃｏ．）からハイカル（Ｈｙｃａｒ ）２０
００Ｘ１６２として市販のカルボキシル基を末端とする
ポリ（ブタジエン）。
成分を適当な反応容器内で窒素雰囲気下、１３０℃にま
で加熱し、その後約３時間、１３０℃と１８５℃の間の
温度で保持した。得られたエラストマー変性エポキシは
エポキシ当量約７３５であった。
で加熱し、その後約３時間、１３０℃と１８５℃の間の
温度で保持した。得られたエラストマー変性エポキシは
エポキシ当量約７３５であった。
実施例Ｅ 樹脂Ｅ−アクリル酸−カーデュラＥ生成物 (1)シェル・ケミカル・コーポレイション（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市
販のバーサティック酸のグリシジルエステル (2)アルマク・ケミカル・ディビジョン（Ａｒｍａｋ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から市販のジメ
チルココアミン（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｏｃｏａｍｉｎ
ｅ）。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市
販のバーサティック酸のグリシジルエステル (2)アルマク・ケミカル・ディビジョン（Ａｒｍａｋ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から市販のジメ
チルココアミン（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｏｃｏａｍｉｎ
ｅ）。
反応体チャージを攪拌機を備えた適当な反応容器内で１
１０℃まで加熱し、引き続いて窒素置換した。チャージ
を１１０℃に保持した温度で１時間かけて加えた。この
混合物を１１０℃で４時間持続し、酸価を１より小さく
した。混合物を室温まで冷却した。チャージ２を室温で
混合物に１時間かけて加えた。それから、チャージ３を
加え発熱している混合物を８５℃で２時間保持した。得
られた生成物は酸価0.1、１５０℃で固形分８1.４％、
ポリスチレン標準使用のゲル透過クロマトグラフイーで
測定して、最大分子量２８６であった。
１０℃まで加熱し、引き続いて窒素置換した。チャージ
を１１０℃に保持した温度で１時間かけて加えた。この
混合物を１１０℃で４時間持続し、酸価を１より小さく
した。混合物を室温まで冷却した。チャージ２を室温で
混合物に１時間かけて加えた。それから、チャージ３を
加え発熱している混合物を８５℃で２時間保持した。得
られた生成物は酸価0.1、１５０℃で固形分８1.４％、
ポリスチレン標準使用のゲル透過クロマトグラフイーで
測定して、最大分子量２８６であった。
実施例Ｆ 樹脂Ｆ−アクリル酸ポリマー (1)ペンウォルト・コープ（Ｐｅｎｎｗａｌｔ Ｃｏｒ
ｐ．）から市販のミネラルスピリット２５％中のエチル
３，３−ビス−（（１，１−ジメチルプロピル）ジオキ
シ）ブチレート７５％の組成物。
ｐ．）から市販のミネラルスピリット２５％中のエチル
３，３−ビス−（（１，１−ジメチルプロピル）ジオキ
シ）ブチレート７５％の組成物。
反応体チャージを窒素雰囲気下、適当な反応容器内で還
流させた（１６５℃）。チャージ１、チャージ２、およ
び２４６ｇのヘキシルアセテートを２時間かけて加え、
その間に還流温度は１４０℃にまで落ちた。
流させた（１６５℃）。チャージ１、チャージ２、およ
び２４６ｇのヘキシルアセテートを２時間かけて加え、
その間に還流温度は１４０℃にまで落ちた。
ルペルゾル５３３Ｍ７５を１３２℃〜１４０℃で還流を
続けながら、5.９７ｇずつ、１時間の間隔で３回にわた
って加えた。全部で５時間の還流時間の後、加熱を止め
た。得られたアクリル酸ポリマーは酸価１１４、最大分
子量７４２４、１５０℃で固形分７9.５％であった。反
応混合物を溶剤をストッピングして脱蔵した。実施例Ｇ ポリ（ドデカンジオイック酸無水物）を以下の成分から
調製した。
続けながら、5.９７ｇずつ、１時間の間隔で３回にわた
って加えた。全部で５時間の還流時間の後、加熱を止め
た。得られたアクリル酸ポリマーは酸価１１４、最大分
子量７４２４、１５０℃で固形分７9.５％であった。反
応混合物を溶剤をストッピングして脱蔵した。実施例Ｇ ポリ（ドデカンジオイック酸無水物）を以下の成分から
調製した。
成分を反応器に装填し窒素雰囲気下１２５℃にまで加熱
した。反応を約４時間にこの温度で続け、同時に発生す
る酢酸を真空ストリッピングした。温度をその後１５０
℃まで上げ、約１時間この温度で保持した。真空源を取
り外し、反応混合物を室温まで冷却し、白色固体反応生
成物を得た。固形分含量は１１０℃、２時間で、９7.６
であった。
した。反応を約４時間にこの温度で続け、同時に発生す
る酢酸を真空ストリッピングした。温度をその後１５０
℃まで上げ、約１時間この温度で保持した。真空源を取
り外し、反応混合物を室温まで冷却し、白色固体反応生
成物を得た。固形分含量は１１０℃、２時間で、９7.６
であった。
次ぎの実施例１〜３は種々のパウダー被覆組成物および
金属基材へのパウダー被覆としてのそれらの塗布の配合
を示す。
金属基材へのパウダー被覆としてのそれらの塗布の配合
を示す。
実施例１ 着色パウダー被覆組成物１および２を以下の成分から調
製した： （１）Ｐ２２３０はディー．エス．エム．コンパニー
（Ｄ．Ｓ．Ｍ． Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販の酸価４８
〜５８および数平均分子量約２１８０を有するカルボキ
シル官能性ポリエステルである。
製した： （１）Ｐ２２３０はディー．エス．エム．コンパニー
（Ｄ．Ｓ．Ｍ． Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販の酸価４８
〜５８および数平均分子量約２１８０を有するカルボキ
シル官能性ポリエステルである。
（２）モダフローIIIはモンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏ Ｃｏ．）から市販のシリカキャリアー上のポリ（２
−エチルヘキシルアクリレート−エチルアクリレート）
である。
ｏ Ｃｏ．）から市販のシリカキャリアー上のポリ（２
−エチルヘキシルアクリレート−エチルアクリレート）
である。
成分を遊星形ミキサー内で約２〜３分間混合し、１１０
℃でベーカー・パーキンス２軸押出機を通して溶融混合
し、チャンク（ｃｎｕｎｋｓ）に切断した。そして、マ
イクロミルで微細パウダーに混練した。パウダーは１４
０メッシュスクリーンを通してふるいわけ、１００ミク
ロンより大きい粒子を取り除いた。
℃でベーカー・パーキンス２軸押出機を通して溶融混合
し、チャンク（ｃｎｕｎｋｓ）に切断した。そして、マ
イクロミルで微細パウダーに混練した。パウダーは１４
０メッシュスクリーンを通してふるいわけ、１００ミク
ロンより大きい粒子を取り除いた。
得られたパウダー被覆組成物を以下の接地したスチール
パネル上に静電スプレーを使用して静電吹付した：
（１）リン酸化鉄前処理スチール（２）リン酸化亜鉛前
処理スチール（３）ピーピージー・インダストリーズ・
インコーポレイテッド（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ，Ｉｎｃ．）からユニプライム（ＵＮＩＰＲＩＭ
Ｅ ）３１５０として市販の電着被覆の硬化層をその上
に有するリン酸化亜鉛前処理スチールおよび（４）その
上に未硬化の電着被覆層を有するリン酸化亜鉛前処理ス
チール。付着の後、パネルを３５０℃で１０分間焼き付
けた。得られたパウダー被覆層は４ミル〜９ミルの厚さ
の範囲であった。約0.6〜0.8ミル厚のアクリル／ポリエ
ステル／メラミンベースコート層および約1.8〜2.0ミル
厚のアクリル／ポリエステル／メラミンクリアーコート
層を含むトップコートを被覆パウダー１の硬化エラスト
マー変性エポキシ含有層の上に塗布し、２５０゜Fで３
０分間硬化させた。約0.4ミル厚のアクリル／メラミン
ベースコート層および約1.8ミルのアクリル／メラミン
クリアーコート層を含むトップコートを被覆パウダー２
の硬化エラストマー変性エポキシ含有層の上に塗布し、
２５０゜Fで３０分間硬化させた。被覆パウダー２は被
覆パウダー１よりもトップコートに対する接着性がよか
った。硬化複合被覆の特性は表１に記した。
パネル上に静電スプレーを使用して静電吹付した：
（１）リン酸化鉄前処理スチール（２）リン酸化亜鉛前
処理スチール（３）ピーピージー・インダストリーズ・
インコーポレイテッド（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ，Ｉｎｃ．）からユニプライム（ＵＮＩＰＲＩＭ
Ｅ ）３１５０として市販の電着被覆の硬化層をその上
に有するリン酸化亜鉛前処理スチールおよび（４）その
上に未硬化の電着被覆層を有するリン酸化亜鉛前処理ス
チール。付着の後、パネルを３５０℃で１０分間焼き付
けた。得られたパウダー被覆層は４ミル〜９ミルの厚さ
の範囲であった。約0.6〜0.8ミル厚のアクリル／ポリエ
ステル／メラミンベースコート層および約1.8〜2.0ミル
厚のアクリル／ポリエステル／メラミンクリアーコート
層を含むトップコートを被覆パウダー１の硬化エラスト
マー変性エポキシ含有層の上に塗布し、２５０゜Fで３
０分間硬化させた。約0.4ミル厚のアクリル／メラミン
ベースコート層および約1.8ミルのアクリル／メラミン
クリアーコート層を含むトップコートを被覆パウダー２
の硬化エラストマー変性エポキシ含有層の上に塗布し、
２５０゜Fで３０分間硬化させた。被覆パウダー２は被
覆パウダー１よりもトップコートに対する接着性がよか
った。硬化複合被覆の特性は表１に記した。
基材Ａ：リン酸化鉄スチールパネル Ｂ：リン酸化亜鉛スチールパネル Ｃ：ユニプライムの硬化電着被覆層を有するリン酸化亜
鉛スチールパネル Ｄ：未硬化電着被覆層を有するリン酸化亜鉛スチールパ
ネル （１）Ｆから４Ｈまで増やした硬度の鉛筆を使用し、被
覆の中のけがいた跡を腐食させる試みによつて鉛筆硬度
を測定した。最初に被覆を腐食させる鉛筆硬度を被覆の
鉛筆硬度として報告した。
鉛スチールパネル Ｄ：未硬化電着被覆層を有するリン酸化亜鉛スチールパ
ネル （１）Ｆから４Ｈまで増やした硬度の鉛筆を使用し、被
覆の中のけがいた跡を腐食させる試みによつて鉛筆硬度
を測定した。最初に被覆を腐食させる鉛筆硬度を被覆の
鉛筆硬度として報告した。
（２）チップ抵抗性は１時間、−１０゜Fで冷却した被
覆パネルに約６０〜７０ｐｓｉにおいて５パイントの小
さい砂利石を９０゜の入射角でぶつけて測定した。試験
はＱ−パネルコンパニー（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）製のグラベロメーター（Ｇｒａｖｅｌｏｍｅｔｅ
ｒ）で行われた。パネルは１〜１０の目盛りで視覚的に
評価した。より大きい数はより少ない被覆のチッピング
を示す。
覆パネルに約６０〜７０ｐｓｉにおいて５パイントの小
さい砂利石を９０゜の入射角でぶつけて測定した。試験
はＱ−パネルコンパニー（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）製のグラベロメーター（Ｇｒａｖｅｌｏｍｅｔｅ
ｒ）で行われた。パネルは１〜１０の目盛りで視覚的に
評価した。より大きい数はより少ない被覆のチッピング
を示す。
（３）グラベロメーター試験をしたパネルを相対湿度１
００％、１００゜Fで、１０日間室のなかに置いた。合
格の評価はパネルが錆またはふくれがないかまたは最小
の錆またはふくれしかないことを示す。不合格はパネル
が最小の錆またはふくれより多いことを示す。
００％、１００゜Fで、１０日間室のなかに置いた。合
格の評価はパネルが錆またはふくれがないかまたは最小
の錆またはふくれしかないことを示す。不合格はパネル
が最小の錆またはふくれより多いことを示す。
（４）塩水噴霧耐蝕性は一般的にＡＳＴＭ Ｂ−１１７
−７３「塩水噴霧標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍ
ｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｓａｌｔ Ｓｐｒａｙ（Ｆｏｇ）
Ｔｅｓｔｉｎｇ）」に記載のように、被覆層をＸとけが
き、けがいたパネルを１００゜F（３８℃）で塩水噴霧
にさらすことによって測定した。パネルは１０００時間
後、塩水噴霧から外し、乾燥させた。けがいた跡はその
後、マスキングテープでテープして、テープをパネル表
面に対して４５゜の角度で引き剥がし、けがき跡からの
クリープ（ｃｒｅｅｐａｇｅ）を測定した。クリープは
被覆がパネル表面から持ち上がったところのパネルの錆
びた暗色部分である。
−７３「塩水噴霧標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍ
ｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｓａｌｔ Ｓｐｒａｙ（Ｆｏｇ）
Ｔｅｓｔｉｎｇ）」に記載のように、被覆層をＸとけが
き、けがいたパネルを１００゜F（３８℃）で塩水噴霧
にさらすことによって測定した。パネルは１０００時間
後、塩水噴霧から外し、乾燥させた。けがいた跡はその
後、マスキングテープでテープして、テープをパネル表
面に対して４５゜の角度で引き剥がし、けがき跡からの
クリープ（ｃｒｅｅｐａｇｅ）を測定した。クリープは
被覆がパネル表面から持ち上がったところのパネルの錆
びた暗色部分である。
（５）グラベロメーター試験をしたパネルを次の順序の
状態を１５回（ｃｙｃｌｅｓ）通した：１００％相対湿
度で１００゜F、２４時間、−１０゜Fで２０時間および
室温（約７０゜F）で４時間。パネルはその後、亀甲割
れの存在を評価し、亀甲割れのないものを合格と評価し
た。
状態を１５回（ｃｙｃｌｅｓ）通した：１００％相対湿
度で１００゜F、２４時間、−１０゜Fで２０時間および
室温（約７０゜F）で４時間。パネルはその後、亀甲割
れの存在を評価し、亀甲割れのないものを合格と評価し
た。
実施例２ 着色パウダー被覆組成物３および４を次の成分から調製
した： （１）アラコート３００２はチバ−ガイギーコーポレイ
ション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）から市販の２７〜３３の酸価および７より小さいヒ
ドロキシル価を有するカルボキシル官能性ポリエステル
である。
した： （１）アラコート３００２はチバ−ガイギーコーポレイ
ション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）から市販の２７〜３３の酸価および７より小さいヒ
ドロキシル価を有するカルボキシル官能性ポリエステル
である。
（２）実施例Ｅからのものである。
（３）チバ−ガイギーコーポレイションから市販のエポ
キシ当量約６７０〜７２５有するビスフェノールＡのポ
リグリシジルエーテル。
キシ当量約６７０〜７２５有するビスフェノールＡのポ
リグリシジルエーテル。
（４）実施例１に記載。
（５）エチルトリフェニルホスホニウムアセテート１５
重量％およびスチレン７４％とブチルアクリレート１４
％とアクリル酸１２％をベースとして含有するアクリル
ポリマー８５重量％の混合物。
重量％およびスチレン７４％とブチルアクリレート１４
％とアクリル酸１２％をベースとして含有するアクリル
ポリマー８５重量％の混合物。
エラストマー変性エポキシおよびエポキシ樹脂を一緒に
溶かして予備混合し、次に冷却し砕いた。その後、すべ
ての成分を遊星形ミキサー内で約２〜３分間混合し、１
１０℃でベーカー・パーキンス２軸押出機を通して溶融
混合した。押出物を冷却ロールの上で冷却し、チャンク
に切断した。そして、マイクロミルで微細パウダーに混
練した。パウダーは１４０メッシュスクリーンを通して
ふるいわけ、１００ミクロンより大きい粒子を取り除い
た。
溶かして予備混合し、次に冷却し砕いた。その後、すべ
ての成分を遊星形ミキサー内で約２〜３分間混合し、１
１０℃でベーカー・パーキンス２軸押出機を通して溶融
混合した。押出物を冷却ロールの上で冷却し、チャンク
に切断した。そして、マイクロミルで微細パウダーに混
練した。パウダーは１４０メッシュスクリーンを通して
ふるいわけ、１００ミクロンより大きい粒子を取り除い
た。
得られたパウダー被覆組成物は以下の接地したスチール
パネル上に静電スプレーガンを使用して静電吹付した：
（１）リン酸化鉄前処理スチール（２）リン酸化亜鉛前
処理スチールおよび（３）亜鉛めっきスチール。付着の
後、パネルを３５０゜Fで１０分間焼き付けた。得られ
たパウダー被覆層は２ミル〜３ミルの厚さの範囲であっ
た。約0.4〜0.6ミル厚のベースコート層および約1.8〜
2.0ミル厚のクリアコート層を含むトップコートを硬化
エラストマー変性エポキシ含有層の上に塗布し、２５０
゜Fで３０分間硬化させた。硬化複合被覆の特性を表２
に記した。
パネル上に静電スプレーガンを使用して静電吹付した：
（１）リン酸化鉄前処理スチール（２）リン酸化亜鉛前
処理スチールおよび（３）亜鉛めっきスチール。付着の
後、パネルを３５０゜Fで１０分間焼き付けた。得られ
たパウダー被覆層は２ミル〜３ミルの厚さの範囲であっ
た。約0.4〜0.6ミル厚のベースコート層および約1.8〜
2.0ミル厚のクリアコート層を含むトップコートを硬化
エラストマー変性エポキシ含有層の上に塗布し、２５０
゜Fで３０分間硬化させた。硬化複合被覆の特性を表２
に記した。
実施例３ 着色パウダー被覆組成物５および６を次の成分から調製
した： （１）実施例１に記載。
した： （１）実施例１に記載。
（２）実施例１に記載。
（３）テトラブチルアンモニウムブロマイド１０重量％
およびＰ２２３０ポリエステル９０重量％の混合物。
およびＰ２２３０ポリエステル９０重量％の混合物。
成分を遊星形ミキサー内で約２〜３分間混合し、１１０
℃でベーカー・パーキンス２軸押出機を通して溶融混合
し、チャンクに切断し、微細パウダーにまで混練した。
パパウダーは１４０メッシュスクリーンを通してふるい
わけ、１００ミクロンより大きい粒子を取り除いた。
℃でベーカー・パーキンス２軸押出機を通して溶融混合
し、チャンクに切断し、微細パウダーにまで混練した。
パパウダーは１４０メッシュスクリーンを通してふるい
わけ、１００ミクロンより大きい粒子を取り除いた。
得られたパウダー被覆組成物を以下の接地したスチール
パネル上に静電スプレーガンを使用して静電吹付した：
（１）リン酸化鉄前処理スチール（２）リン酸化亜鉛前
処理スチールおよび（３）その上にユニプライム（ＵＮ
ＩＰＲＩＭＥ ）３１５０を電着した硬化層を有するリ
ン酸化亜鉛前処理スチール。付着の後、パネルを３５０
゜Fで１０分間焼き付けた。約0.6〜0.8ミル厚のアクリ
ル／メラミンベースコート層および約1.8〜2.0ミル厚の
アクリル／メラミンクリアーコート層を含むトップコー
トをエラストマー変性エポキシ含有層の上に塗布し、２
５０゜Fで３０分間硬化させた。最終の複合被覆のチッ
プ抵抗性特性を表３に記した。
パネル上に静電スプレーガンを使用して静電吹付した：
（１）リン酸化鉄前処理スチール（２）リン酸化亜鉛前
処理スチールおよび（３）その上にユニプライム（ＵＮ
ＩＰＲＩＭＥ ）３１５０を電着した硬化層を有するリ
ン酸化亜鉛前処理スチール。付着の後、パネルを３５０
゜Fで１０分間焼き付けた。約0.6〜0.8ミル厚のアクリ
ル／メラミンベースコート層および約1.8〜2.0ミル厚の
アクリル／メラミンクリアーコート層を含むトップコー
トをエラストマー変性エポキシ含有層の上に塗布し、２
５０゜Fで３０分間硬化させた。最終の複合被覆のチッ
プ抵抗性特性を表３に記した。
上記実施例の結果は本発明の方法が視覚的に評価される
チップ抵抗数が７〜１０である抗チップ特性を顕著に有
する被覆金属基材を提供する。その上に電着プライマー
層を有し、プライマー層の上にエラストマー変性エポキ
シおよびカルボキシル官能性物質を含むチップ抵抗性被
覆組成物の層およびチップ抵抗性層の上にトップコート
層を有する被覆金属基材は、視覚的な評価で８〜１０の
チップ抵抗数の抗チップ特性を示す。さらに、結果は本
発明方法が塩水噴霧抵抗性、凍結融解サイクル（ｆｒｅ
ｅｚｅ−ｔｈａｗ ｃｙｃｌｉｎｇ）および湿潤試験に
よって測定されたように優れた耐蝕性を有する被覆品を
提供することを示す。
チップ抵抗数が７〜１０である抗チップ特性を顕著に有
する被覆金属基材を提供する。その上に電着プライマー
層を有し、プライマー層の上にエラストマー変性エポキ
シおよびカルボキシル官能性物質を含むチップ抵抗性被
覆組成物の層およびチップ抵抗性層の上にトップコート
層を有する被覆金属基材は、視覚的な評価で８〜１０の
チップ抵抗数の抗チップ特性を示す。さらに、結果は本
発明方法が塩水噴霧抵抗性、凍結融解サイクル（ｆｒｅ
ｅｚｅ−ｔｈａｗ ｃｙｃｌｉｎｇ）および湿潤試験に
よって測定されたように優れた耐蝕性を有する被覆品を
提供することを示す。
本発明は特別に詳細に実施例によって記述されたが、そ
れらが請求項に含まれる時を除いて、そのような記述が
本発明の範囲を限定すると解してはならない。
れらが請求項に含まれる時を除いて、そのような記述が
本発明の範囲を限定すると解してはならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スーザン・ケイ・バイシャ アメリカ合衆国 オハイオ 44133、ノー ス・ロイヤルトン、ウォルナット・ヒル 12631番 (56)参考文献 特開 昭61−293266（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−43362（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−3481（ＪＰ，Ａ) 特公 昭59−42686（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (17)
- 【請求項１】金属基材および該金属基材上に付着した複
合被膜を含有する被覆製品であって、複合被膜が (a)金属基材上に存在する第１被膜層としての電着プラ
イマー層と、 (b)該電着プライマー層上に存在し、 (i)１以上の１，２−エポキシ当量を有するポリエポキ
シド樹脂および官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー５〜３５重量％（但し、重量％は該ポリエポキシド樹
脂とジエン該ポリマーの全重量に基づき、かつ官能性基
はカルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、アミノ、
およびメルカプタンから成る群から選択されるエポキシ
基と反応性の基であり、かつ官能価1.1〜2.0を有す
る。）から誘導されエポキシ当量５００〜3,０００を有
するエラストマー変性エポキシと、 (ii)カルボキシル官能価2.0〜6.0を有し、カルボキシル
官能性ポリエステル樹脂、カルボキシル官能性アクリル
ポリマー、ジカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれら
の混合物から成る群から選択されるカルボキシル官能性
物質、 との共反応混合物であり、かつエラストマー変性エポキ
シ(i)とカルボキシル官能性物質(ii)との当量比がエポ
キシ当量のカルボキシル当量に対する比に基づいて0.
5：１〜1.5：１であるエラストマー変性エポキシ含有被
覆層、 とからなるチップ抵抗性(chip resistant)複合被膜を持
つ被覆製品。 - 【請求項２】複合被膜がエラストマー変性エポキシ含有
被覆層の上にさらに少なくとも１種のトップコート層を
有する請求項１記載の被覆製品。 - 【請求項３】官能性基を末端とするジエン含有ポリマー
が式： Ｘ−Ｂ−Ｘ ［式中、ＢはＣ4〜Ｃ10ジエン、Ｃ4〜Ｃ10ジエンおよび
ビニル芳香族モノマー、Ｃ4〜Ｃ10ジエンおよびビニル
ニトリル、Ｃ4〜Ｃ10ジエンとビニルニトリルと式： ＣＨ2＝ＣＲ−ＣＯＯＲ1 ［Ｒは水素またはＣ1〜Ｃ4のアルキル基およびＲ1は水
素またはＣ1〜Ｃ10のアルキル基を示す。］ を有するアクリレートあるいはＣ4〜Ｃ10ジエンとビニ
ルニトリルとビニル芳香族モノマーから成る群から選択
される物質から重合された主鎖であり、Ｘはカルボキシ
ル、フェノール、エポキシ、ヒドロキシル、アミノまた
はメルカプタンから成る群から選択される官能性基を表
わす。］ で表わされる請求項１または２記載の被覆製品。 - 【請求項４】ジエン含有ポリマーのジエンがブタジエン
である請求項３記載の被覆製品。 - 【請求項５】官能性基を末端とするジエン含有ポリマー
がポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−アク
リロニトリルコポリマー、ブタジエン−スチレンポリマ
ー、ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸コポリ
マーまたはブタジエン−スチレン−アクリロニトリルポ
リマーから成る群から選択される請求項３記載の被覆製
品。 - 【請求項６】官能基がカルボキシル基である請求項５記
載の被覆製品、 - 【請求項７】カルボキシル基を末端とするジエン含有ポ
リマーがブタジエン−アクリロニトリルポリマーである
請求項６記載の被覆製品。 - 【請求項８】カルボキシル官能性物質が2.0〜6.0のカル
ボキシル官能価を持つ請求項１〜７いずれかに記載の被
覆製品。 - 【請求項９】ポリエポキシド樹脂がグリコールのポリグ
リシジルエーテル、ポリグリコールのポリグリシジルエ
ーテルおよびポリフェノールのポリグリコールエーテル
から成る群から選択される請求項１〜７いずれかに記載
の被覆製品。 - 【請求項１０】エラストマー変性エポキシが１０〜３０
重量％のカルボキシル基を末端とするブタジエン−アク
リロニトリルコポリマーと７０〜９０重量％のポリエポ
キシド樹脂との反応生成物を含有する請求項９記載の被
覆製品。 - 【請求項１１】ポリエポキシドがビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルであり、カルボキシル官能性物質が
カルボキシル官能性ポリエステル樹脂である請求項１５
記載の被覆製品。 - 【請求項１２】エラストマー変性エポキシ含有被覆層が
２〜１５ミル厚である請求項１〜１１いずれかに記載の
被覆製品。 - 【請求項１３】金属基材がスチールおよびアルミニウム
の群から選択される請求項１〜１２のいずれかに記載の
被覆製品。 - 【請求項１４】金属基材がリン酸化スチールである請求
項１〜１３いずれかに記載の被覆製品。 - 【請求項１５】少なくとも２つの異なった被覆層を有す
る被覆金属基材にチップ抵抗性を与える方法において、
該方法が、 (a)金属基材上に存在する第１被膜層としてのプライマ
ー層と電着塗装し、次いで、 (b)該電着プライマー層上に、 (i)１以上の１，２−エポキシ当量を有するポリエポキ
シド樹脂および官能性基を末端とするジエン含有ポリマ
ー５〜３５重量％（但し、重量％は該ポリエポキシド樹
脂とジエン該ポリマーの全重量に基づき、かつ官能性基
はカルボキシル、フェノール、ヒドロキシル、アミノ、
およびメルカプタンから成る群から選択されるエポキシ
基と反応性の基であり、かつ官能価1.1〜2.0を有す
る。）から誘導されエポキシ当量５００〜3,０００を有
するエラストマー変性エポキシと、 (ii)カルボキシル官能価2.0〜6.0を有し、カルボキシル
官能性ポリエステル樹脂、カルボキシル官能性アクリル
ポリマー、ジカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれら
の混合物から成る群から選択されるカルボキシル官能性
物質、 との共反応混合物であり、かつエラストマー変性エポキ
シ(i)とカルボキシル官能性物質(ii)との当量比がエポ
キシ当量のカルボキシル当量に対する比に基づいて0.
5：１〜1.5：１であるエラストマー変性エポキシ含有被
覆層、 を形成する、 ことから成ることを特徴とする方法。 - 【請求項１６】エラストマー変性エポキシ含有被覆層が
粒子状パウダー被覆組成物として塗布される請求項１５
記載の方法。 - 【請求項１７】官能基を末端とするジエン含有ポリマー
がカルボキシル官能性ブタジエン−アクリロニトリルポ
リマーである請求項１５記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/049,368 US4804581A (en) | 1987-05-14 | 1987-05-14 | Chip resistant coatings |
| US49,368 | 1987-05-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63302033A JPS63302033A (ja) | 1988-12-08 |
| JPH0628940B2 true JPH0628940B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=21959443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63118037A Expired - Fee Related JPH0628940B2 (ja) | 1987-05-14 | 1988-05-14 | チップ抵抗性被膜 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4804581A (ja) |
| EP (1) | EP0292771B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0628940B2 (ja) |
| KR (1) | KR920003412B1 (ja) |
| CA (1) | CA1325928C (ja) |
| DE (1) | DE3879760T2 (ja) |
| ES (1) | ES2040287T3 (ja) |
| MX (1) | MX167228B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4910287A (en) * | 1989-01-06 | 1990-03-20 | Ruco Polymer Corporation | 1-methyl imidazole catalyzed carboxyl terminated polyester |
| KR950012768B1 (ko) * | 1989-12-28 | 1995-10-21 | 고려화학주식회사 | 저온 경화형 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 이를 함유하는 분체도료 조성물 |
| GB9000631D0 (en) * | 1990-01-11 | 1990-03-14 | Shell Int Research | Curing composition |
| US5264503A (en) * | 1990-01-29 | 1993-11-23 | Shell Oil Company | Phenol-terminated epoxy resin with functional elastomer |
| US5115019A (en) * | 1990-03-30 | 1992-05-19 | Shell Oil Company | Carboxy-functional hydrogenated block copolymer dispersed in epoxy resin |
| KR960014106B1 (ko) * | 1990-06-06 | 1996-10-14 | 바스프 락케+파르벤 악티엔게젤샤프트 | 전기 전도성 기판의 코팅방법, 물-기저 코팅 및 차단된 nco기 함유 교차결합제 |
| JP2750217B2 (ja) * | 1990-11-20 | 1998-05-13 | サンスター技研株式会社 | 自動車構造用一液型エポキシ系接着剤 |
| US5212245A (en) * | 1992-03-04 | 1993-05-18 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting powder coating compositions containing flow modifiers |
| US5248400A (en) * | 1992-03-27 | 1993-09-28 | Ppg Industries, Inc. | Thermosetting powder coating compositions based on polyepoxides and elastomer-modified phenolics |
| US5420341A (en) * | 1992-10-19 | 1995-05-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics | Hindered-hydroxyl functional (meth)acrylate compounds and processes for the preparation thereof |
| US5290602A (en) * | 1992-10-19 | 1994-03-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hindered-hydroxyl functional (meth) acrylate-containing copolymers particularly suitable for use in coating compositions which are sprayed with compressed fluids as viscosity reducing diluents |
| US6013733A (en) | 1996-02-16 | 2000-01-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating of film-forming resin and functional flow control copolymer |
| WO1997029854A1 (en) * | 1996-02-20 | 1997-08-21 | Ppg Industries, Inc. | Color-plus-clear composite coating, process for making it and coated article |
| US5688598A (en) * | 1996-06-28 | 1997-11-18 | Morton International, Inc. | Non-blistering thick film coating compositions and method for providing non-blistering thick film coatings on metal surfaces |
| US6077608A (en) * | 1996-09-19 | 2000-06-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Multilayered coating with powder clear coating and substrates therewith and method |
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