JPH06290926A - Mn−Znフェライト磁性材料 - Google Patents

Mn−Znフェライト磁性材料

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JPH06290926A
JPH06290926A JP5074302A JP7430293A JPH06290926A JP H06290926 A JPH06290926 A JP H06290926A JP 5074302 A JP5074302 A JP 5074302A JP 7430293 A JP7430293 A JP 7430293A JP H06290926 A JPH06290926 A JP H06290926A
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教真 佐々木
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 スイッチング電源などのトランス、インダク
タなどに使用される低温で焼成可能な高密度のZnの蒸
発の少ない低損失Mn−Znフェライト磁性材料を提供
することを目的とする。 【構成】 主成分組成が、Fe2 3 :10〜87重量
%、MnO:10〜50重量%、ZnO:3〜40重量
%であるMn−Znフェライト磁性材料原料粉に、Si
2 :0.005〜0.100重量%、CaO:0.0
10〜0.500重量%、TiO2 :0.010〜0.
500重量%、V2 5 :0.005〜0.100重量
%、Nb2 5 :0.005〜0.100重量%を同時
に添加、800〜1200℃の温度範囲で焼成密度4.
8g/cm3 以上の焼結体が得られ、焼成コストを大幅に
低減する低損失Mn−Znフェライト磁性材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、トランスやインダクタ
などの磁心材料として使用される低損失Mn−Znフェ
ライト磁性材料およびその製法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化に伴いスイッチ
ング電源の小型軽量化が進んでいる。その背景にはトラ
ンスやインダクタなどの磁心材料として使われている低
損失Mn−Znフェライト磁性材料の開発がある。低損
失Mn−Znフェライト磁性材料としては、特開平3−
163803、特開平3−141621、特開平3−248403、特開平
4−69905 、特開平3−223119、特開平3−254103、特
開平2−30660 、特開平2−54901 、特開平2−54902
、特開平2−122603、特開平2−124724、特開平2−1
83501、特開平2−153501、特開平1−143307、特開平
1−259509、特開昭64−79016 、特開昭63−62206 、特
開昭63−255903、特開昭63−260883、特開昭63−14406
号公報など多くの公報において開示されている。
【0003】特に特開平3−141612号公報では、B−H
ループの飽和磁束密度Bs/残留磁束密度Brが3.0
以上、周波数100kHz 、磁束密度200mT、温度10
0℃での損失が450kW/m3 以下の高周波電源用トラ
ンス材料が酸化ニオブの単独添加によって得られてい
る。一方、最近のスイッチング電源の傾向として、その
スイッチング周波数が100kHz から500kHz という
高周波へ移行している事実を鑑み、従来の100kHz の
損失のみならず500kHz での損失も低減する必要があ
ることは明らかである。すなわち、このような広い周波
数範囲における低損失Mn−Znフェライト磁性材料の
開発が必要である。
【0004】ところで、現行の代表的なMn−Znフェ
ライトの製法では、まず原料である酸化鉄Fe2 3
酸化マンガンMn3 4 、酸化亜鉛ZnOを目的にあっ
た磁気特性が得られるような組成比に秤量し、ボールミ
ルにて湿式混合する。次に、得られたスラリーを乾燥
し、800℃〜1100℃にて仮焼する。再びボールミ
ルにて湿式粉砕した後、ポリビニールアルコールなどの
バインダーを加え造粒し、金型に充填、プレスして必要
な形状の成形体を得る。
【0005】さて、従来の技術ではこの成形体は、雰囲
気の酸素濃度をコントロールしながら1250℃〜13
50℃の高い温度範囲にて焼成されてきた。ところが、
このような高い焼成温度のために耐熱炉材の消耗が激し
く、また、炉の温度を高温に保つためのエネルギー量も
膨大なため、必然的にコストが高くなっているのが現状
である。また、焼成温度が高温であると焼成中にフェラ
イト磁心の表面よりZnが蒸発し表面層の組成が変わ
り、高透磁率が得られないなどの磁気特性の劣化を招
く。
【0006】このような高い焼成コストを下げるため
に、特開昭63−222018号公報などではCaO,Si
2 ,V2 5 ,Ta2 5 ,SnO2 ,CuO,Na
2 O,Ag 2 Oの添加物により焼成温度を1150℃ま
で下げる試みがなされている。また、特開平3−268404
号公報では1100℃以上1250℃未満の温度での焼
成について述べられている。
【0007】また、Znの蒸発による磁気特性の劣化を
防ぐために、焼成体と同一組成のケースを用いたり、酸
化亜鉛の成形体を同時に焼成する方法が特開平3−4170
8 号公報に述べられている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、周波
数領域100kHz 〜500kHz において損失の小さい、
飽和磁束密度の大きい、残留磁束密度の小さい低損失M
n−Znフェライト磁性材料を提供することにある。ま
た同時に、1200℃以下の焼成に於いても高い焼結密
度が得られる事を可能にし、低温焼成によりZnの蒸発
の少ない、磁気特性に優れた低損失Mn−Znフェライ
ト磁性材料を得る方法を提供する事にある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するもので、その要旨は、 (1)主成分として、重量%で、MnO:10〜50
%、ZnO:3〜40%、Fe2 3 :10〜87%、
の組成を持ち、微量元素として、SiO2 :0.005
〜0.100%、CaO:0.010〜0.500%、
TiO2 :0.010〜0.500%、V2 5 :0.
005〜0.100%、Nb2 5 :0.005〜0.
100%、を同時に含んだ、密度4.8g/cm3 以上、
表面と内部でのZnOの組成差が0.5重量%以下であ
ることを特徴とするMn−Znフェライト磁性材料。 (2)主成分として、重量%で、Fe2 3 :71.5
±2%、MnO:22.5±2%、ZnO:6.0±2
%、の組成を持ち、微量元素として、SiO2 :0.0
05〜0.100%、CaO:0.010〜0.500
%、TiO2 :0.010〜0.500%、V2 5
0.005〜0.100%、Nb2 5 :0.005〜
0.100%、を同時に含んだ、密度4.8g/cm3
上、飽和磁束密度520mT以上、残留磁束密度170mT
以下、磁束密度200mT、周波数100kHz での損失値
が300kW/m3 以下、磁束密度50mT、周波数500
kHz での損失値が70kW/m3 以下、ZnOの表面と内
部での組成差が0.5重量%以下の低損失Mn−Znフ
ェライト磁性材料。 (3)また、主成分として、重量%でFe2 3 :7
1.5±2%、MnO:22.5±2%、ZnO:6.
0±2%、の組成を持ち、微量元素として、SiO2
0.005〜0.100%、CaO:0.010〜0.
500%、TiO2 :0.010〜0.500%、V2
5 :0.005〜0.100%、Nb2 5 :0.0
05〜0.100%、を同時に含んだMn−Znフェラ
イト原料粉を使用することにより、密度4.8g/cm3
以上、飽和磁束密度520mT以上、残留磁束密度170
mT以下、磁束密度200mTで周波数100kHz での損失
値が300kW/m3 以下、磁束密度50mTで周波数50
0kHz での損失値が70kW/m3 以下、ZnOの表面と
内部での組成差が0.5重量%以下の低損失Mn−Zn
フェライト磁性材料が、焼成温度800〜1200℃の
焼成で得られ、1100℃以下の焼成を可能とした。
【0010】上記成分の範囲は次の理由により決定され
た。即ち、主成分組成の範囲は、これを外れるとMn−
Znフェライト本来の低損失な磁気特性が失われるため
に限定した。従って、本発明の効果を、密度が4.8g
/cm3 以上と高いこと、ZnOの表面と内部での組成差
が0.5重量%以下であること、800〜1200℃で
焼成可能なことだけに限れば、主成分組成の範囲は、重
量%で、MnO:10〜50%、ZnO:3〜40%、
Fe2 3 :10〜87%、となる。
【0011】SiO2 ,CaOの範囲は、上記下限値以
下では500kHz での損失が悪化し、300kW/m3
上となり、上記上限値以上では異常粒成長の発生により
同じく損失値が高くなるために限定した。また、TiO
2 が上記範囲を外れると、下限値以下では500kHz で
の損失が悪化、300kW/m3 以上となり、上記上限値
以上では異常粒成長が生じ、同じく損失値が悪化し、ま
れには内部応力のため亀裂が入る。
【0012】V2 5 ,Nb2 5 の範囲は、上記下限
値以下の組成において、800〜1200℃の焼成を行
うと、いずれも焼結密度4.8g/cm3 以下となり、飽
和磁束密度も520mT以上が得られず、上記上限値以上
では結晶粒内に空孔が残り、100kHz 、500kHz ど
ちらの損失も高くなるためこのように定めた。これらS
iO2 ,CaO,TiO2 ,V2 5 ,Nb2 5 の添
加物が一種類でも上記範囲から外れたり、欠けたりする
と焼結密度を4.8g/cm3 以上とするためには120
0℃以上での焼成が必要となり、必然的にZnの蒸発が
多くなるためZnOの表面と内部での組成差が0.5重
量%以上となってしまう。
【0013】また、本発明の低損失Mn−Znフェライ
ト磁性材料は、800〜1200℃で5時間から15時
間焼成することによって得られ、焼成の際には焼成温度
に合わせて雰囲気の酸素濃度を変えるものである。
【0014】
【作用】本発明により、100kHz 、200mTでの損失
値が300kW/m3 以下、また同時に500kHz 、50
mTでの損失値も70kW/m3 以下が得られた。ちなみ
に、現在市販されている最高レベルの低損失材の100
kHz 、200mTの公表値は410kW/m3 (100℃)
で、高周波低損失材として最高レベルの材料の500kH
z 、50mTの公表値は80kW/m3 (100℃)であ
る。
【0015】また、本発明により、従来材では4.8g
/cm3 以下である焼結密度が、4.8g/cm3 以上とな
り、そのため通常510mT以下である飽和磁束密度が5
20mT以上となった。さらに、残留磁束密度も170mT
以下となり、実際に電源に搭載されてトランスとして使
用される際、その動作範囲となる飽和磁束密度と残留磁
束密度との差を大きくすることができる。
【0016】本発明のMn−Znフェライト磁性材料
は、従来材Mn−Znフェライト磁性材料が1250〜
1350℃の温度範囲で焼結されているところ、800
〜1200℃の温度範囲での焼成が可能であり、耐熱炉
材の消耗を削減でき、炉の温度を維持するために必要な
エネルギー量を大幅に削減できる。また、本発明は低温
焼成であるため、通常焼成法ではMn−Znフェライト
磁性材料の表面と内部のZnOの組成差が0.5重量%
以上あるところ、0.5重量%以下に抑えられ、磁気特
性の劣化の原因となるZnの蒸発が少なく、高透磁率材
料などにも応用できる。
【0017】
【実施例】以下、本発明による低損失Mn−Znフェラ
イト磁性材料の特性および製法の詳細について説明す
る。 実施例1:Fe2 3 が71.0重量%、MnOが2
3.0重量%、ZnOが6.0重量%の組成となるよう
に、Fe2 3 ,Mn3 4 ,ZnOを合計500g秤
量し、純水500gと同時にボールミルにて混合した。
この粉を乾燥し、800℃、2時間で仮焼し、SiO2
を0.050重量%、CaCO3 をCaO換算で0.2
00重量%、TiO2 を0.400重量%、V2 5
0.040重量%、Nb2 5 を0.050重量%を加
え、再びボールミルにて混合粉砕した。
【0018】得られた粉にPVA(ポリビニールアルコ
ール)を1重量%加え、水分が3.0±0.5%になる
ように調製した造粒粉を作り、外径25mm、内径16m
m、高さ6mmのリング状に圧力2.5 ton/cm3 でプレ
ス成形した。この成形体を500℃まで5℃/hrで昇温
し、1100℃まで100℃/hrで昇温した。途中80
0℃で空気に窒素ガスを混入し、酸素濃度0.74%の
雰囲気に切り換えた。1100℃に達した後5時間保持
し、酸素濃度を制御しながら500℃まで150℃/hr
で降温し、それ以後は炉冷した。
【0019】このようにして得たリング状コアに導線2
本を4ターンずつ巻き、B−Hアナライザー(岩崎通信
株式会社製)により損失値を測定したところ、100kH
z 、200mTで280kW/m3 (80℃)、500kHz
、50mTで50kW/m3 (80℃)であった。また、
室温25℃で印加磁界800A/mにおける飽和磁束密
度、残留磁束密度を測定したところ、それぞれ529m
T、149mTであった。100℃では、それぞれ410m
T、60mTであった。アルキメデス法による密度測定の
結果は4.93g/cm3 であった。 実施例2:実施例1と同様にして作製した成形体を50
0℃まで5℃/hrで昇温し、800℃まで100℃/hr
で昇温した。800℃で雰囲気を切り換え、15時間保
持し、酸素濃度を制御しながら500℃まで150℃/
hrで降温し、それ以後は炉冷した。
【0020】このようにして得たリング状コアの損失値
を測定したところ、100kHz 、200mTで295kW/
3 (80℃)、500kHz 、50mTで39kW/m
3 (80℃)であった。また、室温25℃で印加磁界8
00A/mにおける飽和磁束密度、残留磁束密度を測定
したところ、それぞれ522mT、168mTであった。1
00℃では、それぞれ400mT、65mTであった。さら
に、アルキメデス法による密度測定の結果は4.87g
/cm3 であった。 実施例3:焼成したMn−Znフェライト磁性材料の表
面と内部でのZnの組成差を調べるため、実施例1、実
施例2のリング状コアの断面を研磨し、XPSにより表
面付近と中心部の組成を調べたところ、表1の結果を得
た。
【0021】
【表1】
【0022】比較例1は、Fe2 3 が、71.0重量
%、MnOが23.0重量%、ZnOが6.0重量%を
主成分として持ち、微量添加物としてSiO2 を0.0
15重量%、CaOを0.065重量%を含む実施例1
と同様にして得た成形体を1300℃で焼成した従来の
方法によるMn−Znフェライト磁性材料である。ま
た、実施例3は、主成分組成が実施例1とは異なり、微
量元素が実施例1と同じ場合である。
【0023】本発明による実施例1、実施例2では、Z
nOの表面付近と中心部の組成差は0.5重量%以下で
あるのに対し、比較例1では0.8重量%以上の差があ
る。また、磁気特性については比較例15で述べるが、
実施例1とは異なる主成分組成の実施例3でも本発明の
微量元素を添加し、低温で焼成すれば、Znの蒸発が少
ないことがわかる。 実施例4〜実施例8:焼成温度を変えたときの実施例4
〜実施例8について表2に示した。
【0024】
【表2】
【0025】焼成した成形体は実施例1と同様のものを
用いた。本発明による実施例では焼成温度が低くても充
分な磁気特性と密度が得られている。また、比較例1の
成形体について、焼成温度を変えた場合の比較例2〜比
較例6を同じく表2に示したが、1200℃以下では充
分な密度と必要な磁気特性が得られなかった。 実施例9〜実施例20:微量元素の量を変えた場合の実
施例9〜実施例20の結果を表3に示す。
【0026】
【表3】
【0027】主成分組成は実施例1と同様である。ま
た、表3中の磁気特性の欄と密度の欄に2つ数値がある
のは、下段が実施例1と同じように1100℃で焼成し
た場合であり、上段が実施例2と同様に800℃で焼成
した場合である。実施例10〜実施例20のいずれも本
発明の磁気特性と密度を有している。これに対して、表
4に示す微量元素が欠けた比較例7〜比較例13の場合
には、本発明の磁気特性と密度が得られていない。
【0028】
【表4】
【0029】実施例21〜実施例32:実施例1と同量
の微量元素を添加し、主成分組成を変えた場合の実施例
21〜実施例32についての結果を表5に示す。
【0030】
【表5】
【0031】主成分組成が本発明の範囲内に有る場合に
は、磁束密度が高く、残留磁束密度の小さい、損失の小
さい、密度の高いMn−Znフェライト磁性材料が得ら
れている。これに対して主成分組成が本発明の範囲から
外れた比較例14では、焼結密度は得られているが、磁
気特性が悪化している。 実施例33〜実施例37:主成分組成を第3の発明の範
囲で変えた実施例33〜実施例37を行った。微量元素
はすべて実施例1と同じ量だけ添加した。得られた焼成
体の密度ならびにZnの表面と内部での組成差を調べた
結果を表6に示す。
【0032】
【表6】
【0033】この表6に2つ数値があるのは、下段が実
施例1と同じように1100℃で焼成した場合であり、
上段が実施例2と同様に800℃で焼成した場合であ
る。この結果から第3の発明の主成分組成の範囲内で、
密度4.8g/cm3 以上、ZnOの表面と内部での組成
差が0.5重量%以下のMn−Znフェライト磁性材料
が得られることがわかる。
【0034】
【発明の効果】本発明により、周波数領域100kHz 〜
500kHz においての損失を従来より低減することがで
き、飽和磁束密度の大きい、残留磁束密度の小さい低損
失Mn−Znフェライト磁性材料を提供することが出来
た。また、1200℃以下の焼成に於いても高い焼結密
度が得られる事を可能にし、低温焼成によりZnの蒸発
の少ない、磁気特性に優れたMn−Znフェライト磁性
材料を提供する事が可能となった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主成分として、重量%で、MnO:10
    〜50%、ZnO:3〜40%、Fe2 3 :10〜8
    7%、の組成を持ち、微量元素として、SiO2 :0.
    005〜0.100%、CaO:0.010〜0.50
    0%、TiO2 :0.010〜0.500%、V
    2 5 :0.005〜0.100%、Nb2 5 :0.
    005〜0.100%、を同時に含んだ、密度4.8g
    /cm3 以上、表面と内部でのZnOの組成差が0.5重
    量%以下であることを特徴とするMn−Znフェライト
    磁性材料。
  2. 【請求項2】 前記主成分組成を、重量%で、Fe2
    3 :71.5±2% MnO:22.5±2% ZnO:6.0±2% とした、密度4.8g/cm3 以上、飽和磁束密度520
    mT以上、残留磁束密度170mT以下、磁束密度200m
    T、周波数100kHz での損失値が300kW/m3以下、
    磁束密度50mT、周波数500kHz での損失値が70kW
    /m3 以下である請求項1記載の低損失Mn−Znフェ
    ライト磁性材料。
  3. 【請求項3】 重量%で、MnO:10〜50%、Zn
    O:3〜40%、Fe2 3 :10〜87%、からなる
    Mn−Znフェライト原料粉に、SiO2 :0.005
    〜0.100%、CaO:0.010〜0.500%、
    TiO2 :0.010〜0.500%、V2 5 :0.
    005〜0.100%、Nb2 5 :0.005〜0.
    100%、を添加物として同時に加えることにより、焼
    成温度800〜1200℃で、密度4.8g/cm3
    上、表面と内部でのZnOの組成差が0.5重量%以下
    のMn−Znフェライト磁性材料の製造方法。
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