JPH0629163B2 - 水中付着生物防除剤並びに水中生物付着防止方法 - Google Patents
水中付着生物防除剤並びに水中生物付着防止方法Info
- Publication number
- JPH0629163B2 JPH0629163B2 JP63103385A JP10338588A JPH0629163B2 JP H0629163 B2 JPH0629163 B2 JP H0629163B2 JP 63103385 A JP63103385 A JP 63103385A JP 10338588 A JP10338588 A JP 10338588A JP H0629163 B2 JPH0629163 B2 JP H0629163B2
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- Japan
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- chlorine dioxide
- organism
- control agent
- seawater
- prevention method
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、海水などの水中生物の付着防止に関する。
海水を一過式冷却水として多量に使用する火力発電所、
製鉄所、石油化学工業等では、これら冷却水系の流路や
熱交換器に、フジツボ、ムラサキイガイ、コケムシヒド
ロ虫類等の海水生物が付着し、配管などの閉塞、海水採
水量の低下、冷却効率の低下等の機能低下、更には装置
の破損など種々の障害を招くことがある。
製鉄所、石油化学工業等では、これら冷却水系の流路や
熱交換器に、フジツボ、ムラサキイガイ、コケムシヒド
ロ虫類等の海水生物が付着し、配管などの閉塞、海水採
水量の低下、冷却効率の低下等の機能低下、更には装置
の破損など種々の障害を招くことがある。
従来、これらの付着生物による障害を防止するために、
塩素、ホルマリン、有機スズ化合物、有機イオウ化合物
等が用いられてきたが、添加量と効果の問題および魚類
等に対する蓄積毒性、残留毒性等環境破壊の問題が懸念
される。
塩素、ホルマリン、有機スズ化合物、有機イオウ化合物
等が用いられてきたが、添加量と効果の問題および魚類
等に対する蓄積毒性、残留毒性等環境破壊の問題が懸念
される。
例えば、有機スズ化合物で広く用いられているＴＢＴＯ
（トリブチルチンオキサイド）については毒性の問題で
の規制が行なわれ始めており、薬剤添加による効果は使
用可能量からは期待できない。
（トリブチルチンオキサイド）については毒性の問題で
の規制が行なわれ始めており、薬剤添加による効果は使
用可能量からは期待できない。
また、現在一般的に使用されている有機イオウ化合物、
塩素についても効果的に劣り、毒性が懸念される等の問
題がある。
塩素についても効果的に劣り、毒性が懸念される等の問
題がある。
その一例として、有機イオウ化合物として広く用いられ
ているジメチルジチオカルバミン酸塩はフジツボに対し
て効果的に劣るし、次亜塩素酸ナトリウム等塩素系薬剤
では付着防止効果はあるが残留塩素規制を行なうと効果
上の問題が生じる。又、ＴＨＭ（トリハロメタン）の生
成も懸念される。
ているジメチルジチオカルバミン酸塩はフジツボに対し
て効果的に劣るし、次亜塩素酸ナトリウム等塩素系薬剤
では付着防止効果はあるが残留塩素規制を行なうと効果
上の問題が生じる。又、ＴＨＭ（トリハロメタン）の生
成も懸念される。
本発明は、蓄積毒性、残留毒性等の環境破壊を生じない
水中付着生物防除剤並びに防除方法を提供することを目
的とするものである。
水中付着生物防除剤並びに防除方法を提供することを目
的とするものである。
本発明は、二酸化塩素または二酸化塩素発生剤を有効成
分とすることを特徴とする水中付着生物防除剤並びに同
防除剤を用いた水中生物付着防止方法に関する。
分とすることを特徴とする水中付着生物防除剤並びに同
防除剤を用いた水中生物付着防止方法に関する。
このように、本発明は塩素のかわりに塩素の2.6倍の有
効塩素量を有し、水溶性の高い二酸化塩素または二酸化
塩素発生剤を用いることにより、薬品使用量の減少をは
かり、ひいては、毒性のあるＴＨＭ（トリハロメタン）
の生成を防止しつつ、海洋中などの水中における生物付
着を防止することで成功したものである。
効塩素量を有し、水溶性の高い二酸化塩素または二酸化
塩素発生剤を用いることにより、薬品使用量の減少をは
かり、ひいては、毒性のあるＴＨＭ（トリハロメタン）
の生成を防止しつつ、海洋中などの水中における生物付
着を防止することで成功したものである。
水に対する二酸化塩素の使用量は少くとも0.015ppm以
上、好ましくは１ppm以上である。
上、好ましくは１ppm以上である。
本発明の防除剤は、イ）二酸化塩素それ自体、ロ）二酸
化塩素発生性化合物又は組成物、ハ）前記イ）又はロ）
を適当な担体に担持させたもの、の三つに分類すること
ができる。
化塩素発生性化合物又は組成物、ハ）前記イ）又はロ）
を適当な担体に担持させたもの、の三つに分類すること
ができる。
二酸化塩素発生性化合物の例としては 亜塩素酸アルカリ金属塩とくに亜塩素酸ナトリウムを挙
げることができる。亜塩素酸ナトリウムとしての使用量
は少くとも0.025ppm好ましくは２ppm以上である。亜塩
素酸ナトリウムはつぎの種々の化合物を反応させること
により、二酸化塩素を発生する。
げることができる。亜塩素酸ナトリウムとしての使用量
は少くとも0.025ppm好ましくは２ppm以上である。亜塩
素酸ナトリウムはつぎの種々の化合物を反応させること
により、二酸化塩素を発生する。
(i)強酸の添加による場合 4NaClO2+H2SO4→2ClO2+Na2SO4+NaClO3+NaCl+H2O 5NaClO2+2H2SO4→4ClO2+2Na2SO4+NaCl+2H2O （Cl-存在時） (ii)次亜塩素酸の添加による場合 2NaClO2+NaClO+H2O→2ClO2+NaCl+2NaOH (iii)被酸化物の添加による場合 （例）5NaClO2+4CH3COOH→4ClO2+4CH3COONa+NaCl+2H2O 5NaClO2+4RCOOR′+2H2O→4ClO2+4RCOONa+4R′OH R,R′は例えばアルキル、フェニルなどである。
(iv)還元剤の添加による場合 （例）NaClO2+2NaHSO3→NaCl+2NaHSO4 NaClO2+2Na2SO3→NaCl+2Na2SO4 これらの混合方法に制限はないが、水中に添加された
後、反応成分ができるだけ早く接触するようにするのが
好ましい。又、添加順序としては亜塩素酸ナトリウムを
先に添加し、つづいて10m以内の個所に添加成分を加え
るのが好ましい。
後、反応成分ができるだけ早く接触するようにするのが
好ましい。又、添加順序としては亜塩素酸ナトリウムを
先に添加し、つづいて10m以内の個所に添加成分を加え
るのが好ましい。
本発明の前記組成物として、過炭酸塩たとえば過炭酸ソ
ーダで安定化された二酸化塩素水溶液を挙げることがで
きる。この水溶液は酸性にすると二酸化塩素が遊離す
る。
ーダで安定化された二酸化塩素水溶液を挙げることがで
きる。この水溶液は酸性にすると二酸化塩素が遊離す
る。
前記担体としては、ゼオライト、ケイソウ、土軽石、ア
ルミナ活性炭、シリカゲル、モンモリロナイトなどをあ
げることができる。また、ゼラチン、寒天、ＰＶＡ、な
どを二酸化塩素や二酸化塩素発生性化合物の水溶液でゲ
ル化した組成物として使用することもできる。
ルミナ活性炭、シリカゲル、モンモリロナイトなどをあ
げることができる。また、ゼラチン、寒天、ＰＶＡ、な
どを二酸化塩素や二酸化塩素発生性化合物の水溶液でゲ
ル化した組成物として使用することもできる。
二酸化塩素の有効塩素発生過程は第１段階が酸化反応で
あって、瞬間的に反応してClO2 -になるものと考えら
れ、ついでClO2 -の酸化反応がおきるものと考えられ
る。
あって、瞬間的に反応してClO2 -になるものと考えら
れ、ついでClO2 -の酸化反応がおきるものと考えられ
る。
つぎに本発明の防除剤の有効性をたしかめるため、下記
の試験を行った。
の試験を行った。
海水汚損生物中で動物性生物の主体となるフジツボと比
較的生物活性に相関性があるとされるアルテミア幼生を
用いて試験を行った（アルテミアスケール法）。
較的生物活性に相関性があるとされるアルテミア幼生を
用いて試験を行った（アルテミアスケール法）。
試験に用いたアルテミア幼生は、通常市販されているブ
ラインシュリンプの乾燥卵を28℃の恒温槽で人工海水を
用いて浮化させる。浮化して１日後浮化した幼生のみを
別容器に分離し、更に１日飼育した幼生のみを用いて試
験した（同時期に浮化した幼生を１〜２日間別に飼育し
た内元気に泳ぎ回っている幼生を用いないと誤差が大き
くなる。）。
ラインシュリンプの乾燥卵を28℃の恒温槽で人工海水を
用いて浮化させる。浮化して１日後浮化した幼生のみを
別容器に分離し、更に１日飼育した幼生のみを用いて試
験した（同時期に浮化した幼生を１〜２日間別に飼育し
た内元気に泳ぎ回っている幼生を用いないと誤差が大き
くなる。）。
200mビーカーに評価薬剤が所定濃度になるように100m
調整し、その中に約50体のアルテミア幼生を入れて、
経過時間とともにその状態を観察し抑制率および致死率
を求めた。抑制率は衰弱および死亡した総数の割合で示
し、致死率はまさに死亡した割合を示す。アルテミアは
一般的に死亡した場合、底部に沈降し、体が細くなり、
わずかに色が白っぽくなる。その変化がハッキリしない
ものは細いガラス棒で刺激し動かなければ死亡したもの
とみなした。また、最後の24時間後にハッキリしないも
ののみ取り出し顕微鏡にて生死の確認を行なった。
調整し、その中に約50体のアルテミア幼生を入れて、
経過時間とともにその状態を観察し抑制率および致死率
を求めた。抑制率は衰弱および死亡した総数の割合で示
し、致死率はまさに死亡した割合を示す。アルテミアは
一般的に死亡した場合、底部に沈降し、体が細くなり、
わずかに色が白っぽくなる。その変化がハッキリしない
ものは細いガラス棒で刺激し動かなければ死亡したもの
とみなした。また、最後の24時間後にハッキリしないも
ののみ取り出し顕微鏡にて生死の確認を行なった。
結果を表１に示す。
〔実施例１〕 第１図のようなモデル水路を用い各薬剤の評価を行なっ
た。海水はモデル水路１に水中ポンプ２で供給する。３
は薬剤タンクであり、貯留された薬剤はケミカルポンプ
でモデル水路１に所定量供給される。尚４は分岐ヘッダ
ーである。
た。海水はモデル水路１に水中ポンプ２で供給する。３
は薬剤タンクであり、貯留された薬剤はケミカルポンプ
でモデル水路１に所定量供給される。尚４は分岐ヘッダ
ーである。
このモデル水路の出口側近くに10×20cmの塩ビ製の付着
板を浸漬し、海水を約0.3m/secで一過式に通水し各薬剤
を所定量ケミカルポンプで注入し90日経過後の海水生物
の付着量を調べた。付着量については１m2当たりの個数
に換算した結果を表２に示す。
板を浸漬し、海水を約0.3m/secで一過式に通水し各薬剤
を所定量ケミカルポンプで注入し90日経過後の海水生物
の付着量を調べた。付着量については１m2当たりの個数
に換算した結果を表２に示す。
以上の結果より海水生物付着防止効果について亜塩素酸
ナトリウム単独でも従来処理程度の効果を示すが、亜塩
素酸ナトリウムを活性化し二酸化塩素にすることで著し
い効果をあげることができる。
ナトリウム単独でも従来処理程度の効果を示すが、亜塩
素酸ナトリウムを活性化し二酸化塩素にすることで著し
い効果をあげることができる。
実施例２ モデル水路の末端に滞留時間30分の滞留槽を設け、その
前後に付着板を浸漬し、薬剤は亜塩素酸ナトリウムと次
亜塩素酸ナトリウムとを併用した以外は、実施例１と同
様に付着試験を行った。その結果を表３に示す。
前後に付着板を浸漬し、薬剤は亜塩素酸ナトリウムと次
亜塩素酸ナトリウムとを併用した以外は、実施例１と同
様に付着試験を行った。その結果を表３に示す。
〔効果〕 (1)有効塩素発生剤である次亜塩素酸ナトリウムと比較
し少量で効果がある。
し少量で効果がある。
更にトリハロメタンの発生がなく、環境汚染がない。
(2)反応生成物は海水中に存在するイオンのみで構成さ
れ、残留、蓄積毒性がない。
れ、残留、蓄積毒性がない。
第１図は本発明の一実施例を説明するためのものであ
る。
る。
Claims (2)
- 【請求項１】海水の一過式冷却水系の水中に添加する二
酸化塩素または二酸化塩素発生剤を有効成分とすること
を特徴とする水中付着生物防除剤。 - 【請求項２】亜塩素酸ナトリウムと次亜塩素酸ナトリウ
ムを海水の一過式冷却水中に加えることを特徴とする水
中生物付着防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63103385A JPH0629163B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 水中付着生物防除剤並びに水中生物付着防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63103385A JPH0629163B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 水中付着生物防除剤並びに水中生物付着防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01275504A JPH01275504A (ja) | 1989-11-06 |
| JPH0629163B2 true JPH0629163B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=14352611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63103385A Expired - Lifetime JPH0629163B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 水中付着生物防除剤並びに水中生物付着防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629163B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2552998B2 (ja) * | 1992-12-22 | 1996-11-13 | 株式会社荏原製作所 | 浄水処理汚泥分離水の処理方法及び装置 |
| JP4856811B2 (ja) * | 2001-02-26 | 2012-01-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | オベリア類の付着抑制方法 |
| JP5802058B2 (ja) * | 2011-06-03 | 2015-10-28 | 稔 豊島 | 海洋生物付着防止用塗料 |
| WO2014083624A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 海洋生物付着防止用塗料及びその添加剤 |
| JP6944154B2 (ja) * | 2017-02-02 | 2021-10-06 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海生生物の付着防止方法およびそれに用いる付着防止剤 |
| EP3777537A4 (en) * | 2018-04-03 | 2022-01-05 | Honbusankei Co., Ltd. | MANUFACTURING PROCESS FOR OBTAINING A NEW COMPOSITION OF CHLORINE OXIDE FROM DEGRADED HYPOCHLORITE |
| JP6843329B2 (ja) * | 2019-02-25 | 2021-03-17 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海水冷却水系の海生生物の付着障害防止方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54140718A (en) * | 1978-04-20 | 1979-11-01 | Arigaa Howaado | Sterilizing method and composition |
| JPS60184002A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-19 | Daiichi Seimo Kk | 赤腐れ菌又は青海苔の防除剤 |
-
1988
- 1988-04-26 JP JP63103385A patent/JPH0629163B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01275504A (ja) | 1989-11-06 |
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