JPH0629204B2 - 高濃度ホルマリンの製造方法 - Google Patents
高濃度ホルマリンの製造方法Info
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- JPH0629204B2 JPH0629204B2 JP59201833A JP20183384A JPH0629204B2 JP H0629204 B2 JPH0629204 B2 JP H0629204B2 JP 59201833 A JP59201833 A JP 59201833A JP 20183384 A JP20183384 A JP 20183384A JP H0629204 B2 JPH0629204 B2 JP H0629204B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はメタノール、空気、水、ホルムアルデヒドから
成るガスを銀触媒と接触させてホルマリン（ホルムアル
デヒド水溶液）を製造する方法の改良に係わるもので、
複数直列より成る吸収塔の第１吸収塔において、第１吸
収塔液と反応生成ガスを向流接触させて高濃度ホルマリ
ンを製造する方法に関するものである。
成るガスを銀触媒と接触させてホルマリン（ホルムアル
デヒド水溶液）を製造する方法の改良に係わるもので、
複数直列より成る吸収塔の第１吸収塔において、第１吸
収塔液と反応生成ガスを向流接触させて高濃度ホルマリ
ンを製造する方法に関するものである。
（従来技術およびその問題点） 一般に工業用に使用されているホルムアルデヒド水溶液
は、メタノールと空気を主原料として、水蒸気、不活性
ガスまたはホルムアルデヒドを添加した原料ガスを、銀
触媒（メタノール過剰法）あるいは鉄・モリブデン触媒
（空気過剰法）と接触させた後、得られる反応生成ガス
を複数直列の吸収塔へ導き、吸収塔で水またはホルマリ
ンに吸収凝縮させてホルマリンを製造している。
は、メタノールと空気を主原料として、水蒸気、不活性
ガスまたはホルムアルデヒドを添加した原料ガスを、銀
触媒（メタノール過剰法）あるいは鉄・モリブデン触媒
（空気過剰法）と接触させた後、得られる反応生成ガス
を複数直列の吸収塔へ導き、吸収塔で水またはホルマリ
ンに吸収凝縮させてホルマリンを製造している。
しかし、従来のホルマリンはその組成の半分以上が水で
あり、ホルマリンを輸送する上でかなり不経済である。
またホルマリンの用途の大半は合板用尿素樹脂接着剤、
フェノール樹脂等の原料であるが、近年これらの樹脂は
その製品濃度を高くする傾向にあり、従つて、原料であ
るホルマリン中のホルムアルデヒド濃度５０重量％以上
と云う、いわゆる高濃度ホルマリンの要求が強くなつて
きた。また上記樹脂用ホルマリン以外の分野でも用途の
よつてはホルマリンの高濃度化の要求は強くなつてきて
いる。
あり、ホルマリンを輸送する上でかなり不経済である。
またホルマリンの用途の大半は合板用尿素樹脂接着剤、
フェノール樹脂等の原料であるが、近年これらの樹脂は
その製品濃度を高くする傾向にあり、従つて、原料であ
るホルマリン中のホルムアルデヒド濃度５０重量％以上
と云う、いわゆる高濃度ホルマリンの要求が強くなつて
きた。また上記樹脂用ホルマリン以外の分野でも用途の
よつてはホルマリンの高濃度化の要求は強くなつてきて
いる。
この様な高濃度ホルマリンを得る方法としては、従来は
ホルムアルデヒド濃度５０重量％以下のホルマリンを、
減圧濃縮することによつて得られていた。しかし、この
方法はホルマリン製造設備とは別に濃縮設備、吸収塔お
よび吸収塔付帯設備、真空ポンプ等の設備が必要であ
り、且つホルマリン濃縮用蒸気も使用するので製造コス
トが高いという問題点がある。近年は高濃度ホルマリン
を製造する方法として、上記の様に減圧濃縮法によらず
ホルマリン製造工程で直接製造する方法が開発されてお
り、例えばメタノールと空気の反応によつて得られる反
応生成ガスと吸収塔で得られる低濃度ホルマリンを反応
器と吸収塔の間で接触させ低濃度ホルマリンを高濃度ホ
ルマリンとする方法（特開昭４９−１０１３１２）、反
応生成ガスの１部を冷却して低濃度ホルマリンとして１
部を凝縮分離した後、残存反応生成ガスを吸収させて高
濃度ホルマリンとする方法（特開昭５８−１４４３３
９）などがある。特開昭４９−１０１３１２の方法は、
低濃度ホルマリンを１５０〜７００℃の雰囲気で反応生
成ガスと接触させるため、得られる高濃度ホルマリンの
温度が高くなり、１部は重合が進みパラホルムアルデヒ
ドが生成したり、またカニッツァロ反応により高濃度ホ
ルマリン中のギ酸濃度が上昇する等の問題点がある。特
開昭５８−１４４３３９の方法では、反応生成ガスの冷
却器に用いる冷却水の温度について規定していないが、
冷却水温度が低い場合、冷却器の伝熱面で反応生成ガス
が急冷されて伝熱面にパラホルムアルデヒドが生成し、
経日的に冷却器の伝熱面の汚れ係数が大きくなる等の問
題点が考えられる。
ホルムアルデヒド濃度５０重量％以下のホルマリンを、
減圧濃縮することによつて得られていた。しかし、この
方法はホルマリン製造設備とは別に濃縮設備、吸収塔お
よび吸収塔付帯設備、真空ポンプ等の設備が必要であ
り、且つホルマリン濃縮用蒸気も使用するので製造コス
トが高いという問題点がある。近年は高濃度ホルマリン
を製造する方法として、上記の様に減圧濃縮法によらず
ホルマリン製造工程で直接製造する方法が開発されてお
り、例えばメタノールと空気の反応によつて得られる反
応生成ガスと吸収塔で得られる低濃度ホルマリンを反応
器と吸収塔の間で接触させ低濃度ホルマリンを高濃度ホ
ルマリンとする方法（特開昭４９−１０１３１２）、反
応生成ガスの１部を冷却して低濃度ホルマリンとして１
部を凝縮分離した後、残存反応生成ガスを吸収させて高
濃度ホルマリンとする方法（特開昭５８−１４４３３
９）などがある。特開昭４９−１０１３１２の方法は、
低濃度ホルマリンを１５０〜７００℃の雰囲気で反応生
成ガスと接触させるため、得られる高濃度ホルマリンの
温度が高くなり、１部は重合が進みパラホルムアルデヒ
ドが生成したり、またカニッツァロ反応により高濃度ホ
ルマリン中のギ酸濃度が上昇する等の問題点がある。特
開昭５８−１４４３３９の方法では、反応生成ガスの冷
却器に用いる冷却水の温度について規定していないが、
冷却水温度が低い場合、冷却器の伝熱面で反応生成ガス
が急冷されて伝熱面にパラホルムアルデヒドが生成し、
経日的に冷却器の伝熱面の汚れ係数が大きくなる等の問
題点が考えられる。
（問題を解決するための手段） 本発明者らはこれら従来技術の問題点を解決するため、
さらには既存のホルマリン製造設備をできるだけ改良せ
ずに高濃度ホルマリンを製造する方法について種々研究
を重ねた結果、メタノール、空気、水、ホルムアルデヒ
ドから成る原料ガスを銀触媒と接触させて得られる反応
生成ガスを、複数直列からなる吸収塔の内第１吸収塔へ
導き、循環している第１吸収塔液と反応生成ガスを向流
で気液接触させ、反応生成ガスの１部を吸収凝縮させる
ことにより、ホルムアルデヒド濃度５５〜６５重量％、
メタノール濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホルマリンを製
造する方法を見出し、本発明を完成させた。
さらには既存のホルマリン製造設備をできるだけ改良せ
ずに高濃度ホルマリンを製造する方法について種々研究
を重ねた結果、メタノール、空気、水、ホルムアルデヒ
ドから成る原料ガスを銀触媒と接触させて得られる反応
生成ガスを、複数直列からなる吸収塔の内第１吸収塔へ
導き、循環している第１吸収塔液と反応生成ガスを向流
で気液接触させ、反応生成ガスの１部を吸収凝縮させる
ことにより、ホルムアルデヒド濃度５５〜６５重量％、
メタノール濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホルマリンを製
造する方法を見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明はメタノール１モルに対して空気0.5
〜2.0モル、ホルムアルデヒド0.01〜0.1モル、水蒸気0.
3〜0.6モルからなる混合ガスを銀触媒と接触させ、得ら
れる反応生成ガスを複数直列より成る吸収塔の第１吸収
塔に導き、第１吸収液を循環させて反応生成ガスと第１
吸収塔液を交流接触することにより吸収・凝縮を行い、
第１吸収塔々底温度が７５〜９０℃、第１吸収塔々頂温
度が６７〜８５℃、第１吸収塔々底温度と第１吸収塔々
頂温度との温度差が３〜８℃となるように、第１吸収塔
液の循環ラインに設置した付属冷却器で冷却水に５５℃
以上の温水を用いて、第１吸収塔の塔底・塔頂温度を調
節しながら第１吸収塔よりホルムアルデヒド濃度５５〜
６５重量％、メタノール濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホ
ルマリンを製造する方法である。
〜2.0モル、ホルムアルデヒド0.01〜0.1モル、水蒸気0.
3〜0.6モルからなる混合ガスを銀触媒と接触させ、得ら
れる反応生成ガスを複数直列より成る吸収塔の第１吸収
塔に導き、第１吸収液を循環させて反応生成ガスと第１
吸収塔液を交流接触することにより吸収・凝縮を行い、
第１吸収塔々底温度が７５〜９０℃、第１吸収塔々頂温
度が６７〜８５℃、第１吸収塔々底温度と第１吸収塔々
頂温度との温度差が３〜８℃となるように、第１吸収塔
液の循環ラインに設置した付属冷却器で冷却水に５５℃
以上の温水を用いて、第１吸収塔の塔底・塔頂温度を調
節しながら第１吸収塔よりホルムアルデヒド濃度５５〜
６５重量％、メタノール濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホ
ルマリンを製造する方法である。
本発明を詳細に説明する。
本発明は、メタノール１モルに対しホルムアルデヒド0.
01〜0.1モル、空気0.5〜2.0モルの混合ガスを得た後、
１００〜２４０℃に加熱し、この混合ガスに水蒸気をメ
タノール１モルに対し0.3〜0.6モルに加えて、メタノー
ル、空気、水、ホルムアルデヒドの４成分混合ガス（以
下原料ガスと呼ぶ）とし、この原料ガスを１２０〜２４
０℃の温度に保ちながら反応器へ導く。上記水蒸気添加
後反応器迄の配管は、凝縮が起きないように保温材を取
付け、必要に応じて原料ガスを加熱できるようにしてお
く。これは凝縮が起きた場合、凝縮したものがホルムア
ルデヒド水溶液となり、それが加熱されてパラホルムア
ルデヒドとなり、さらにタール状物質へ変化し、配管及
びメタノール蒸発器と反応器の間に設置した原料の伝熱
面等を汚し、運転を困難な状態にするためである。反応
器へ導かれた原料ガスは、５５０℃〜７００℃の温度の
銀触媒と接触させ、メタノールの脱水素反応を行なわせ
た後の反応生成ガスを反応器と一体構造となつた廃熱ボ
イラーで１３０〜１６０℃迄温度を下げた後、複数直列
から成る吸収塔の内、第１吸収塔に導く、第１吸収塔に
おいて第１吸収塔液を循環し、反応生成ガスと第１吸収
塔液を向流で気液接触させ、反応生成ガスの１部を吸収
凝縮させ、この吸収凝縮に伴う吸収熱を第１吸収塔液の
循環ラインに設置した第１吸収塔冷却器で脱熱し、第１
吸収塔々頂温度を６７〜８５℃、第１吸収塔々底液相温
度を７５〜９０℃、更に第１吸収塔々頂温度と第１吸収
塔々底液相温度との温度差が３〜８℃とすることによっ
て、ホルムアルデヒド濃度５５〜６５重量％、メタノー
ル濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホルマリンを得ることが
できる。温度差が小さすぎると、得られる高濃度ホルマ
リンの量が非常に少なくなり、このためか重合物が生成
して連続運転ができないので工業的に好ましくなく、温
度差が大きすぎると高濃度でないホルマリンが得られる
ので好ましくない。但し、第１吸収塔冷却器の冷却水温
度は５５℃以上としなければならない。好ましくは５８
〜６０℃が最適である。これは第１吸収塔で製造される
高濃度ホルマリンは、それ自体を５５℃以下の温度にす
ると白濁を開始し、これがパラホルムアルデヒドの固形
物として高濃度ホルマリン中に存在する様になるので、
このパラホルムアルデヒドが第１吸収塔冷却器の伝熱面
に付着し、伝熱面の汚れ係数が大きくなつて連続運転が
できなくなる。しかし、冷却水温度をあまり高くすると
第１吸収塔冷却器の設計を行う場合、伝熱面積が大きく
なり不経済である。さらに第１吸収塔冷却器の冷却水温
度を５５℃以上とするために、蒸気等他の熱源を用いて
は不経済であるので、冷却水温度を５５℃にするために
は、例えば図１に示す様な設備が経済的である。
01〜0.1モル、空気0.5〜2.0モルの混合ガスを得た後、
１００〜２４０℃に加熱し、この混合ガスに水蒸気をメ
タノール１モルに対し0.3〜0.6モルに加えて、メタノー
ル、空気、水、ホルムアルデヒドの４成分混合ガス（以
下原料ガスと呼ぶ）とし、この原料ガスを１２０〜２４
０℃の温度に保ちながら反応器へ導く。上記水蒸気添加
後反応器迄の配管は、凝縮が起きないように保温材を取
付け、必要に応じて原料ガスを加熱できるようにしてお
く。これは凝縮が起きた場合、凝縮したものがホルムア
ルデヒド水溶液となり、それが加熱されてパラホルムア
ルデヒドとなり、さらにタール状物質へ変化し、配管及
びメタノール蒸発器と反応器の間に設置した原料の伝熱
面等を汚し、運転を困難な状態にするためである。反応
器へ導かれた原料ガスは、５５０℃〜７００℃の温度の
銀触媒と接触させ、メタノールの脱水素反応を行なわせ
た後の反応生成ガスを反応器と一体構造となつた廃熱ボ
イラーで１３０〜１６０℃迄温度を下げた後、複数直列
から成る吸収塔の内、第１吸収塔に導く、第１吸収塔に
おいて第１吸収塔液を循環し、反応生成ガスと第１吸収
塔液を向流で気液接触させ、反応生成ガスの１部を吸収
凝縮させ、この吸収凝縮に伴う吸収熱を第１吸収塔液の
循環ラインに設置した第１吸収塔冷却器で脱熱し、第１
吸収塔々頂温度を６７〜８５℃、第１吸収塔々底液相温
度を７５〜９０℃、更に第１吸収塔々頂温度と第１吸収
塔々底液相温度との温度差が３〜８℃とすることによっ
て、ホルムアルデヒド濃度５５〜６５重量％、メタノー
ル濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホルマリンを得ることが
できる。温度差が小さすぎると、得られる高濃度ホルマ
リンの量が非常に少なくなり、このためか重合物が生成
して連続運転ができないので工業的に好ましくなく、温
度差が大きすぎると高濃度でないホルマリンが得られる
ので好ましくない。但し、第１吸収塔冷却器の冷却水温
度は５５℃以上としなければならない。好ましくは５８
〜６０℃が最適である。これは第１吸収塔で製造される
高濃度ホルマリンは、それ自体を５５℃以下の温度にす
ると白濁を開始し、これがパラホルムアルデヒドの固形
物として高濃度ホルマリン中に存在する様になるので、
このパラホルムアルデヒドが第１吸収塔冷却器の伝熱面
に付着し、伝熱面の汚れ係数が大きくなつて連続運転が
できなくなる。しかし、冷却水温度をあまり高くすると
第１吸収塔冷却器の設計を行う場合、伝熱面積が大きく
なり不経済である。さらに第１吸収塔冷却器の冷却水温
度を５５℃以上とするために、蒸気等他の熱源を用いて
は不経済であるので、冷却水温度を５５℃にするために
は、例えば図１に示す様な設備が経済的である。
図１について具体的に説明すると、冷却水タンク４に冷
却水として工業用水またはボイラー用軟水等Ｅを入れ、
冷却水ポンプ５にて第１吸収塔冷却器３へ供給し、該冷
却器３で循環させている第１吸収塔液Ｄと熱交換させた
後の冷却廃水E´を冷却水タンク４へ戻す途中に、冷却
廃水E´を脱熱して冷却水タンク４の温度を５５℃以上
に温度調節するための熱交換器６を設置することによつ
て、第１吸収塔冷却器３の冷却水Ｅ温度を５５℃以上に
温度調節する事が可能である。
却水として工業用水またはボイラー用軟水等Ｅを入れ、
冷却水ポンプ５にて第１吸収塔冷却器３へ供給し、該冷
却器３で循環させている第１吸収塔液Ｄと熱交換させた
後の冷却廃水E´を冷却水タンク４へ戻す途中に、冷却
廃水E´を脱熱して冷却水タンク４の温度を５５℃以上
に温度調節するための熱交換器６を設置することによつ
て、第１吸収塔冷却器３の冷却水Ｅ温度を５５℃以上に
温度調節する事が可能である。
図２について具体的に説明すると、本図は図１の第１吸
収塔冷却水の温度調節機構を取り入れたホルマリン製造
設備を示すものであり、メタノール蒸発器１０でメタノ
ールａ、ホルムアルデヒドガスまたはホルマリンｂを空
気ｃを吹きこみながら蒸発させた後、１〜２kg／cm2ｇ
飽和蒸気ｄを添加しメタノール、ホルムアルデヒド、空
気と水からなる混合ガスＡを予熱器２０で１２０〜２４
０℃の温度として、反応器３０に供給する。そして銀触
媒４０に接触させて得られた反応生成ガスＢを第１吸収
塔１に導き第１吸収塔１においてホルムアルデヒド濃度
５５〜６５％のホルマリンを製造し、第１吸収塔１で吸
収されなかつた未吸収ガスＣは第２吸収塔７でほぼ完全
に吸収されホルムアルデヒド濃度５０％以下のホルマリ
ンＩが得られる。
収塔冷却水の温度調節機構を取り入れたホルマリン製造
設備を示すものであり、メタノール蒸発器１０でメタノ
ールａ、ホルムアルデヒドガスまたはホルマリンｂを空
気ｃを吹きこみながら蒸発させた後、１〜２kg／cm2ｇ
飽和蒸気ｄを添加しメタノール、ホルムアルデヒド、空
気と水からなる混合ガスＡを予熱器２０で１２０〜２４
０℃の温度として、反応器３０に供給する。そして銀触
媒４０に接触させて得られた反応生成ガスＢを第１吸収
塔１に導き第１吸収塔１においてホルムアルデヒド濃度
５５〜６５％のホルマリンを製造し、第１吸収塔１で吸
収されなかつた未吸収ガスＣは第２吸収塔７でほぼ完全
に吸収されホルムアルデヒド濃度５０％以下のホルマリ
ンＩが得られる。
本発明はこの様な方法で第１吸収塔から高濃度ホルマリ
ンを得ることが出来る。
ンを得ることが出来る。
尚、本発明はこの様に第１吸収塔の操作温度を高くして
いるので、第１吸収塔での未吸収有効成分（HCHO、CH3O
H等）は、やや多くなるが、これは後続する第２吸収塔
以下の吸収塔の吸収液温度を下げることによつて、最終
吸収塔からの有効成分の逸散を防止することが出来る。
いるので、第１吸収塔での未吸収有効成分（HCHO、CH3O
H等）は、やや多くなるが、これは後続する第２吸収塔
以下の吸収塔の吸収液温度を下げることによつて、最終
吸収塔からの有効成分の逸散を防止することが出来る。
例えば後半の吸収塔の吸収液のホルムアルデヒド濃度が
２〜３０重量％、メタノール濃度が1.0重量％以上あれ
ば、後半の吸収塔冷却器の冷却水温度は０℃以下の冷媒
を用いても良い。
２〜３０重量％、メタノール濃度が1.0重量％以上あれ
ば、後半の吸収塔冷却器の冷却水温度は０℃以下の冷媒
を用いても良い。
（発明の効果） 本発明は、この様に既存のホルマリン製造設備を殆んど
変更することなく、高濃度ホルマリンを製造することを
可能にしたものであつて、極めて経済的な方法である。
然も得られた反応生成ガスや吸収液も高温に曝されるこ
ともないので、高濃度ホルマリン中の蟻酸の含有量も低
く品質面でも優れている。
変更することなく、高濃度ホルマリンを製造することを
可能にしたものであつて、極めて経済的な方法である。
然も得られた反応生成ガスや吸収液も高温に曝されるこ
ともないので、高濃度ホルマリン中の蟻酸の含有量も低
く品質面でも優れている。
実施例−１ メタノール２３５重量部、空気３０１重量部、水８５重
量部、ホルムアルデヒド１１部から成る原料ガスを、６
２０℃の温度で銀触媒と接触させ、得られた反応生成ガ
スを、反応器と一体となつた廃熱ボイラーを用いて１５
０℃迄冷却した後、第１吸収塔へ導き、６０℃の冷却水
を用いて第１吸収塔々頂温度７８℃、第１吸収塔々底液
相温度を８２℃とすることによつて、第１吸収塔よりホ
ルムアルデヒド濃度６２重量％、メタノール濃度3.5重
量％、水分濃度34.5重量％、ギ酸濃度0.005重量％の高
濃度ホルマリンを連続して１２０日間無色透明な状態で
１５０部製造することができた。
量部、ホルムアルデヒド１１部から成る原料ガスを、６
２０℃の温度で銀触媒と接触させ、得られた反応生成ガ
スを、反応器と一体となつた廃熱ボイラーを用いて１５
０℃迄冷却した後、第１吸収塔へ導き、６０℃の冷却水
を用いて第１吸収塔々頂温度７８℃、第１吸収塔々底液
相温度を８２℃とすることによつて、第１吸収塔よりホ
ルムアルデヒド濃度６２重量％、メタノール濃度3.5重
量％、水分濃度34.5重量％、ギ酸濃度0.005重量％の高
濃度ホルマリンを連続して１２０日間無色透明な状態で
１５０部製造することができた。
実施例２ メタノール１００重量部、空気１１０重量部、水２０重
量部、ホルムアルデヒド１０重量部からなる原料ガス
を、６２０℃の温度で銀触媒と接触させ、得られた反応
生成ガスを反応器と一体となった廃熱ボイラーを用いて
１５０℃迄冷却した後、第１吸収塔へ導き、第１吸収塔
々頂温度７８℃、第１吸収塔々底液相温度８５℃とする
ことによって、第１吸収塔よりホルムアルデヒド濃度５
９重量％、メタノール濃度3.2重量％、水分濃度37.8
％、ギ酸濃度0.005重量％の高濃度ホルマリンを連続し
て１２０日間無色透明な状態で９０部製造することがで
きた。尚、冷却器に使用した冷却水の温度は６２℃とし
た。
量部、ホルムアルデヒド１０重量部からなる原料ガス
を、６２０℃の温度で銀触媒と接触させ、得られた反応
生成ガスを反応器と一体となった廃熱ボイラーを用いて
１５０℃迄冷却した後、第１吸収塔へ導き、第１吸収塔
々頂温度７８℃、第１吸収塔々底液相温度８５℃とする
ことによって、第１吸収塔よりホルムアルデヒド濃度５
９重量％、メタノール濃度3.2重量％、水分濃度37.8
％、ギ酸濃度0.005重量％の高濃度ホルマリンを連続し
て１２０日間無色透明な状態で９０部製造することがで
きた。尚、冷却器に使用した冷却水の温度は６２℃とし
た。
比較例１ 第１吸収塔々頂温度８５℃、第１吸収塔々底液相温度８
６℃とした以外は実施例１と全く同様にしてホルマリン
を製造した。得られたホルマリンはホルムアルデヒド濃
度72重量％、メタノール濃度２重量％、水分濃度２６
％、ギ酸濃度0.02重量％であったが、吸収塔内で重合物
が生成し、連続運転は不可能であった。尚、冷却器に使
用した冷却水の温度は６５℃とした。
６℃とした以外は実施例１と全く同様にしてホルマリン
を製造した。得られたホルマリンはホルムアルデヒド濃
度72重量％、メタノール濃度２重量％、水分濃度２６
％、ギ酸濃度0.02重量％であったが、吸収塔内で重合物
が生成し、連続運転は不可能であった。尚、冷却器に使
用した冷却水の温度は６５℃とした。
比較例２ 第１吸収塔々頂温度６５℃、第１吸収塔々底液相温度８
０℃とした以外は実施例１と全く同様にしてホルマリン
を製造した。得られたホルマリンはホルムアルデヒド濃
度48重量％、メタノール濃度４重量％、水分濃度４８
％、ギ酸濃度0.005重量％であった。尚、冷却器に使用
した冷却水の温度は５５℃とした。
０℃とした以外は実施例１と全く同様にしてホルマリン
を製造した。得られたホルマリンはホルムアルデヒド濃
度48重量％、メタノール濃度４重量％、水分濃度４８
％、ギ酸濃度0.005重量％であった。尚、冷却器に使用
した冷却水の温度は５５℃とした。
比較例３ 冷却器に使用した冷却水の温度を３０℃とした以外は実
施例１と全く同様にしてホルマリンを製造した。得られ
たホルマリンはホルムアルデヒド濃度62重量％、メタノ
ール濃度３．５重量％、水分濃度３４．５％、ギ酸濃度
0.005重量％であったが、わずか２週間で吸収塔内が白
濁を起こし、運転を停止した。
施例１と全く同様にしてホルマリンを製造した。得られ
たホルマリンはホルムアルデヒド濃度62重量％、メタノ
ール濃度３．５重量％、水分濃度３４．５％、ギ酸濃度
0.005重量％であったが、わずか２週間で吸収塔内が白
濁を起こし、運転を停止した。
図１は本発明の方法を実施する循環ライン中の冷却ライ
ン部分を示す概略図であり、図２は図１の冷却ラインを
取り入れた本発明方法のホルマリン製造プロセス概略図
である。 ａ…メタノール、ｂ…ホルムアルデヒドガスまたはホル
マリン、ｃ…空気、ｄ…１〜２kg／cmｇ飽和蒸気、Ａ…
原料ガス、Ｂ…反応生成ガス、Ｃ…第１吸収塔出口ガ
ス、Ｄ…高濃度ホルマリン、Ｅ…第１吸収塔冷却器冷却
水、E´…第１吸収塔冷却器冷却廃水、Ｈ…工業用水、
Ｉ…低濃度ホルマリン、Ｊ…排ガス、１…第１吸収塔、
２…第１吸収塔循環ポンプ、３…第１吸収塔冷却器、４
…冷却水タンク、５…冷却水ポンプ、６…冷却廃水用熱
交換器、７…第２吸収塔、８…第２吸収塔冷却器、１０
…メタノール蒸発器、２０…原料ガス加熱器、３０…反
応器、４０…銀触媒。
ン部分を示す概略図であり、図２は図１の冷却ラインを
取り入れた本発明方法のホルマリン製造プロセス概略図
である。 ａ…メタノール、ｂ…ホルムアルデヒドガスまたはホル
マリン、ｃ…空気、ｄ…１〜２kg／cmｇ飽和蒸気、Ａ…
原料ガス、Ｂ…反応生成ガス、Ｃ…第１吸収塔出口ガ
ス、Ｄ…高濃度ホルマリン、Ｅ…第１吸収塔冷却器冷却
水、E´…第１吸収塔冷却器冷却廃水、Ｈ…工業用水、
Ｉ…低濃度ホルマリン、Ｊ…排ガス、１…第１吸収塔、
２…第１吸収塔循環ポンプ、３…第１吸収塔冷却器、４
…冷却水タンク、５…冷却水ポンプ、６…冷却廃水用熱
交換器、７…第２吸収塔、８…第２吸収塔冷却器、１０
…メタノール蒸発器、２０…原料ガス加熱器、３０…反
応器、４０…銀触媒。
Claims (1)
- 【請求項１】メタノール１モルに対して空気0.5〜2.0モ
ル、ホルムアルデヒド0.01〜0.1モル、水蒸気0.3〜0.6
モルからなる混合ガスを銀触媒と接触させ、得られる反
応生成ガスを複数直列より成る吸収塔の第１吸収塔に導
き、第１吸収液を循環させて反応生成ガスと第１吸収塔
液を交流接触することにより吸収・凝縮を行い、第１吸
収塔々底温度が７５〜９０℃、第１吸収塔々頂温度が６
７〜８５℃、第１吸収塔々底温度と第１吸収塔々頂温度
との温度差が３〜８℃となるように、第１吸収塔液の循
環ラインに設置した付属冷却器で冷却水に５５℃以上の
温水を用いて、第１吸収塔の塔底・塔頂温度を調節しな
がら第１吸収塔よりホルムアルデヒド濃度５５〜６５重
量％、メタノール濃度2.5〜4.0重量％の高濃度ホルマリ
ンを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59201833A JPH0629204B2 (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 高濃度ホルマリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59201833A JPH0629204B2 (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 高濃度ホルマリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183139A JPS6183139A (ja) | 1986-04-26 |
| JPH0629204B2 true JPH0629204B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=16447650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59201833A Expired - Lifetime JPH0629204B2 (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | 高濃度ホルマリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629204B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008059701A1 (de) * | 2008-11-29 | 2010-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Formaldehyd-Lösungen |
| EP2421816A2 (de) * | 2009-04-20 | 2012-02-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von methylendiphenyldiamin (mda) über die stufe des aminals |
| CN104248939B (zh) * | 2014-09-16 | 2017-04-12 | 江苏凯茂石化科技有限公司 | 一种银法甲醛装置中的甲醇氧化器 |
| CN110563903A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-13 | 无锡市华立石化工程有限公司 | 一种脲醛预缩液的制备系统和制备工艺 |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP59201833A patent/JPH0629204B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6183139A (ja) | 1986-04-26 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |