JPH06295021A - 写真感光材料包装用フィルム及びその製造方法並びにそれを用いた包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】長期間写真感光材料の写真性に悪影響を与え
ず、完全遮光性を常に確保でき、メルトフラクチャー及
びミクログリットの発生が少ない写真感光材料包装用フ
ィルムを提供できるようにする。 【構成】密度が0.860〜0.940ｇ／cm³、メルトフローレ
ートが0.1〜50ｇ／10分のエチレンと炭素数が３〜15個
のα−オレフィンとからなり、α−オレフィンの含有量
が１〜30モル％であるエチレン・α−オレフィン共重合
体樹脂が３〜97重量％、滑剤が0.01〜25重量％、酸化防
止剤が0.001〜1.0重量％、上記エチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂以外のメルトフローレートが0.1〜80ｇ
／10分のポリオレフィン樹脂が２〜95重量％含まれ、か
つ、上記エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂及び上
記ポリオレフィン樹脂の合計が50重量％以上であるメル
トフローレートが0.1〜80ｇ／10分のポリオレフィン樹
脂組成物から成るポリオレフィン樹脂組成物フィルム

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真感光材料包装用フ
ィルム及びその製造方法並びにそれを用いた包装体に関
するものである。さらに詳しくは、長期間写真感光材料
の写真製に悪影響を与えない、完全遮光製を常に確保で
きる、メルトフラクチャーやミクログリットの発生が少
ない写真感光材料包装用フィルム及びその製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真感光材料包装用フィルムとし
ては、特公平２−2700号公報で開示されているように、
全ポリエチレン系ポリマーの50重量％以上がＬ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂であり、遮光性物質を１重量％以上含む遮光性フ
ィルムを少なくとも１層有するものがあり、この写真感
光材料包装用フィルムは物理強度、ヒートシール特性が
優れているものであった。

【０００３】また、特公平２−2701号公報で開示されて
いるように、遮光性物質を実質的に含まないＬ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂層と十分な遮光層とを積層したもの等があり、こ
れらの写真感光材料包装用フィルムは完全遮光性を常に
確保でき、物理強度、ヒートシール適性が優れたもので
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の写真感光材料包装用フィルムは、小さいメルト
フローレート（以後，ＭＦＲと表示）のＬ−ＬＤＰＥ樹
脂や多量の遮光性物質を含む樹脂組成が用いられた場合
及び厚さが厚い場合、メルトフラクチャーやミクログリ
ットの発生が多くなりやすいものであった。

【０００５】本発明は、以上の問題点を解決し、長期間
写真感光材料の写真性に悪影響を与えない、完全遮光性
を常に確保できる、メルトフラクチャー及びミクログリ
ットの発生が少ない写真感光材料包装用フィルム及びそ
の製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するためになされたもので、本発明の写真感光材料包
装用フィルムは、密度が0.860〜0.940ｇ／cm³、メルト
フローレートが0.1〜50ｇ／10分のエチレンと炭素数が
３〜15個のα−オレフィンとからなり、α−オレフィン
の含有量が１〜30モル％であるエチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂が３〜97重量％、滑剤が0.01〜25重量
％、酸化防止剤が0.001〜1.0重量％、上記エチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂以外のメルトフローレートが
0.1〜80ｇ／10分のポリオレフィン樹脂が２〜96重量％
含まれ、かつ、上記エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂及び上記ポリオレフィン樹脂の合計が50重量％以上
であるメルトフローレートが0.1〜80ｇ／10分のポリオ
レフィン樹脂組成物から成るポリオレフィン樹脂組成物
フィルムを具備したことを特徴として構成されている。

【０００７】本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、
エチレンと炭素数が３〜15個のα−オレフィンとからな
りα−オレフィンの含有量が１〜30モル％であるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体樹脂が３〜97重量％、好ま
しくは５〜97重量％、特に好ましくは10〜97重量％含ま
れている。エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の含
有量が３重量％未満であると、物理強度が小さく、また
経時のヒートシール強度低下が大きく、完全密封性確保
が困難になり、写真感光材料包装用フィルムとしては不
適である。また、97重量％を超えると、溶融粘度が大き
くなりメルトフラクチャーが発生しやすくなり、バブル
が不安定になり、表面が平滑な写真感光材料包装用フィ
ルムの安定製造が困難になる。

【０００８】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を
構成するα−オレフィンは、炭素数が３〜15個のもので
ある。このようなα−オレフィンの代表例としては、プ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４メチルペンテ
ン−１、オクテン−１、ヘプテン−１、デセン−１、ノ
ネン−１、ドデセン−１等である。そして、α−オレフ
ィンは１〜30モル％含まれている。α−オレフィンが１
モル％未満であると、ヒートシール適性、特に経時ヒー
トシール強度維持性が悪化し完全密封性が確保できなく
なるだけでなく、引裂き強度や衝撃穴あけ強度等の物理
強度も小さくなる。α−オレフィンが30モル％を超える
と、重合困難になり、高価になる。さらにヤング率が非
常に小さくなり、ブロッキングが発生しやすくなり、フ
ィルム成形性も悪く写真感光材料包装用フィルムとして
は実用化不可である。

【０００９】以上のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂としては、Ｌ−ＬＤＰＥ(Ｌinear Ｌow Ｄen
sity Ｐolyethylene）樹脂があり、このＬ−ＬＤＰＥ樹
脂は第３のポリエチレン樹脂と称され、中低密度、高密
度両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、
省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強度の
樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレ
ンと炭素数が３〜15個、好ましくは４〜10個、特に好ま
しくは４〜８個のα−オレフィンを共重合させたコポリ
マーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン
系樹脂である。物理強度やコストの点で好ましいα−オ
レフィンとしてはブテン−１、オクテン−１、ヘキセン
−１,４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１などが使
用される。

【００１０】密度（ＪＩＳ Ｋ−7112）は一般に低中密
度ポリエチレン樹脂程度とされているが、市販品では0.
87〜0.95ｇ／cm³の範囲内にあるものが多い。メルトフ
ローレート(ＪＩＳ Ｋ−7210の条件４で測定。温度190
℃，荷重2.16kgf）は0.1〜50ｇ／10分の範囲内にあるも
のが多い。

【００１１】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合プロセスとしては
中・低圧装置を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法
と高圧改良法装置を用いるイオン重合法等がある。

【００１２】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に示す。 エチレン・ブテン−１共重合体樹脂 ＧレジンとＮＵＣ−ＦＬＸ（ＵＣＣ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） マーレックス （フィリップス社） スタミレックス （ＤＳＭ社） エクセレンＶＬ （住友化学） ネオゼックス （三井石油化学) 三菱ポリエチ−ＬＬ （三菱油化） 日石リニレックス （日本石油化学） ＮＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー） 出光ポリエチレンＬ （出光石油化学） エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂 ウルトゼックス （三井石油化学） エチレン・オクテン−１共重合体樹脂 スタミレックス （ＤＳＭ社） ダウレックス （ダウケミカル社） スクレアー （デュポンカナダ社） ＭＯＲＥＴＥＣ （出光石油化学）

【００１３】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数６
個の4-メチルペンテン−１を導入した三井石油化学(株)
のウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数
８個のオクテン-1を導入した出光石油化学(株)のＭＯＲ
ＥＴＥＣとＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミカル社
のダウレックスがある（以上４社品共液相法プロセスで
得られたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。低圧法の気相法
プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品名であげ
ると、α−オレフィン側鎖として炭素数６個のヘキセン
−１を導入したＵＣＣ社のＴＵＦＬＩＮ及び日本ユニカ
ー(株)のＴＵＦＴＨＥＮＥ等がある。高圧改良法（イオ
ン重合法）の代表例としてはＣＤＦ chimie社のロトレ
ックス等がある。

【００１４】また最近発売された密度が0.910ｇ／cm³未
満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばＵ
ＣＣ社のＮＵＣ−ＦＬＸや住友化学(株)のエクセレンＶ
Ｌも好ましい（以上２社品共α−オレフィンが炭素数４
個のブテン−１を使用）。

【００１５】以上のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂は、密度が0.860〜0.950ｇ／cm³、好ましく
は0.870〜0.940ｇ／cm³、特に好ましくは0.880〜0.930
ｇ／cm ³である。密度が0.860ｇ／cm³未満であると、重
合が困難で高価になるだけでなく、ヤング率が非常に小
さくなり、ブロッキングの発生で写真感光材料包装用フ
ィルムとしては実用化不可である。密度が0.950ｇ／cm³
を超えると、縦方向に分子配向しやすくなり引裂き強度
の縦横の強度バランスがなくなる。さらに樹脂の流動性
が悪化しメルトフラクチャーが発生しやすくなり、写真
感光材料包装用フィルムとしては実用化不可である。

【００１６】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂は、メルトフローレートが0.1〜80ｇ／10分、好ま
しくは0.5〜60ｇ／10分、特に好ましくは1.0〜40ｇ／10
分、最も好ましくは1.7〜20ｇ／10分である。メルトフ
ローレートが0.1ｇ／10分未満であると、樹脂の流動性
が悪くメルトフラクチャーが多発して写真感光材料包装
用フィルムとしては実用化不可である。メルトフローレ
ートが80ｇ／10分を超えると、バブルが不安定になり、
筋やシワが発生しやすくなりフィルム成形が困難であ
る。フィルムの物理強度も小さく完全密封性を常に確保
する必要がある写真感光材料包装用フィルムとしては実
用化不可である。

【００１７】本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、
上述したエチレン・α−オレフィン樹脂以外のポリオレ
フィン樹脂が２〜96重量％、好ましくは５〜80重量％、
より好ましくは10〜70重量％含まれている。ポリオレフ
ィン樹脂の含有量が２重量％未満であると、樹脂の流動
性が悪く、メルトフラクチャーやミクログリットの発生
が多く、写真フィルムに擦り傷や圧力被りを発生させ写
真感光材料包装用フィルムとしては不適である。ポリオ
レフィン樹脂の含有量が97重量％を超えると、エチレン
・αオレフィン共重合体樹脂の優れた特性である引裂き
強度や衝撃穴あけ強度等の物理強度が低下し、ヒートシ
ール適性が悪化し完全密封が不可能になり写真感光材料
包装用フィルムとしては不適である。

【００１８】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂以
外のポリオレフィン樹脂としては、低密度ホモポリエチ
レン樹脂、中密度ホモポリエチレン樹脂、高密度ホモポ
リエチレン樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン
・αオレフィンランダム共重合体、エチレン・プロピレ
ン・ブテン−１三元共重合体樹脂、イソポリブチレンゴ
ム、ポリブテン−１樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、
アイオノマー樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹
脂、ＥＡＡ樹脂等のホモポリオレフィン樹脂とエチレン
共重合体樹脂、プロピレン共重合体樹脂及びこれらの酸
変性ポリオレフィン樹脂等である。以上の中で、メルト
イッデックスが0.1〜80ｇ／10分のホモポリエチレン樹
脂、各種のエチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン
樹脂、各種のプロピレン共重合体樹脂、分子量が10000
以下、好ましくは500〜8000、特に好ましくは1000〜700
0の低分子量ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン系エ
ラストマー及びこれらの酸変性ポリオレフィン樹脂が好
ましい。特に写真感光材料の写真性に悪影響を与えず、
前記本発明のメイン樹脂であるエチレン・αオレフィン
共重合体樹脂と均一混練性に優れ、樹脂の流動性を向上
できる低・中・高密度の各種ホモポリエチレン樹脂とＥ
ＶＡ樹脂とＥＥＡ樹脂及び低分子量ポリオレフィン樹脂
の１種以上から成るポリオレフィン樹脂である。最も好
ましいのは低密度ポリエチレン樹脂である。以下に高圧
法の低密度ホモポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ樹脂）の日
本国内で市販されている樹脂メーカーと商品名を次に記
す。

【００１９】 〔メーカー名〕 〔商品名〕 住友化学 スミカセン 三菱油化 ユカロン 三井ポリケミカル ミラソン 日本ユニカー ＮＵＣポリエチレン 旭ダウ 旭ダウポリエチレン 宇部興産 ＵＢＥポリエチレン 日本石油化学 日石レクスロン 東洋ソーダー ペトロセン 昭和電工 ショウレックス 三菱化成 ノバテックス−Ｄ 旭化成 サンテック−ＬＤ 等

【００２０】また、ポリオレフィン樹脂組成物には、上
記エチレン・α−オレフィン樹脂と上記これ以外のポリ
オレフィン樹脂とが合計して50重量％以上含まれてい
る。合計量が50重量％未満であると、写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼすようになると共にヒートシール適
性が悪化し、完全密封性を確保できなくなり、その結果
写真感光材料に必須の完全遮光性や防湿性を確保できな
くなり写真感光材料包装用フィルムとしては実用化不可
である。

【００２１】また、本発明におけるポリオレフィン樹脂
組成物には、上述したエチレン・α−オレフィン樹脂と
これ以外のポリオレフィン樹脂とが含まれるが、これら
の樹脂以外の樹脂を含ませることができる。例えば、廃
棄物として埋立て処理する場合を考えると、現在、研究
が進められている、または一部市場に導入されているよ
うな分解性ポリマーを利用すればよい。例えば、生分解
性を有するポリマーとしてＩＣＩ「ＢＩＯＰＯＬ」、Ｕ
ＣＣ「ポリカプロラクトン」等を利用するとか、あるい
は生分解を受けやすい天然、あるいは合成高分子を添加
剤として配合することによって間接的に崩壊させるポリ
マー、またはデンプン配合ポリエチレン等を利用するこ
ともできる。

【００２２】特に最近安価で、微生物の働きで二酸化炭
素と水に分解する化学合成の生分解性ポリマーとして発
売された、昭和高分子(株)製の「ビオノール」（ジカル
ボン酸等から化学合成した特殊なポリエステル系樹脂）
やイタリアのノバモント社製の「マタービー」（トウモ
ロコシのでんぷんと生分解性を持つ変性ポリビニルアル
コールのポリマーアロイ）を本発明の成形品用樹脂組成
物中に10重量％以上添加することも産業廃棄物処理性向
上の点で好ましい。

【００２３】また、多層構成の成形品では写真フィルム
に直接接触しない層は上記生分解性ポリマーを50重量％
以上とすることが産業廃棄物処理性向上の点で特に好ま
しい。

【００２４】また、光分解性のポリマーを利用すること
も可能である。例えば、ポリエチレン重合時に主鎖に光
増感基としてカルボニル基を導入したエチレンと一酸化
炭素との共重合によるＥＣＯコポリマーを利用すると
か、あるいは添加剤として遷移金属塩、酸化促進剤、光
増感材等をベースポリマーに加え、光分解性を付与した
ものを利用することができる。

【００２５】さらにまた生分解性を有するポリマー、光
分解性ポリマー、水に可溶なポリマー等の分解性ポリマ
ーの１種以上を併用して用いてもよい（特開平３−1293
41号公報参照）。

【００２６】本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、
樹脂の流動性向上、押出し適性向上、フィルム成形適性
改良、滑性向上、ブロッキング防止、写真感光材料の包
装適性向上、静電気発生防止、耐磨耗性向上、遮光性物
質の分散性向上等のために、滑剤が0.01〜25重量％含ま
れており、好ましくは0.03〜15重量％、より好ましくは
0.05〜10重量％である。

【００２７】滑剤の含有量が0.01重量％未満であると、
フィルムの成形性が悪化し、フィルムの成形が困難にな
り、また滑りが悪く、加工工程でのシワや筋の発生等の
トラブルが多く発生する。滑剤の添加量が25重量％を超
えると、滑剤のブリードアウトが多くなり、その結果ベ
トツキが大きくなり、ゴミが付着しやすくなる。かつ、
樹脂とスクリュー間のスリップ等のために樹脂のチャー
ジ時間が長くかかり、フィルム成形速度が低下する。フ
ィルム成形では厚薄ムラが大きくなり製造が困難であ
る。ブリードアウトしやすく、滑性効果の大きい脂肪酸
アミド系滑剤とシリコーン系滑剤の添加量は0.01〜３重
量％、好ましくは0.03〜２重量％、特に好ましくは0.05
〜1.0重量％である。

【００２８】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (1) 脂肪酸アミド系滑剤 飽和脂肪酸アミド系滑剤 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本
化成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライ
オン油脂）、アルフローＳ−10（日本油脂）、脂肪酸ア
マイドＳ（花王）、ダイヤミッド200(日本化成）、ダイ
ヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイド
Ｔ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−18
（日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン
・アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等

【００２９】不飽和脂肪酸アミド系滑剤 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−10（日本油
脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−200(日本化成）等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ラ
イオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュー
トロンＥ−18（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、
ダイヤミッドＯ−200・ダイヤミッドＧ−200(日本化
成）、アルフローＥ−10（日本油脂）、脂肪酸アマイド
Ｏ（花王）等

【００３０】ビス脂肪酸アミド系滑剤 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッ
ドＮＫビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミ
ッド200ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオン
・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビオオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ
（日本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモス
リップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ア
マイド65（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマ
イド60（川研ファインケミカル）等

【００３１】(2) シリコーン系滑剤 各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東レシリコーン）等 特に各種シリコンが樹脂流動性向上、滑性向上等の効果
を発揮させるだけでなく、着色物質と併用すると着色物
質の分散性向上、着色力向上等予想外の効果を発揮する
ので好ましい。

【００３２】シリコン系オイルは、ポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルフェニルシロキサン、カルボキシル変
性シリコン、アミド変性シリコン、オレフィン変性シリ
コン、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコ
ールで変性したポリエーテル変性シリコン、オレフィン
／ポリエーテル変性シリコン、エポキシ変性シリコン、
アミノ変性シリコン、アルコール変性シリコン等変性さ
れたシロキサン結合を含有したシリコン系オイルであ
る。該シリコン系オイル中、特にオレフィン変性シリコ
ン、カルボキシル変性シリコン、アミド変性シリコン、
ポリエーテル変性シリコン、オレフィン／ポリエーテル
変性シリコン等が優れている。該シリコン系オイルは、
加熱状態でのフィルムの摩擦係数を改良し、自動包装機
による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺の
発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封性
と被包装体にたるみない密着性とを有する性能を保持し
たフィルムを得る基礎をつくることが出来る。又摺動に
よる光沢の低下を防止して、美しいシール部を得ること
が出来る。シリコン系オイルを併用した場合の本発明で
は、摺動ヒートシールをする場合、高温摩擦係数を1.4
以下にすることが出来る。

【００３３】(3) 非イオン界面活性剤系滑剤 エレクトロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッ
パ−ＴＳ−３（花王石鹸）等

【００３４】(4) 炭化水素系滑剤 流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等。Ｃ
₁₆〜Ｃ₄₀、特にＣ₂₀〜Ｃ₃₀のパラフィンワックスや重量
平均分子量が1,000〜12,000、特に1,500〜10,000のポリ
エチレンワックスやポリプロピレンワックスが写真性が
良好で樹脂の流動性を向上させるので好ましい。

【００３５】(5) 脂肪酸系滑剤 高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上が好ましい）、オキシ脂肪酸等

【００３６】(6) エステル系滑剤 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル等

【００３７】(7) アルコール系滑剤 多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等

【００３８】(8) 脂肪酸金属塩 ラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、２−エチル
ヘキソイン酸、ナフテン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸
とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、
Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との化合物等。融点は70℃以上、好
ましくは90℃以上、特に好ましくは100℃以上のもので
ある。

【００３９】以上のような滑剤の中では、滑性向上目的
としては、各種飽和脂肪酸アミド系滑剤と各種不飽和脂
肪酸アミド系滑剤とシリコーン系滑剤が好ましく、遮光
性物質の分散性向上、表面被覆による分散性向上と吸湿
性低下効果付与、樹脂流動性向上目的としては、エステ
ル系滑剤、脂肪酸金属塩、アルコール系滑剤、炭化水素
系滑剤、脂肪酸系滑剤が好ましい。ハロゲン化合物や金
属等写真感光材料に悪影響を与える物質と反応して無害
化する滑剤であるので、脂肪酸金属塩が好ましい。

【００４０】ポリオレフィン樹脂組成物には、樹脂の酸
化分解等を防止し、写真感光材料の写真性能に対する悪
影響物質としての分解生成物（例えば、アルコール、ア
ルデヒド、ケトン、カルボン酸等）の生成を防止し、か
つ、樹脂焼けを防止するために、酸化防止剤が0.001〜
1.0重量％含まれ、好ましくは0.005〜0.7重量％、より
好ましくは0.01〜0.5重量％である。

【００４１】酸化防止剤の含有量が0.001重量％未満で
あると、酸化防止剤の添加効果がほとんど発揮されず、
混練経費増となるだけである。酸化防止剤の添加量が1.
0重量％を越えると、増量効果がほとんど発揮されない
だけでなく、写真性能に悪影響（カブリや感度異状の発
生等）を及ぼしたり、ブリードアウトが多くなり商品価
値を低下させる。さらにフィルム成形時のダイリップの
汚れが発生し、包装用フィルムの表面に筋が発生する。

【００４２】以下に、ポリオレフィン樹脂の熱による酸
化分解とこれを抑制する酸化防止剤について詳述する。

【００４３】樹脂の酸化分解はＣＨ₃の分岐の多いポリ
オレフィン樹脂ほど多い。それは酸素吸収量が多いから
であり、従って酸化分解の程度は、ポリプロピレン樹脂
＞ホモポリエチレン樹脂＞エチレン・αオレフィン共重
合体樹脂となる。結晶性樹脂の代表的な熱可塑性樹脂で
ある各種ポリエチレン樹脂（エチレン・αオレフィン共
重合体樹脂も含む）や各種ポリプロピレン樹脂（プロピ
レン・エチレンランダム共重合体樹脂も含む）等は炭化
水素であり、炭化水素の自動酸化は酸素の存在下で脱水
して一旦遊離基が生成すると連鎖的に次のように進行す
ると考えられている。

【００４４】 ＲＨ→Ｒ・ Ｒ・＋Ｏ₂→ＲＯＯ・ ＲＯＯ・＋ＲＨ→ＲＯＯＨ＋Ｒ・ ＲＯＯＨ→ＲＯ・＋・ＯＨ ＲＯ・＋ＲＨ→ＲＯＨ＋Ｒ・ ＯＨ＋ＲＨ→ＨＯＨ＋Ｒ・

【００４５】このようにして、炭化水素の酸化が加速的
にはやめられて多量のアルコールや写真感光材料に悪影
響を及ぼすアルデヒド、ケトン、酸などを生じ、さらに
これらが相互に反応して重合物を作る。

【００４６】炭化水素の酸化を防止するには、上記連鎖
反応をたちきることが必要で、そのために各種の酸化防
止剤が用いられる。すなわち酸化防止剤には、連鎖伝播
体である遊離基（主としてＲＯＯ・）と反応して、これ
を不活性化する遊離基連鎖停止剤と遊離基の主要な発生
源であるヒドロペルオキシドＲＯＯＨを分解して、これ
を安定化する過酸化物分解剤とがある。前者としては、
フェノール系酸化防止剤と芳香族アミン系酸化防止剤が
ある。後者としては、硫黄系酸化防止剤とリン系酸化防
止剤がある。これらの理由からフェノール系酸化防止剤
とリン系酸化防止剤を混合使用することが好ましい。各
種酸化防止剤は、写真感光材料に悪影響を与える還元剤
でもあるので、添加量は慎重に検討しないと写真感光材
料の品質劣化を大きくして問題になる。

【００４７】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。 (1) フェノール系酸化防止剤；ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ Ｂ
ＨＴ（住友）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1076（チバガイギ
ー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−50（アデカ・アーガス）、ＳＵ
ＭＩＬＩＺＥＲ ＢＰ−76（住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ Ｓ
Ｓ（吉富）、ＩＲＧＡＮＯＸ 565（チバガイギー）、Ｎ
ＯＮＯＸ ＷＳＰ（ＩＣＩ）、ＳＡＮＴＯＮＯＸ（Ｍons
anto）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＷＸ Ｒ（住友）、ＡＮＴ
ＡＧＥＣＲＹＳＴＡＬ（川口）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1035
（チバガイギー）、ＡＮＴＡＧＥ Ｗ−400(川口）、Ｎ
ＯＣＬＩＺＥＲＮＳ−６（大内新興）、ＩＲＧＡＮＯＸ
1425 ＷＬ（チバガイギー）、ＭＡＲＫＡＯ−80（アデ
カ・アーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＧＡ−80（住
友）、ＴＯＰＡＮＯＬ ＣＡ（ＩＣＩ）、ＭＡＲＫ ＡＯ
−30（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＡＯ−20（アデ
カ・アーガス）、ＩＲＧＡＮＯＸ 3114（チバガイギ
ー）、ＭＡＲＫ ＡＯ−330（アデカ・アーガス）、ＩＲ
ＧＡＮＯＸ 1330（チバガイギー）、ＣＹＡＮＯＸ 1790
（ＡＣＣ）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1010（チバガイギー）、
ＭＡＲＫ ＡＯ−60（アデカ・アーガス）、ＳＵＭＩＬ
ＩＺＥＲ ＢＰ−101（住友）、ＴＯＭＩＮＯＸ ＴＴ
（吉富）等

【００４８】(2) 燐系酸化防止剤；ＩＲＧＡＦＯＳ 168
（チバガイギー）、ＭＡＲＫ 2112（アデカ・アーガ
ス）、ＷＥＳＴＯＮ 618（ボルグワーナー）、ＭＡＲＫ
ＰＥＰ−８（アデカ・アーガス）、ＵＬＴＲＡＮＯＸ
626（ボルグ・ワーナー）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−24Ｇ（ア
デカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＰＥＰ−36（アデカ・ア
ーガス）、ＨＣＡ（三光）等

【００４９】(3) チオエーテル系酸化防止剤；ＤＬＴＤ
Ｐ "ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
ＴＰＬ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｌ（日油）、ＤＭＴＤ
"ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ
ＴＰＭ（住友）、ＡＮＴＩＯＸ Ｍ（日油）、ＤＳＴＰ
"ＹＯＳＨＩＴＯＭＩ"(吉富）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ Ｔ
ＰＳ（住友）、ＡＮＴＩＯＸＳ（日油）、ＳＥＥＮＯＸ
412Ｓ（シプロ）、ＭＡＲＫ ＡＯ−412Ｓ（アデカ・ア
ーガス）、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ ＴＰ−Ｄ（住友）、Ｍ
ＡＲＫ ＡＯ−23（アデカ・アーガス）、ＳＡＮＤＳＴ
ＡＢ Ｐ−ＥＰＱ（サンド）、ＩＲＧＡＦＯＳ Ｐ−ＥＰ
Ｑ ＦＦ（チバガイギー）、ＩＲＧＡＮＯＸ 1222（チバ
ガイギー）、ＭＡＲＫ 329Ｋ（アデカ・アーガス）、Ｗ
ＥＳＴＯＮ 399（ボルグ・ワーナー）、ＭＡＲＫ 260
（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ 522Ａ（アデカ・アー
ガス）等

【００５０】(4) 金属不活性化剤 ＮＡＵＧＡＲＤ ＸＬ−１（ユニロイヤル）、ＭＡＲＫ
ＣＤＡ−１（アデカ・アーガス）、ＭＡＲＫ ＣＤＡ−
６（アデカ・アーガス）、ＬＲＧＡＮＯＸ ＭＤ−1024
（チバガイギー）、ＣＵＮＯＸ（三井東圧）等

【００５１】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学(株)のＳumilizer ＢＨ
Ｔ，Ｓumilizer ＢＨ−76，Ｓumilizer ＷＸ−Ｒ，Ｓum
ilizer ＢＰ−101等である。

【００５２】また、２,６−ジ−ヒブチル−ｐ−クレゾ
ール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型酸化
防止剤（商品名：Ｉreganox 1010，Ｉreganox 1076，Ｔ
opanol ＣＡ，Ｉonox 330等）、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、ジアル
キルフォスフェート等の１種以上、特に２種以上を併用
するのが効果的である。

【００５３】さらに、カーボンブラック等と併用する酸
化防止が相剰的に効果を発揮する。フェノール系酸化防
止剤と燐系酸化防止剤とカーボンブラックを併用する
と、酸化防止効果が特に発揮されるので好ましい。写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少ないので特
に好ましい酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤である。市販の代表的なヒンダードフェノール系
酸化防止剤を以下に例示する。

【００５４】例えば、１,３,５−トリメチル２,４,６−
トリス（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン（３,５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト）〕メタン、オクタデシル−３,５−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'
−トリス〔（３,５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレ
ート、１,３,５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２,６−ジ−メチルベンジル）イソシアヌレー
ト、テトラキス（２,４−ジ−tert−ブチルフェニル）
４,４'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チ
オビス−（６−tert−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,
２'−チオビス−（６−tert−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）ブタン、２,２'−メチレン−
ビス−（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
４,４'−メチレン−ビス−（２,６−ジ−tert−ブチル
フェノール）、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、２,６−ジ−tert−
ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチ
ル−２,６−ジ−tert−ブチルフェノール、２,６−ジ−
tert−４−ｎ−ブチルフェノール、２,６−ビス（２'−
ハイドロキシ−３'−tert−ブチル−５'−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス
−（６−tert−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'ブチ
リデン−ビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）な
どがあげられる。酸化防止剤の特性に応じて２種類以上
の酸化防止剤を組合せて使用してもよい。

【００５５】ブリードアウトや熱分解が少なく、写真感
光材料に対する悪影響が小さい点から融点（Ｍelting p
oint）が100℃以上のものが好ましく、特に120℃以上の
ものが好ましい。

【００５６】その他、プラスチック データ ハンドブッ
ク（ＫＫ工業調査会発行）の794〜799ページに開示され
た各種酸化防止剤やプラスチック添加剤データー集（Ｋ
Ｋ化学工業社）の327〜329ページに開示された各種酸化
防止剤やＰＬＡＳＴＩＣＳＡＧＥ ＥＮＣＹＣＬＯＰＥ
ＤＩＡ進歩編1986（ＫＫプラスチック・エージ）の211
〜212ページに開示された各種酸化防止剤がある。

【００５７】ポリオレフィン樹脂組成物には、遮光性を
付与するために遮光性物質を添加することができる。

【００５８】遮光性物質の添加量は0.1〜40重量％が好
ましく、0.5〜3重量％がより好ましく、1.0〜20重量％
が最も好ましい。遮光性物質の添加量が0.1重量％未満
であると、成形品の厚さを１mm以上にするが他の遮光性
フレキシブルシートを積層しないと写真感光材料用遮光
性成形品としては完全遮光性を確保できない。成形品の
みの場合、厚さが１mm以上必要であるが成形性不良、コ
ストの点で実用化困難である。また、遮光性物質の添加
量が40重量％を越えると、成形品の物理強度低下が大き
く実用化困難である。その他、吸湿性が大きくなり成形
前に長時間樹脂を乾燥させることが必須になり、外観が
悪化し、高価になるので実用化不可である。

【００５９】本発明に用いることができる遮光性物質の
代表例を以下に記載する。 (1) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊
維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロン
繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、
チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウ
ムペースト、タルク等

【００６０】上記遮光性無機化物の中では、遮光能力、
隠蔽力の優れた光吸収性遮光性物質であるカーボンブラ
ックと窒化チタンとグラファイトが特に好ましい。その
他の無機化合物中では熱可塑性樹脂の屈折率（大体1.4
〜1.5）より大きい屈折率1.51以上のものが好ましい。
代表例を以下に示す。

【００６１】好ましい遮光性物質はＬarsenの油浸法で
測定した屈折率が1.51以上の無機顔料と各種の金属粉
末、金属フレーク、金属ペースト、金属繊維及び炭素繊
維である。好ましい屈折率が1.50以上の無機顔料の金属
粉末の代表例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。（ ）内の数字は屈折率を示す。屈
折率が1.50以上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタ
ン（2.76）、アナターゼ型酸化チタン（2.52）、酸化亜
鉛（2.37）、酸化アンチモン（2.35）、鉛白（2.09）、
亜鉛華（2.02）、リトボン（1.84）、カーボンブラック
（1.61）、バライト粉（1.64）、硫酸バリウム（1.6
4）、炭酸カルシウム（1.58）、タルク（1.58）、硫酸
カルシウム（1.56）、無水ケイ酸（1.55）、石英粉（1.
54）、水酸化マグネシウム（1.54）、塩基性炭酸マグネ
シウム（1.52）、アルミナ（1.50）等がある。特に好ま
しいのは屈折率が1.56以上の遮光性物質であり、最も好
ましいのは屈折率が1.61以上の遮光性物質である。

【００６２】屈折率が1.50未満のケイ酸カルシウム（1.
46）、ケイ藻土（1.45）、含水ケイ酸（1.44）等は遮光
能力が小さいので多量の添加が必要で遮光性物質として
の使用は好ましくない。

【００６３】遮光性の他に導電性、Ｘ線遮断性を有する
金属粉末も好ましい。金属粉末（金属ペーストも含む）
の代表例としては、銅粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、
銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等がある。

【００６４】完全遮光性確保、物理強度確保、ミクログ
リット防止等のバランスからこれら各種の遮光性物質
は、ポリオレフィン樹脂組成物中に１種以上の合計量が
0.1〜3重量％、好ましくは0.5〜20重量％、特に好まし
くは１〜10重量％添加される。

【００６５】(2) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、各種デンプン（変性デンプ
ン、表面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維
等 これらの遮光性物質のなかで、帯電防止剤、防曇剤、滑
剤や界面活性剤等のブリードアウト量を減少させること
ができるので、カーボンブラックが好ましい。

【００６６】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。本発明では遮光性、コスト、
物性向上の目的ではファーネスカーボンブラックが好ま
しく、高価であるが帯電防止効果を有する着色物質とし
てはアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブ
ラックであるケッチェンカーボンブラックが望ましい。
必要により前者と後者を必要特性に従ってミックスする
ことも望ましい。着色物質をポリエチレン系ポリマーに
配合する形態は上記のように種々あるが、マスターバッ
チ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公
知文献の特公昭40−26196号では有機溶媒に溶解した重
合体の溶液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合
体−カーボンブラックのマスターバッチをつくる方法
を、特公昭43−10362号にはカーボンブラックをポリエ
チレンに分散してマスターバッチをつくる方法を述べて
いる。

【００６７】本発明の感光物質用包装材料として、使用
する上で写真感光材料に対しカブリの発生がなく、感光
度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂フィルムに添加した場合でもカーボンブラック
の固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フィルム中に
ピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラックの中
でも特にｐＨ6.0〜9.0、平均粒子径10〜120ｍμ、全硫
黄含有量が0.5％以下、揮発成分が2.0％以下、シアン化
合物含有量が0.1％以下、吸油量が50ml／100ｇ以上のフ
ァーネスカーボンブラックが好ましい。

【００６８】このようなファーネスカーボンブラック
は、ポリオレフィン樹脂組成物に0.1〜30重量％、好ま
しくは0.5〜20重量％、特に好ましくは１〜10重量％添
加される。

【００６９】チャンネルカーボンブラックは高価な上
に、揮発成分が４％以上含まれるため、写真感光材料に
カブリを発生させるものが多く好ましくない。どうして
も使用する必要がある場合でも加熱した真空乾燥処理や
写真性に及ぼす影響を調査して選択すべきである。

【００７０】また、写真感光材料用の包装材料に用いる
ことが出来る好ましいカーボンブラックの実際の製品と
しては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃20
(B)，＃30(B)，＃33(B)，＃40(B)，＃41(B)，＃44(B)，
＃45(B)，＃50，＃55，＃100，＃600，＃2200(B)，＃24
00(B)，ＭＡ８，ＭＡ11，ＭＡ100等が挙げられる。

【００７１】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢlack Ｐearls ２，46，70，71，74，80，81，607
等、Ｒegal 300，330, 400，660, 991，ＳＲＦ−Ｓ等、
Ｖulcan ３，６等、Ｓterling 10，ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ
−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００７２】さらに、アシュランドケミカル社のＵnite
d Ｒ，ＢＢ，15，102，3001，3004，3006，3007，300
8，3009，3011，3012，ＸＣ−3016，ＸＣ−3017，3020
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明では商品価値を向上させたり、印刷適性向上、表
裏判別性向上等の目的で各種の色彩を提供する着色物質
を用いることができる。

【００７３】着色物質としては染料、着色顔料、白色顔
料、金属粉末、金属繊維、金属フレーク、カーボンブラ
ック等がある。次に色別の着色物質の代表例をあげる。 白色…酸化チタン、炭酸カルシウム、雲母、亜鉛華、ク
レー、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム等 黄色…チタンイエロー、黄色酸化鉄、クロムチタニウム
イエロー、ジスアゾ顔料、バット顔料、キノフタレン顔
料、スソインドリノン等 赤色…ベンガラ、ジスアゾ顔料、ベルレン顔料、モノア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料等 青色…コバルトブルー、群青、シアニンブルー等 緑色…酸化クロムグリーン、チタニウムグリーン、シア
ニングリーン等 黒色…カーボンブラック、黒色酸化鉄等 銀色…アルミニウム粉、アルミニウムペースト、錫粉等 があるが特にカーボンブラックが安価で遮光能力が大き
く、酸化防止効果を有する点で好ましい。

【００７４】添加量は物理強度低下防止の為に３重量％
以下にすることが好ましい。特に好ましいのは0.1〜１
重量％である。

【００７５】遮光性物質の表面はシリコン系オイルで被
覆することができる。このシリコン系オイルは、常温に
おける粘度が50〜100,000センチストークスの範囲が好
ましく、更に好ましくは5,000〜30,000センチストーク
スの高粘度のものがよい。添加量は、種類使用目的によ
り異なるが0.01〜1.0重量％である。好ましくは0.03〜
0.5重量％、特に好ましくは0.05〜0.3重量％である。

【００７６】シリコン系オイル添加の効果は、本発明用
途としては次のように多くある。 (1) 繊維状充添材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用す
るだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させる。 (2) 樹脂の流動性を向上し、スクリューのモーター負荷
を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (3) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添
加しなくても滑性を十分確保できる。 (4) 加熱状態でのフィルムの摩擦保数を小さくし、自動
製袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (5) 遮光性物質と併用すると、遮光能力を向上でき、物
性を低下させる遮光性物質の添加量を減量しても遮光性
を確保できる。その他にも各種の遮光性物質の表面を各
種の表面被覆で被覆したものを用いることが以下の効果
を発揮させる点から好ましい。

【００７７】樹脂中への分散性向上、樹脂流動性向上、
写真感光材料に写真カブリや圧力カブリや擦り傷等を発
生させるミクログリッドの発生防止、および有害な揮発
性物質の発生防止等のために、表面処理剤で表面被覆す
るのが好ましい。そのような表面処理剤および表面被覆
方法の代表例を以下に例示する。

【００７８】(1) カップリング剤 アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭62
−32125号公報等に開示） シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） チタネート系カップリング剤被覆

【００７９】(2) シリカ沈着させ、つづいてアルミナを
沈着被覆

【００８０】(3) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグ
ネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩被覆

【００８１】(4) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カ
リウム、オキシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活
性剤被覆

【００８２】(5) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫
化バリウム水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子
径0.1〜2.5μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラ
リーにケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表
面にケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸
を加え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫
酸バリウム表面に沈着させ被覆

【００８３】(6) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウ
ム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸
化物の１種又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタ
ン、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又は
ケイ素の酸化物の１種及び２種以上）のみからなる組成
物で表面被覆

【００８４】(7) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン
基及びＮ−ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から
選択される１種又は２種以上の反応基を有する重合体を
被覆

【００８５】(8) ポリオキシアルキレンアミン化合物を
表面被覆

【００８６】(9) セリウムカチオン、選択された酸アニ
オン及びアルミナで表面被覆

【００８７】(10)置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残
基を有するアルコキシチタン誘導体で表面被覆

【００８８】(11)ポリテトラフルオロエチレンで表面被
覆

【００８９】(12)ポリジメチルシロキサン又はシリコン
変性体で表面被覆

【００９０】(13)リン酸エステル化合物で表面被覆

【００９１】(14)２〜４価アルコールで表面被覆

【００９２】(15)オレフィンワックス（ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス）で表面被覆

【００９３】(16)含水酸化アルミニウムを表面被覆

【００９４】(17)シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水
酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、
クエン酸亜鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）
で表面被覆

【００９５】(18)ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被
覆、等。

【００９６】上記表面処理剤の被覆量は、遮光性物質に
対して0.001〜10重量％、好ましくは0.05〜５重量％、
より好ましくは0.01〜３重量％、最も好ましくは0.05〜
1.5重量％である。被覆量が５重量％を超過すると、経
時でブリードアウトの発生が多くなるだけでなく、スク
リューとのスリップが発生して吐出量が変動する結果、
層厚のバラツキが大きくなりすぎ実用化が困難となる。

【００９７】これらの表面処理剤を２種以上組み合わせ
て遮光性物質の表面を被覆してもよい。

【００９８】ポリオレフィン樹脂組成物には、帯電を防
止するために帯電防止剤を添加することができる。

【００９９】帯電防止剤の添加量は、0.01〜10重量％が
好ましく、0.03〜７重量％がより好ましく、0.05〜５重
量％が最も好ましい。帯電防止剤の添加量が0.01重量％
未満であると、帯電防止効果がほとんど発揮されず、混
練経費増となるだけである。帯電防止剤の添加量が10重
量％を超えると、材料費増となるだけで、増量効果がほ
とんど発揮されないだけでなく、ブリードアウトが多く
なり実用化不可である。

【０１００】本発明に用いることが可能な帯電防止剤の
代表例を以下に記載する。 Ｉ．ノニオン系（＝非イオン系） (1) アルキルアミン誘導体：Ｔ−Ｂ103 (松本油脂）、
Ｔ−Ｂ104（松本油脂） アルキルアミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン：アーモスタット31
0(ライオン油脂） ３級アミン（ラウリルアミン）：アーモスタット400(ラ
イオン油脂） Ｎ,Ｎ−bis(2-hydroxyethyl cocoamine)：アーモスタッ
ト410(ライオン油脂） ３級アミン：ＡＮＴＩＳＴＡＴＩＣ２７３Ｃ，273，273
Ｅ(ＦineOrg．Ｃhem) Ｎ−hydroxyhexadecyl−di−ethanol−amine：Ｂelg.
Ｐ. 654, 049 Ｎ−hydroxyoctadecyl−di−ethanol−amine：（Ｎatio
nal Ｄist.）

【０１０１】(2) 脂肪酸アマイド誘導体：ＴＢ−115
（松本油脂）、エレガンＰ100（日本油脂）、エリーク
ＳＭ−２（吉村油化学） シュウ酸−Ｎ,Ｎ'−ジステアリルアミドブチルエステ
ル：ヘキスト ポリオキシエチレンアルキルアミド

【０１０２】(3) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型：レジスタット104，ＰＥ100，116〜118
（第一工業製薬）、レジスタットＰＥ132，139（第一工
業製薬）、エレガンＥ115, ケミスタット1005（日本油
脂）、エリークＢＭ−１（吉村油化学）、エレクトロス
トリッパ−ＴＳ, ＴＳ２，３，５，ＥＡ，ＥＡ２，３
（花王石鹸）

【０１０３】(4) 多価アルコールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル：モノグリ（日本樟脳）、Ｔ
Ｂ−123（松本油脂）、レジスタット113(第一工業製
薬） ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル：エリークＢＳ−１（吉村油化学） １−ヒドロキシエチル−２−ドデシルグリオキサゾリ
ン：ブリティシュ・セロァン

【０１０４】II．アニオン系 (1) スルホン酸類 アルキルスルホネート ＲＳＯ₃Ｎａ アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ＲＯＳＯ₃Ｎａ (2) リン酸エステル型 アルキルホスフェート

【０１０５】III.カチオン系 (1) アミド型カチオン：レジスタットＰＥ300，401，40
2，406，411(第一工業製薬） (2) 四級アンモニウム塩 第４級アンモニウムクロライド 第４級アンモニウムサルフェート 第４級アンモニウムナイトレート カチミンＣＳＭ−９（吉村油化学）、ＣＡＴＡＮＡＣ 6
09（アメリカン・シアナミド）、デノン314Ｃ（丸菱油
化）、アーモスタット300（ライオン油脂）、100Ｖ（ア
ーマー）、エレクトロストリッパ−ＥＳ（花王石鹸）、
ケミスタット2009Ａ（日本油脂） Ｓtearamido propyl−dimethyl−β−hydroxyethyl amm
onium nitrate：ＣＡＴＡＮＡＣ・ＳＮ（アメリカン・
ジアナミド）

【０１０６】IV．両性イオン系 (1) アルキルペタイン型： (2) イミダゾリン型：レオスタット53, 532(ライオン油
脂）、ＡＭＳ 53(ライオン油脂）、ＡＭＳ303，313（ラ
イオン油脂） アルキルイミダゾリン型 (3) 金属塩：ＡＭＳ 576（ライオン油脂） レオスタット826, 923（ライオン油脂） (ＲＮＲ'ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＣＨ₂ＣＯＯ)₂ＭｇＲ≧Ｃ,
Ｒ'＝Ｈまたは(ＣＨ₂)ｍＣＯＯ−；ライオン油脂 Ｒ＝Ｃ₃〜₈炭化水素，Ａ＝酸素またはイミノ基，Ｍ＝有
機アミンまたは金属 (4) アルキルアラニン型：

【０１０７】Ｖ．導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオン

【０１０８】VI．その他；レジスタット204, 205（第一
工業製薬）、エレガン２Ｅ, 100Ｅ（日本油脂）、ケミ
スタット1002, 1003, 2010（日本油脂）、エリーク51
（吉村油化学）、ＡＬＲＯＭＩＮＥ ＲＶ−100(ガイギ
ー）

【０１０９】以上帯電防止剤の中で写真性及び人身に与
える悪影響が小さいので、非イオン（ノニオン）系帯電
防止剤が特に好ましい。

【０１１０】ポリオレフィン樹脂組成物には、成形する
ポリオレフィン樹脂組成物フィルムに水滴が付着しない
ようにするために、防曇剤を添加することができる。

【０１１１】防曇剤の添加量は0.01〜５重量％が好まし
く、0.1〜３重量％がより好ましく、0.3〜２重量％が最
も好ましい。防曇剤の添加量が0.01重量％未満である
と、添加効果が発揮されず、混練経費増となるだけであ
る。また、防曇剤の添加量が５重量％を越えると、増量
効果がほとんど発揮されず、材料費が増加するだけであ
る。防曇剤の種類によっては熱可塑性樹脂とスクリュー
のスリップを大きくさせ安定した吐出量を確保できなか
ったり、経時で包装用フィルムの表面にブリードアウト
してベトツキが発生し、塵が付着する等の品質低下とな
る。

【０１１２】防曇剤の代表例を以下に示す。ジグリセリ
ンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノパル
ミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタン
モノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエルカ酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンノ
ニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパルミテー
ト、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビトール脂肪
酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、
ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂
肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸
エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステア
レート、ソルビタンパルミテート・プロピレンオキサイ
ド３モル付加物、ソルビタンパルミテート・プロピレン
オキサイド２モル付加物、ソルビトールステアレート、
ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル
付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセリンパルミ
テート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド
２モル付加物等である。

【０１１３】ポリオレフィン樹脂組成物には可塑剤を添
加することができる。可塑剤を添加することにより、遮
光性物質の均一な分散性等を向上させることができる。

【０１１４】可塑剤の添加量は0.01〜10.0重量％が好ま
しく、0.05〜7.0重量％がより好ましく、0.1〜5.0重量
％が最も好ましい。添加料が0.01重量％未満であると、
遮光性物質の均一分散性向上効果やブロッキング接着向
上効果がほとんど発揮されず、混練経費増となるだけで
ある。添加料が10.0重量％を超えると、押出し機のスク
リューとのスリップが発生して安定した樹脂量を押出す
ことが不可能になり、多層共押出しインフレーションフ
ィルムの厚さムラが大きくなる。

【０１１５】可塑剤の代表例を以下に示す。 (1) フタル酸系可塑剤 フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルラウリ
ル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルベンジル、
ブチルフタリルブチルグリコレート等 (2) リン酸系可塑剤 リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル等 (3) 脂肪酸系可塑剤 クエン酸トリｎ−ブチル、アジピン酸ジオクチル、アゼ
ライン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アセチル
リシノール酸メチル等 (4) エポキシ系可塑剤 アルキルエポキシステアレート、４,５−エポキシテト
ラヒドロフタル酸ジイソデシル等 (5) その他の可塑剤 塩素化パラフィン、ポリエステル、シュークロースオク
タアセテート等 ポリオレフィン樹脂組成物には、さらにその他の添加剤
として以下のものを加えてもよい。

【０１１６】ポリオレフィン樹脂組成物には、結晶化速
度向上、フィルム成形速度向上、剛性向上、物理強度向
上等のために有機造核剤を添加することができる。

【０１１７】有機造核剤の添加量は0.01〜1.0重量％、
好ましくは0.03〜0.8重量％、特に好ましくは0.05〜0.5
重量％、0.08〜0.3重量％が最も好ましい。有機造核剤
の添加量が0.01重量％未満であると、有機造核剤の添加
効果がほとんど発揮されず、混練経費増になるだけであ
る。また、有機造核剤の添加量が1.0重量％を越える
と、増量効果が発揮されず、材料費増となるだけであ
る。さらにブリードアウト量が増加するので実用化困難
である。

【０１１８】有機造核剤は、カルボン酸、ジカルボン
酸、これらの塩及び無水物、芳香族スルホン酸の塩及び
エステル、芳香族ホスフィン酸、芳香族ホスホン酸、芳
香族カルボン酸、そのアルミニウム塩、芳香族リン酸金
属塩、炭素数８〜30のアルキルアルコール、多価アルコ
ールとアルデヒドの縮合物ならびにアルキルアミンなど
であり、例えばｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、
１,３・２,４−ジベンジリデンソルビトール、次式で表
されるジ置換ベンジリデンソルビトール化合物

【０１１９】

【化１】

【０１２０】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数１〜８のアル
キル、アルコキシ又はハロゲンであり、ｍ及びｎはいず
れも０〜３であってかつｍ＋ｎ≧１である。)、ステアリ
ル乳酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−ステアリルアミン等の次式
で表される化合物

【０１２１】

【化２】

【０１２２】（式中、Ｒ₃は炭素数が８〜30のアルキル
基であり、ｋ及びｌはいずれも０〜10であってｋ＋ｌ≧
１である。）、１,２−ヒドロキシステアリン酸のリチ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、ラウ
リルアルコール等のアルキルアルコール、安息香酸ソー
ダ、安息香酸、セパチン酸などを含む。

【０１２３】有機造核剤は、これらに限定されるもので
はなく、その他の公知の有機造核剤を用いることもでき
る。また、有機造核剤は単独の場合に限らず、二種以上
を併用することもできることはいうまでもない。

【０１２４】写真感光材料に悪影響を与えず、有機造核
剤として樹脂の結晶化促進効果が大きく、成形故障を減
少させ、フィルム成形速度を向上し、剛性や物理強度向
上等、添加効果の大きい有機造核剤として特に好ましい
例を以下に記載する。

【０１２５】di-(o-methylbenzylidene)sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol di-(m-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidene sorbitol di-(p-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol 1・3-heptanylidenesorbitol 1・3,2・4-diheptanylidenesorbitol 1・3,2・4-di(3-nonyl-3-pentenylidene)sorbitol 1・3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-di(p-methylcyclohexanecarbylidene)sorbitol 1・3-benzylidenesorbitol 1・3,2・4-dibenzylidene-D-sorbitol 1・3,2・4-di(m-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-hexylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(l-naphthalenecarbylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(phenylacetylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(methylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(ethylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(propylbenzyledene)sorbitol 1・3・2・4-di(methoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(ethoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-methylbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-chlorbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(P-methoxybenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-di(alkilbenzylidene)sorbitol 1・3・2・4-bis(methylbenzylidene)sorbitol aluminumbenzoate、等。

【０１２６】特に、ジベンジリデンソルビトール化合物
が好ましい。特に、本発明の結晶性樹脂であるポリオレ
フィン樹脂（好ましくはプロピレン・αオレフィンラン
ダム共重合体樹脂、密度が0.910ｇ／cm³以上のホモポリ
エチレン樹脂及び密度が0.870ｇ／cm³以上のエチレン・
αオレフィン共重合体樹脂）の物理強度向上、剛性向
上、フィルム成形速度向上、成形故障の減少及び従来の
有機造核剤の欠点であった異臭とブリードアウトを改善
するために下記のジ−置換ベンジリデンソルビトール組
成物が特に好ましい。このジ−置換ベンジリデンソルビ
トール組成物の必須成分として、一般式(Ｉ)

【０１２７】

【化３】 〔式中、Ｒ及びＲ'は、それぞれ独立して、塩素原子、
メチル基及びエチル基よりなる群より選ばれる原子また
は基を表す〕のジベンジリデンソルビトール誘導体の固
体粉末と式（II）

【０１２８】 ＣＨ₃(ＣＨ₂)ｎＣＯＯＨ （II） 〔式中、ｎは14〜30、好ましくは18〜27、最も好ましく
は20〜25の数を表す〕の高級脂肪酸を含有してなり、該
高級脂肪酸が該ジベンジリデンソルビトール誘導体の固
体粉末の表面を被覆して含有されているジベンジリデン
ソルビトール誘導体組成物が提供される。

【０１２９】本発明で好ましく用いられる一般式（II）
のジベンジリデンソルビトール誘導体としては、１,３
−２,４・ジｐメチルベンジリデンソルビトール、１,３
−２,４−ジｐエチルベンジリデンソルビトール、１,３
−ｐメチルベンジリデン−２,４−ｐクロルベンジリデ
ンソルビトール、１,３−ｐメチルベンジリデン・２,４
−ｐエチルベンジリデンソルビトール及び１,３−ｐク
ロルベンジリデン−２,４ｐメチルベンジリデンソルビ
トール等を例示することができる。

【０１３０】本発明の有機造核剤の好ましい態様におい
ては、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ及びＲ'は、それ
ぞれ独立してメチル基または塩素原子を表すジベンジリ
デンソルビトール誘導体が用いられる。

【０１３１】殊に好適なジベンジリデンソルビトール誘
導体は、１,３−２,４−ジｐメチルベンジリデンソルビ
トール、１,３−ｐメチルベンジリデン−２,４−ｐクロ
ルベンジリデンソルビトール及び１,３−ｐクロルベン
ジリデン・２,４−ｐメチルベンジリデンソルビトー
ル、である。

【０１３２】本発明で有機造核剤として好ましく用いら
れる式（II）の高級脂肪酸の好ましい例は、ベヘン酸、
ステアリン酸およびパルミチン酸であり、なかでもベヘ
ン酸が最も好ましく、ステアリン酸がこれに次ぐ。

【０１３３】本発明において使用されるジベンジリデン
誘導体の固体粉末の粒径は、格別な制限は必要でなく、
粒度分布30〜100メッシュのものが好適に用いられる。

【０１３４】本発明の好ましい有機造核剤は、ジベンジ
リデン誘導体の95〜50重量部、好ましくは90〜50重量部
に対し高級脂肪酸を５〜50重量部、好ましくは10〜50重
量部の範囲において、両成分の合計が100重量部になる
割合で含有する。

【０１３５】本発明の好ましい有機造核剤は、上記割合
の高級脂肪酸を含有する水性エマルジョンに上記割合の
ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粉末を添加攪
拌して、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粉末
の表面上に高級脂肪酸の被覆層を形成させ、高級脂肪酸
被覆を有するジベンジリデンソルビトール誘導体粉末を
濾別後、洗浄及び乾燥を行うことによって作ることがで
きる。

【０１３６】上記方法において使用する高級脂肪酸の水
性エマルジョンは、例えば、高級脂肪酸の濃度５〜50重
量％、好ましくは10〜50重量％の有機溶媒溶液に、界面
活性剤を少量、例えば高級脂肪酸100重量部に対して１
〜10重量部、好ましくは２〜５重量部、を用いて水中に
分散させることによって容易に得ることができる。

【０１３７】また、ジベンジリデンソルビトール誘導体
の固体粉末の表面上に形成された高級脂肪酸の被覆の存
在は、該被覆を染料で染色して観察することによって確
認することができる。

【０１３８】本発明の好ましい有機造核剤の組成物が、
物理強度、非ブリードアウト性及び無臭性の改善のため
に添加剤として使用されるポリオレフィン樹脂の例は、
炭素数が２〜６の脂肪族モノオレフィンの数平均分子量
が約10,000〜200,000、好ましくは20,000〜150,000の高
分子量の重合体または共重合体、例えばホモポリプロピ
レン樹脂、低密度ホモポリエチレン樹脂、高密度ホモポ
リエチレン樹脂、直鎖状ポリエチレン（＝エチレン・α
オレフィン共重合体）樹脂およびエチレン・プロピレン
共重合体樹脂等である。

【０１３９】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して、ジベン
ジリデンソルビトール誘導体成分として0.01〜２重量
部、好ましくは、0.05〜１重量部に相当する高級脂肪酸
で被覆されたジベンジリデンソルビトール誘導体が好適
に使用される。

【０１４０】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、ポ
リオレフィン樹脂に任意の公知の混合手段で混合するこ
とによって配合することができる。また、本発明の好ま
しい有機造核剤組成物は、必要に応じて、該組成物を濃
厚量で含有するポリオレフィン樹脂中のマスターバッチ
としても用いることができる。

【０１４１】本発明の好ましい有機造核剤組成物におい
ては、ジベンジリデンソルビトール誘導体の固体粒子の
表面が高級脂肪酸で被覆されていることが重要で、ポリ
オレフィン樹脂にジベンジリデンソルビトール誘導体及
び高級脂肪酸を単に添加混合しても上記記載の効果は達
成されない。また、180℃以上、好ましくは190℃以上、
特に好ましくは200℃以上の熱履歴を経ないと上記記載
の効果は達成されない。

【０１４２】この熱履歴は１回経ればよく、例えば本発
明のポリオレフィン系樹脂組成物中に本発明の好ましい
有機造核剤の組成物として詳述した上記ジ−置換ベンジ
リデンソルビトール組成物を0.01〜2.0重量％添加後、1
80℃以上、好ましくは190℃以上、特に好ましくは200℃
以上に加熱してペレット化したものを用いて遮光性ポリ
オレフィン樹脂フィルムを成形すればよく、この時の樹
脂温度は180℃以下であっても上記記載の効果は達成さ
れるが、このフィルム成形時も180℃以上の樹脂温度に
する（180℃以上の熱履歴を２回経たと本発明では表現
する。）ことにより、物理特性、剛性が非常に優れ、フ
ィルム表面の光沢の高い、シワや筋がほとんど観察され
ない遮光性熱可塑性樹脂フィルムを成形することができ
る。

【０１４３】本発明の好ましい有機造核剤組成物は、従
来技術に較べ、ポリオレフィン系樹脂組成物に配合した
場合、物理強度、耐ブリードアウト性、剛性等の諸特性
を何ら損なわないばかりか、場合によってはこれ等諸特
性を更に向上させ、同時に優れた無臭性を有し、併せて
フィルムにシワや筋が出にくくなり、かつフィルム成形
性が向上しフィルム成形速度が向上でき、成形故障が減
少するといった優れた効果を奏するものである。即ち、
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に、上述のジ−置
換ベンジリデンソルビトール組成物を含ませることによ
り、物理強度、剛性、耐ブリードアウト性、無臭性、フ
ィルム成形性、耐摩耗性の優れた写真感光材料用遮光性
成形体を提供することが出来る。

【０１４４】本発明の好ましい有機造核剤組成物が上記
の優れた効果を奏する理由は必ずしも明らかでないが、
従来のジベンジリデンソルビトールの製造原料であるベ
ンズアルデヒド及び本発明のジベンジリデンソルビトー
ル誘導体の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等の
ベンズアルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製後
も不可避的にジベンジリデンソルビトール（誘導体）に
微量残留して遮光性熱可塑性樹脂フィルムの異臭の原因
となりがちなこと及びジベンジリデンソルビトール（誘
導体）が熱可塑性樹脂組成物を用いた遮光性熱可塑性樹
脂フィルム成形時にも若干分解を起こして異臭の原因と
なることが考え得る。本発明の好ましい有機造核剤組成
物においては、一般式（Ｉ）の特定のジベンジリデン
ソルビトール誘導体の固体粒子を用い、該粒子を一般
式（II）の特定の高級脂肪酸で被覆する、といった及
びの要件を同時に満足することによって、原料ベンズ
アルデヒド類あるいは分解生成したベンズアルデヒド類
に基づくと推定される異臭が、熱可塑性樹脂組成物を用
いた遮光性射出成形品、遮光性フィルム等において顕著
に減少され、かつ剛性、物理強度等の上記諸物性も同時
に優れているといった効果が奏される。

【０１４５】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機及び／又は無機造核剤の表
面を各種の脂肪酸、脂肪酸化合物、多価アルコールやシ
リコン等の滑剤、カップリング剤、可塑剤、界面活性剤
等の分散剤や湿潤剤等で被覆することができる。

【０１４６】造核剤をブレンドする方法としては、コン
パウンド方式やドライブレンド方式やマスターバッチ方
式等があるが、マスターバッチ方式が好ましい。特に着
色マスターバッチ製造と同時に作成するのが経済的であ
り、作業性が良好なので好ましい。カサが高く、飛散し
やすいのでそのまま配合することは困難であり、少量の
分散剤か湿潤剤を入れて配合すると良い。分散剤として
効果があるものとしては各種滑剤、分子量が500〜10,00
0の各種低分子量ポリオレフィン樹脂、各種ワックス、
各種無水カルボン酸、各種高級脂肪酸等があり、各種脂
肪酸金属塩、各種シリコーン、各種オレイン酸アミド等
の滑剤は特に好ましい。湿潤剤としてはＤＯＰ、ＤＨＰ
等の可塑剤が使用できる。

【０１４７】また、各種の高級脂肪酸、脂肪酸アミド、
脂肪酸金属塩等の脂肪酸や脂肪酸化合物の純品を有機造
核剤の表面にコーティングしたり、ブレンドして分散効
果を高め、ブリードアウトを防ぐことも好ましい。さら
にまたポリオレフィン樹脂と180℃以上、好ましくは190
℃以上、特に200℃以上の熱履歴で混練したペレットと
として使用することが造核剤の効果発揮の点で好まし
い。すなわち、これらの添加剤を添加することにより、
物理強度を向上させ、剛性が大きくなり摩耗による白粉
の発生を減少させるとともに、有機造核剤の結晶化また
はブリードアウトによる白粉の発生を減少させる。さら
に、有機造核剤の悪臭を防止でき、かつ静電気の発生防
止及びブロッキング防止性を向上させることができる。
この場合、上記各種分散剤や各種熱可塑性樹脂の劣化や
酸化分解や着色を防止するために、前記各種酸化防止剤
を添加することが好ましい。

【０１４８】 〔その他の添加剤例〕 （添加剤種類） （代 表 例） (1) 安 定 剤；鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカリ土類金属系、有機スズ 系等 (2) 難 燃 剤；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エステル、ハロゲン化物、無機 物、含燐ポリオール等 (3) 充 填 剤；アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、タル ク、酸化チタン、シリカ等 (4) 補 強 剤；ガラスロービング、金属繊維、ガラス繊維、ガラスミルドファ イバー、炭素繊維等 (5) 発 泡 剤；無機発泡剤（炭酸アンモニア、重炭酸ソーダ）、有機発泡剤（ ニトロン系、アゾ系）等 (6) 加 硫 剤；加硫促進剤、促進助剤等 (7) 劣化防止剤；紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤等 (8) カップリング剤；シラン系、チタネート系、クロム系、アルミニウム系等 (9) 消臭剤又は脱臭剤；ゼオライト、鉄II化合物とＬアスコルビン酸、活性炭、 シリカゲル、亜鉛華等 (10)芳 香 剤；安息香酸プレニルエステル、安息香酸メチルエステル等 (11)脱 湿 剤；活性炭、シリカゲル、塩化カルシウム、吸水性ポリマー等 (12)脱酸素材；三菱瓦斯化学株式会社製エージレス（鉄系）、ケプロン株式会社 製ケプロン（鉄系）、東洋パルプ株式会社製タモン（有機系）等

【０１４９】以上のようなポリオレフィン樹脂組成物を
成形して、ポリオレフィン樹脂組成物フィルムを形成す
る。ポリオレフィン樹脂組成物のフィルム成形方法に
は、インフレーションフィルム成形方法、共押出しイン
フレーションフィルム成形方法、Ｔ形ダイスフィルム成
形方法、Ｔ形ダイス共押出しフィルム成形方法等を用い
ることができる。

【０１５０】上記成形方法の中では、スリット幅が0.7
〜4.0mm、好ましくは0.8〜2.5mm、特に好ましくは0.9〜
2.0mmのインフレーションフィルム成形機を用い、ダイ
内樹脂温度が150〜220℃、好ましくは160〜210℃、特に
好ましくは170〜200℃、膨張比が0.9〜2.2、特に1.0〜
1.7で成形することが好ましい。

【０１５１】ダイリップ幅が0.7mm未満であると、メル
トフラクチャーが発生し、押出し機の電流負荷が大きく
なり、フィルムの厚薄ムラが発生し、写真感光材料包装
用フィルムとしては実用化困難である。スリット幅が４
mmを超えると、縦方向に分子配向したフィルムとなり引
裂き強度の縦・横の強度バランスが悪化し、写真感光材
料包装用フィルムとしては実用化困難である。ダイ内樹
脂温度が150℃未満であると、メルトフラクチャーが発
生し、押出し機の電流負荷が大きくなり、フィルムの厚
薄ムラが発生し、写真感光材料包装用フィルムとしては
実用化困難である。ダイ内樹脂温度が220℃を超える
と、樹脂の熱劣化が大きくなり、物理強度が低下し、ミ
クログリッドが多発する。さらにバブルが不安定にな
り、ブロッキングが発生し実用化困難である。膨張比が
0.9未満であると、縦方向に分子配向したフィルムとな
り引裂き強度の縦・横の強度バランスが悪化する。した
がって写真感光材料包装用フィルムとしては実用化困難
である。膨張比が2.2を超えると、写真感光材料包装用
フィルムのように完全遮光性と完全密封性を確保するた
めに30μｍ以上のフィルム厚さ、好ましくは40〜200μ
ｍ、特に好ましくは50〜150μｍのフィルム厚さを必要
とする場合はフィルム成形性が悪化し実用化困難であ
る。特に遮光性物質を含むフィルム成形は非常に困難で
ある。

【０１５２】本発明の写真感光材料包装用フィルムは、
上述したポリオレフィン樹脂組成物フォルムが設けられ
ているが、以下に示すような各種の態様を採ることがで
きる。 (1) 単層フィルム；ポリオレフィン樹脂組成物フィルム
のみで構成されている。特公平２−2700号公報等 (2) 多層共押出しフィルム； (3) 単層フィルム又は多層共押出しフィルムを用いた積
層フィルム；特公昭63−26697号公報、特公平２−2701
号公報、特公平２−13774号公報、特公平２−19225号公
報等

【０１５３】本発明の写真感光材料包装用フィルムを包
装に用いる態様を以下に示す。包装袋（ユニパック袋、
１重平袋、２重平袋、１重ガゼット袋、２重ガゼット袋
等）、シュリンク包装、レンズ付フィルムユニット等の
展示用防湿包装体（特開平５−72674号公報等）、バル
ク包装体（特開平３−53243号公報、実開平３−71346号
公報等）、35mm写真フィルム、マイクロフィルム等の集
合包装体等及び帯状感光材料の明室装填用包装体；実開
昭55−113543号公報、実開昭60−13386号公報、実開昭6
0−167796号公報、特開平２−72347号公報、実開平３−
47547号公報、実開平３−54937号公報、実開平３−8635
8号公報、実開平３−96648号公報等

【０１５４】その他、遮光箱又は遮光マガジンの内貼り
や外貼り用、帯状でロール状写真感光材料を密封遮光す
る包装材料、ストレッチ包装、シュリンク包装等の集合
包装体用等、各種の写真感光材料の形状や大きさに適応
した各種の形態の包装体用包装材料として用いることが
できる。特にポリオレフィン樹脂組成物フィルム中に滑
剤、帯電防止剤、防曇剤の少なくとも１種以上含有さ
せ、写真感光材料の表・裏の少なくとも一方にも滑剤、
帯電防止剤、防曇剤の少なくとも１種以上含有させると
あらゆる写真感光材料の取扱い条件下においてもスタチ
ックマークの発生を防止でき、ブロッキングを防止でき
る。さらに写真感光材料の密封包装適性、密封包装から
の取り出し適性も優れる写真感光材料包装体となる。

【０１５５】また、本発明の写真感光材料包装用フィル
ムに、接着剤層を介して又は接着剤層を介さずに各種の
金属箔や各種の熱可塑性樹脂フィルムや各種の紙等の各
種のフレキシブルシートを積層することができる。この
各種フレキシブルシート及び各種接着剤層には各種の遮
光性物質を含ませて遮光性を持たせることができる。

【０１５６】フレキシブルシートとしては、熱可塑性樹
脂フィルム、例えば各種ポリエチレン樹脂、エチレン共
重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、プロピレン共重合体
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂などの公知のフィルム
及びこれらの変性樹脂フィルム又はこれらの一軸又は二
軸延伸フィルム等がある。また、トリアセテートフィル
ム、セロファン、再生セルロースフィルム、ＥＶＯＨ
（エバール）樹脂フィルム、紙、合成紙、不織布、金属
箔、金属蒸着フィルム等がある。

【０１５７】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が20〜400g/ｍ²の各種
の紙（故紙、再生紙、未晒クラフト紙、半晒クラフト
紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、クルパック紙、デュオ
ストレス紙、白板紙、写真用原紙、上質紙、高収率パル
プを用いた中質紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、
グラシン紙）、不織布、合成紙と二軸延伸熱可塑性樹脂
フィルムである。

【０１５８】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる層より10℃以上融点が高いことが製袋適性向上
やシワや破れ等を防ぎ、外観向上の点から好ましい。特
に好ましいのは二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムで厚さは
５〜70μｍ、好ましくは７〜50μｍ、特に好ましいのは
10〜35μｍである。また、フレキシブルシートのヤング
率は50kg／mm²以上、好ましくは70kg／mm²以上、特に好
ましくは90kg／mm²以上が好ましい。

【０１５９】上記金属箔としては、アルミニウム箔、鉛
箔、アイアンフォイル、錫箔、亜鉛箔、電解鉄箔、銅
箔、ステンレス箔等の金属箔であり、金属箔の厚さは、
５〜100μｍが好ましく、経済性、取扱い性、特性確保
等を考慮すると７〜50μｍが特に好ましく、９〜20μｍ
が最も好ましい。また、熱可塑性樹脂フィルムや無塵性
フレキシブルシート（無塵紙、合成紙、不織紙、グラシ
ン紙、セロハン、表面サイズ又は表面塗工紙）に金属薄
膜加工層を設けた金属薄膜加工フレキシブルシートも好
ましい。最近のように海外旅行の手荷物検査時に高感光
度写真フィルムにＸ線照射され被りが発生するのを防止
するために厚さが10〜200μｍの鉛箔、アイアンフォイ
ル、電解鉄箔等をフレキシブルシートとして積層するの
も好ましい。

【０１６０】接着剤層の接着強度はタテ、ヨコ両方の引
裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテスト強度等の物理強
度を向上させる時は２つの被積層物間の剥離強度(180度
のピーリング試験，ＡＳＴＭ Ｄ 903の試験機使用)が30
0g／15mm巾以下、好ましくは100g／15mm巾以下、特に好
ましくは50ｇ／15mm巾以下の弱接着剤層とする。しかし
製袋工程又はラミネート工程では剥離しない程度の強度
が必要で0.1g／15mm巾以上、好ましくは１ｇ／15mm巾以
上、特に好ましくは５ｇ／15mm巾以上である。ブロッキ
ング接着強度も略同様である。

【０１６１】このように弱い接着強度の接着剤層にする
には、接着剤層の厚みを小さくする、被接着物の表
面にコロナ放電処理，フレーム処理，プラズマ処理，紫
外線照射処理，電子線照射処理，プレヒート処理，アン
カーコート処理等の表面処理を施さない、接着剤層の
温度を下げる、弱接着強度樹脂組成物からなる接着剤
層とする、２種以上の相溶性の良くない樹脂組成物か
らなる接着剤層とする、層間剥離しやすい多層共押出
しエクストルージョンラミネート接着剤層とする、等の
方法の１つまたは２つ以上を組み合わせて用いる。

【０１６２】また、易開封性の写真感光材料包装用フィ
ルムとする場合は、接着強度(180度のピーリング試験，
ＡＳＴＭ Ｄ 903の試験機使用)が350g／15mm巾以上、好
ましくは500g／15mm巾以上、特に好ましくは700g／15mm
巾以上の強接着剤層を介して積層する。このように強い
接着強度の接着剤層（本発明では強接着層と表示）にす
るには、上述した弱接着剤層にするのと全く逆にすれば
よい。強接着剤層にするのに好ましい接着性樹脂として
酸変性樹脂がある。

【０１６３】酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフ
ィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性した変
性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性ポリ
エチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラ
フト変性エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹
脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【０１６４】不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含め
て総称するもので、代表例をあげるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テト
ラヒドロフタル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、
（エンドシス−ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン
−２,３−ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマ
ル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、
イタコン酸ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタ
クリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジア
ミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸
−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチ
ルアミド、マレイン酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、フマ
ル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、フマル酸−Ｎ,Ｎ−ジエチルアミド、
フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ,Ｎ−
ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フ
マル酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カ
リウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アク
リル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリ
ル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カ
リウム、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、塩化マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸
ジプロピル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげ
ることができ、相互の混合使用も可能である。

【０１６５】なかでもアクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ナジック酸が好ましく、特に無水マレイン酸
が好ましい。

【０１６６】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭43−27421号
公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特公昭44
−15422号公報等に開示の方法や、スラリー状態で反応
させる特公昭43−18144号公報等に開示の方法や、気相
状態で反応させる特公昭50−77493号公報等に開示の方
法等がある。

【０１６７】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【０１６８】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重合体樹脂
及びその共重合体樹脂)100重量部に対して0.01〜20重量
部、好ましくは0.2〜５重量部である。

【０１６９】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【０１７０】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイド
ロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、１,３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパー
オキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等の
有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等がある。

【０１７１】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が170℃〜2
00℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ク
ミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１,３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンであ
る。

【０１７２】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂100重量部に対して0.005〜
５重量部、好ましくは0.01〜１重量部である。

【０１７３】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (1) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (2) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (3) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (4) 三菱化成工業ＫＫ “ノバテック−ＡＰ” (5) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (6) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (7) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (8) 東ソーＫＫ “メルセンＭ” (9) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10)三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等

【０１７４】接着剤層に含まれる接着性ポリオレフィン
樹脂の量は３〜90重量％、好ましくは５〜70重量％、特
に好ましくは７〜60重量％、最も好ましくは10〜50重量
％である。３重量％以下では接着強度向上効果がほとん
どない。90重量％をこえても増量効果がなく、コストア
ップになるだけである。

【０１７５】本発明の写真感光材料包装用フィルムに、
機能上必要な文字や記号、あるいは商品価値を高めるた
めに印刷が施すことができる。これらの印刷に使用され
るインキとしては感光材料に無害なものが選ばれ、一般
に使用されているオフセット印刷用インキ、グラビア印
刷用インキ又はＵＶインキから選ぶことができる。

【０１７６】これらのインキに使用される代表的な合成
樹脂は、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリアミド
ウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、エチ
レン酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢ビウ
レタン樹脂、変性アルキッド樹脂変性フェノール樹脂、
アルカリ可溶型樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂、スチ
レンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アクリ
ル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルア
クリル酸樹脂）、ハイドロゾル型樹脂（スチレンマレイ
ン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチレ
ンアクリル酸樹、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、
メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、エマルジョン
型樹脂（スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステル樹
脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エス
テル共重合樹脂）、ＶＵインキ用の樹脂としては、アク
リル系不飽和基を持つポリマーが一般的に使用されてお
り、代表的な例としてはポリエステル／アクリル酸エス
テル、ポリエステル／ウレタン樹脂／アクリル酸エステ
ル、エポキシ樹脂／アクリル酸エステル、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ヒドロキシエチレンメタクレ
ートが挙げられる。

【０１７７】又これらのインキには一般に知られている
着色剤が併用される。使用される着色剤としては、特開
昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びア
ゾ顔料（アゾレーキ；カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、不溶
性アゾ；モノアゾイエロ（ＰＹ−１、３）、ジスアゾイ
エロ（ＰＹ−12、13、14、17、83）、ピラゾロオレンジ
（ＰＯ−Ｂ−34）、バルカンオレンジ（ＰＯ−16）、縮
合アゾ系；クロモフタルイエロ（ＰＹ−93、95）、クロ
モフタルレッド（ＰＲ−144、166）、多環式顔料（フタ
ロシアニン系；銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−15、15
−１、15−３）、銅フタロシアニングリーン（ＰＧ−
７）、シオキサジン系；ジオキサジンバイオレット（Ｐ
Ｖ−23）、イソインドリノン系；イソインドリノンイエ
ロ（ＰＹ−109、110）、スレン系；ペリレン、ペリノ
ン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラ
カイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクト
リアブルーＢ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベ
ンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性
炭酸カルシムウ、珪酸塩；含水珪酸塩、無水珪酸塩、金
属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボン
ブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。またこれ等の顔
料は遮光性物質として前述の樹脂層等に添加しても構わ
ない。この他に油溶性染料、分散性染料等も使用され
る。その他インキを構成する原材料として必要に応じて
各種溶剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増
粘剤、安定剤、架橋剤、ワックス等の添加剤が使用され
る。

【０１７８】本発明の写真感光材料包装用フィルムが適
用可能な写真感光材料を以下に示す。

【０１７９】(1) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フ
ィルム、カラー印画紙、カラーフィルム、印刷用マスタ
ー紙、ＤＴＲ感光材料、電算写植フィルム及びペーパ
ー、マイクロフィルム、映画用フィルム、自己現像型写
真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等）

【０１８０】(2) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材
料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭43−4921号公
報、同43−4924号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（1879年コロナ社刊行）の553頁〜555頁及びリサーチ・
ティスクロージャー誌 1978年６月号９頁〜15頁（ＲＤ
−17029)等に記載されているもの。さらに、特開昭59−
12431号公報、同60−2950号公報、同61−52343号公報や
米国特許第4,584,267号明細書に記載されている転写方
式の熱現像カラー感光材料等））

【０１８１】(3) 感光・感熱性記録材料（特開平３−72
358号公報等に記載されているフォトサーモグラフィー
（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）

【０１８２】(4) ジアゾニウム写真感光材料（４−モル
フォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイ
クロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）

【０１８３】(5) アジド、ジアジド系写真感光材料（パ
ラアジドベンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を
含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等）

【０１８４】(6) キノンジアジド系写真感光材料（オル
ソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系
化合物、例えばベンゾキノン（１,２）−ジアジド−
（２）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む感
光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フ
ィルム等）

【０１８５】(7) フォトポリマー（ビニル系モノマー等
を含む感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等）

【０１８６】(8) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料
（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０１８７】その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等に
より変質、劣化する感光物質、例えば食品（バター、ピ
ーナッツ用袋、マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓
子、お茶、ノリ等）、医薬品（胃腸薬、カゼ薬等の粉末
状、顆粒状の袋入薬品）、染料、顔料、写真現像薬品、
写真定着薬品、トナー等にも適用できる。

【０１８８】

【作用】本発明の写真感光材料包装用フィルムでは、エ
チレン・αオレフィン共重合体樹脂が物理強度を向上さ
せ、滑剤や酸化防止剤及び界面活性剤等のヒートシール
性を悪化した場合でも長期間のヒートシール強度、完全
密封性を確保できるようにする。滑剤はエチレン・αオ
レフィン共重合体樹脂の流動性を向上させメルトフラク
チャーの発生を防止すると共に写真感光材料の包装適性
を向上させ、スタチックマークの発生やスリ傷の発生を
防止している。

【０１８９】酸化防止剤がポリオレフィン樹脂やエチレ
ン・αオレフィン共重合体樹脂や滑剤が熱劣化してミク
ログリットが発生しないようにすると共に熱分解により
写真感光材料に悪影響を及ぼす物質が発生しないように
している。エチレン・αオレフィン共重合体樹脂以外の
ポリオレフィン樹脂が添加物の分散性を向上させ、樹脂
の流動性を向上させることによりメルトフラクチャーや
ミクログリットの発生を少なくしている。特定の特性を
有するカーボンブラックを用いることにより写真感光材
料に悪影響を与えずに完全遮光性を確保可能にし、ミク
ログリッドの発生しないフィルムを提供できるようにし
ている。

【０１９０】

【実施例】本発明の写真感光材料包装用フィルムの一実
施例を図面に基づいて説明する。図１から図５までは写
真感光材料包装用フィルムの層構成を示す部分断面図で
ある。

【０１９１】図１に示す写真感光材料包装用フィルム
は、遮光性物質が添加されたポリオレフィン樹脂組成物
フィルム１ａの単層で構成されている。

【０１９２】図２に示す写真感光材料包装用フィルム
は、遮光性物質が添加されたポリオレフィン樹脂組成物
フィルム１ａと遮光性物質が添加された熱可塑性樹脂フ
ォルム２ａとからなる２層共押出しフィルムIIａで構成
されている。

【０１９３】図３に示す写真感光材料包装用フィルム
は、遮光性物質が添加されていないポリオレフィン樹脂
組成物フィルム１に、遮光性物質が添加された接着剤層
３ａを介して、金属層４がフレキシブルシート５に設け
られた金属薄膜加工フレキシブルシート６が積層されて
いる。

【０１９４】図４に示す写真感光材料包装用フィルム
は、遮光性物質が添加されたポリオレフィン樹脂組成物
フィルム１ａと、中間層７と、熱可塑性樹脂フィルム２
とからなる３層共押出しフィルムIIIａで構成されてい
る。

【０１９５】図５に示す写真感光材料包装用フィルム
は、遮光性物質が添加されたポリオレフィン樹脂組成物
フィルム１ａと遮光性物質が添加された熱可塑性樹脂フ
ィルム２ａとからなる２層共押出しフィルムIIａが２枚
ブロッキングＢにより積層されている。

【０１９６】図６から図９は、それぞれ本発明の写真感
光材料包装用フィルムを製造するリングダイスの断面図
である。

【０１９７】図６に示すリングダイスは、符号11は中心
に設けられた固定ダイリップで、この固定ダイリップ11
の周囲には、樹脂12の通路を形成するための外枠13が設
けられている。外枠13の上端部には可動ダイリップ14が
中心方向（半径方向）に移動自在に設けられ、この可動
ダイリップ14を調整ネジ15で移動させることにより、ス
リット幅（樹脂がリングダイスから吐出される箇所にお
ける幅）ｄが0.8mm ≦ｄ≦2.5mm となるように調整して
いる。

【０１９８】図７、図８及び図９に示すリングダイスも
図６に示すリングダイスを略同様に構成されており、各
々のスリット幅ｄは0.8mm ≦ｄ≦2.5mm となるように調
整されている。

【０１９９】以下、本発明を具体的な実施例に基づき詳
細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【０２００】評価は下記による。 ◎……非常に優れている ○……優れている ●……実用限度で可 ▲……問題があり。改良が必要 ×……実用化不可

【０２０１】Ａ．写真性 ＩＳＯ 400の感光度を有する写真シートフィルムを各試
料を用いた平袋に完全密封後、８万ルックスの光に１時
間さらした後現像してその光被り（Ｆog）の程度により
評価。その他に上記完全密封袋に入れた状態で50℃，80
％ＲＨの条件下に３日間放置後現像して感光度、濃度、
諧調、被り（Ｆog）の変化を無処理のタイプ品と比較し
評価

【０２０２】Ｂ．メルトフラクチャー Ｄのフィルム成形条件で成形したフィルムのメルトフラ
クチャーの発生状態を目視で評価

【０２０３】Ｃ．ミクログリッド Ｄのフィルム成形条件で成形したフィルムのミクログリ
ッドの発生個数を目視で評価

【０２０４】Ｄ．フィルム成形性 各樹脂組成物を用いダイリップ幅が1.0mm、直径30cmの
リングダイスから成るインフレーションフィルム成形機
で膨張比1.25条件で厚さ100μｍのフィルムを成形した
時のバブルの安定性、ドローダウン、シワ、筋の発生状
態、フィルムの厚薄の発生状態を総合して評価

【０２０５】Ｅ．表面固有抵抗 ＡＳＴＭ Ｄ257に準じた方法で振動容量型電位差計を用
いて電極間の表面固有抵抗値を求める

【０２０６】Ｆ．完全密封遮光性 Ｄのフィルム成形条件で成形したフィルムで完全密封遮
光袋を作成し、幅8.9cm、長さ90ｍのロール状カラー印
画紙を密封包装後15℃の低温倉庫に２年間保管後段ボー
ルに４個入れた形態でＪＩＳ Ｚ−0232による振動試験
を行った後、８万ルックスの光に１時間さらした後現像
してその光被り（Ｆog）の程度により評価

【０２０７】〔実施例１〕 エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂として、分
子量分布が3.7、密度が0.915ｇ／cm³、ＭＦＲが0.5ｇ／
10分、αオレフィンのオクテン−１の含有量が７モル％
のエチレン−オクテン−１共重合体樹脂30重量％、 上記のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂以
外のポリオレフィン樹脂として、分子量分布が4.8、密
度が0.920ｇ／cm³、ＭＦＲが0.8ｇ／10分、α−オレフ
ィンのブテン−１の含有量が10モル％のエチレン−ブテ
ン−１共重合体樹脂30重量％と、高圧法ラジカル重合法
によって得られた分子量分布が7.6、密度が0.918ｇ／cm
³、ＭＩが2.7ｇ／10分の高圧法分岐状低密度ホモポリエ
チレン樹脂10重量％、 滑剤として、融点が125℃の合成ノルマル−パラフ
ィン系ワックス10重量％と、エルカ酸アミド0.05重量％
と、ステアリン酸亜鉛0.2重量％、 酸化防止剤として、テトラキス〔メチレン−３
（３,５−ジ−ターシャル−ブチル−４−ヒドロキシ−
フェニル）プロピオネート〕メタンを0.05重量％と、ビ
タミンＥ0.1重量％、

【０２０８】その他、分子量が2500のテルペン樹脂５重
量％、防曇剤としてグリセリン脂肪酸エステル３重量
％、遮光性物質としてｐＨが8.0、平均粒子径が20ｍ
μ、揮発成分が0.7％、吸油量が127ml／100ｇ、遊離硫
黄分が0.03％、シアン化合物が0.002％のファーネスカ
ーボンブラック３重量％からなり、ＭＦＲが1.2ｇ／10
分のポリオレフィン樹脂組成物を用いた。

【０２０９】なお、上記のエチレン−オクテン−１共
重合体樹脂は150℃以上の熱履歴を２回経ており、上記
のエチレン−ブテン−１共重合体樹脂は150℃以上の
熱履歴を２回経ている。また、上記の高圧法分岐状低
密度ホモポリエチレン樹脂は150℃以上の熱履歴を３回
経ており、ファーネスカーボンブラックのマスターバッ
チ（カーボン濃度30％）として使用されたものである。

【０２１０】このポリオレフィン樹脂組成物から、ダイ
リップ幅が1.0mm、直径30cmのリングダイスから成るイ
ンフレーションフィルム成形機を用いて（ダイ内樹脂温
度185℃、膨張比1.25）、厚さ100μｍのポリオレフィン
樹脂組成物フィルムを作製した。

【０２１１】得られたポリオレフィン樹脂組成物フィル
ムは、ヒートシール適性、ホットタック性、引裂き強
度、ブロッキング防止性、写真性、外観（メルトフラク
チャー発生防止性、ミクログリット発生防止性）及びフ
ィルム成形性が良好であった。結果を表１に示す。

【０２１２】

【表１】

【０２１３】〔実施例２〜７〕実施例１においてポリオ
レフィン樹脂組成物の組成を種々変更し、得られた厚さ
100μｍのポリオレフィン樹脂組成物フィルムについて
実施例１と同様に諸特性を評価した。結果を表１に示
す。

【０２１４】〔実施例８〕実施例２のポリオレフィン樹
脂組成物を用い、ダイリップ幅のみ図６のように出口を
末広にした他は実施例２と同一条件で厚さ100μｍのポ
リオレフィン樹脂組成物フィルムを作製した。実施例２
に比較し、メルトフラクチャーの発生が大巾に減少し平
滑性の優れた好ましいものであった。モーター負荷も減
少し、引裂き強度も優れた（タテ、ヨコの強度バランス
が優れている）ものであった（１分間当りの流動は1.8
倍に向上）。

【０２１５】〔比較例１〕実施例１に用いた上記のエ
チレン−オクテン−１共重合体樹脂97重量％と、ファー
ネスカーボンブラック３重量％とからなる樹脂組成物を
用い、厚さ100μｍの遮光性インフレーションフィルム
を作製した。

【０２１６】表１の結果に示されるように、本発明の実
施例１〜５と比較して、ブロッキング防止性に欠け、写
真性もカブリが増加（0.01〜0.02→0.04〜0.05）し、メ
ルトフラクチャーが多発し、ミクログリットも多発し写
真感光材料包装用フィルムとしての適性に欠けるもので
ある。さらに、樹脂流動性が悪く、樹脂ペレット同士が
ブロッキングしてスクリューに供給されず、モーター不
可が大きく、安定板との滑りが悪くインフレーションフ
ィルムにシワや筋が発生しフィルム成形性に欠けるもの
であった。

【０２１７】〔比較例２〕実施例１に用いた上記のエ
チレン−ブテン−１共重合体樹脂97重量％と、ファーネ
スカーボンブラック３重量％とからなる樹脂組成物を用
い、厚さ100μｍの遮光性インフレーションフィルムを
作製した。

【０２１８】表１の結果に示されるように、比較例１と
略同様の問題があり、さらに、タテ方向の引裂き強度が
小さく、写真感光材料包装用フィルムとしての適性に欠
けるものである。 〔比較例３〕実施例１に用いた上記の高圧法分岐状低
密度ポリエチレン樹脂97重量％と、ファーネスカーボン
ブラック３重量％とからなる樹脂組成物を用い、厚さ10
0μｍの遮光性インフレーションフィルムを作製した。

【０２１９】表１の結果に示されるように、比較品１、
２と同様の問題があり、さらに、ヒートシール適性が劣
り（特にホットタック性、経時ヒートシール強度が劣
る）タテ、ヨコの引裂き強度も小さく完全密封遮光性を
確保することを必須とする写真感光材料包装用フィルム
としては実用化困難なものである。

【０２２０】

【発明の効果】本発明は、長期間写真感光材料の写真性
を良好な状態で、且つ完全密封遮光性を常に確保でき
る。さらにメルトフラクチャー及びミクログリットの発
生を少なくできるので、写真感光材料包装用フィルムの
表面を良好にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの一実
施例の部分断面図である。

【図２】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの他の
実施例の部分断面図である。

【図３】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの他の
実施例の部分断面図である。

【図４】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの他の
実施例の部分断面図である。

【図５】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの他の
実施例の部分断面図である。

【図６】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの製造
に使用するリングダイスの断面図である。

【図７】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの製造
に使用するリングダイスの断面図である。

【図８】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの製造
に使用するリングダイスの断面図である。

【図９】 本発明の写真感光材料包装用フィルムの製造
に使用するリングダイスの断面図である。

【符号の説明】

１、１ａ…ポリオレフィン樹脂組成物フィルム ２、２ａ…熱可塑性樹脂フィルム ３、３ａ…接着剤層 ４…金属層 ５…フレキシブルシート ６…金属薄膜加工フレキシブルシート ７…中間層 IIａ…２層共押出しフィルム IIIａ…３層共押出しフィルム ａ…遮光性物質を含むことを示す。 Ｂ…ブロッキング接着部

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 密度が0.860〜0.940ｇ／cm³、メルトフ
   ローレートが0.1〜50ｇ／10分のエチレンと炭素数が３
   〜15個のα−オレフィンとからなり、α−オレフィンの
   含有量が１〜30モル％であるエチレン・α−オレフィン
   共重合体樹脂が３〜97重量％、滑剤が0.01〜25重量％、
   酸化防止剤が0.001〜1.0重量％、上記エチレン・α−オ
   レフィン共重合体樹脂以外のメルトフローレートが0.1
   〜80ｇ／10分のポリオレフィン樹脂が２〜95重量％含ま
   れ、かつ、上記エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂
   及び上記ポリオレフィン樹脂の合計が50重量％以上であ
   るメルトフローレートが0.1〜80ｇ／10分のポリオレフ
   ィン樹脂組成物から成るポリオレフィン樹脂組成物フィ
   ルムを具備したことを特徴とする写真感光材料包装用フ
   ィルム
2. 【請求項２】 ポリオレフィン樹脂組成物にｐＨが6.0
   〜9.0、平均粒子径が10〜120ｍμ、揮発成分が2.0％以
   下、吸油量が50ml／100ｇ以上のカーボンブラックが0.1
   〜30重量％含まれている請求項１記載の写真感光材料包
   装用フィルム
3. 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂
   以外のポリオレフィン樹脂が、メルトフローレートが0.
   1〜80ｇ／10分のホモポリエチレン樹脂、エチレン共重
   合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・αオ
   レフィン共重合体樹脂、分子量が10000以下の低分子量
   ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン系エラストマー
   の１種以上である請求項１に記載の写真感光材料包装用
   フィルム
4. 【請求項４】 スリット幅が0.8〜2.5mmのインフレーシ
   ョンフィルム成形機を用い、ダイ内樹脂温度が150〜220
   ℃、膨張比が0.9〜2.2で請求項１に記載のポリオレフィ
   ン樹脂組成物フィルムを製造することを特徴とする写真
   感光材料包装用フィルムの製造方法
5. 【請求項５】 請求項１、２又は３記載のポリオレフィ
   ン樹脂組成物フィルムを写真感光材料側に有する包装袋
   に写真感光材料を完全密封した包装体であり、該ポリオ
   レフィン樹脂組成物フィルムと該写真感光材料の表裏の
   少なくとも一方に滑剤、帯電防止剤、防曇剤の少なくと
   も１種が含まれていることを特徴とする写真感光材料包
   装体