JPH062955B2 - クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 - Google Patents
クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法Info
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- JPH062955B2 JPH062955B2 JP13830888A JP13830888A JPH062955B2 JP H062955 B2 JPH062955 B2 JP H062955B2 JP 13830888 A JP13830888 A JP 13830888A JP 13830888 A JP13830888 A JP 13830888A JP H062955 B2 JPH062955 B2 JP H062955B2
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- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、モリブデン含量が１０重量％以下のクロム−
モリブデン（Ｃｒ−Ｍｏ）合金めっき皮膜の耐食性向上
方法に関する。
モリブデン（Ｃｒ−Ｍｏ）合金めっき皮膜の耐食性向上
方法に関する。
Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜、特にＭｏを１０％（重量
％、以下同じ）以下含有する合金めっき皮膜は、クロム
酸を主成分とし、これにモリブデン酸ナトリウム等のモ
リブデン塩を添加しためっき浴から電析することがで
き、得られたＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜は良好な光沢を
示すが、硫酸水溶液中に浸漬すると皮膜が溶解し、比較
的短時間で消失するという問題があり、耐食性が悪いも
のであった。
％、以下同じ）以下含有する合金めっき皮膜は、クロム
酸を主成分とし、これにモリブデン酸ナトリウム等のモ
リブデン塩を添加しためっき浴から電析することがで
き、得られたＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜は良好な光沢を
示すが、硫酸水溶液中に浸漬すると皮膜が溶解し、比較
的短時間で消失するという問題があり、耐食性が悪いも
のであった。
このため、従来はかかるＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐
食性を向上させるため、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に
更にポーラスクロムめっきを施すことが行なわれてい
た。
食性を向上させるため、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に
更にポーラスクロムめっきを施すことが行なわれてい
た。
しかし、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき後、更にポーラスクロム
めっきを行なうことは、２度手間となって時間と費用を
要する上、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に別のめっき皮
膜を形成するので、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の特性が
十分生かされないという問題があった。
めっきを行なうことは、２度手間となって時間と費用を
要する上、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に別のめっき皮
膜を形成するので、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の特性が
十分生かされないという問題があった。
本発明は上記事情を改善するためになされたもので、従
来のようにＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上にポーラスクロ
ムめっきを施すことにより該ポーラスクロムめっき皮膜
の作用で間接的にＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐食性を
向上するという方法とは全く異なり、Ｃｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜自体の耐食性を直接的に向上する方法を提供す
ることを目的とする。
来のようにＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上にポーラスクロ
ムめっきを施すことにより該ポーラスクロムめっき皮膜
の作用で間接的にＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐食性を
向上するという方法とは全く異なり、Ｃｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜自体の耐食性を直接的に向上する方法を提供す
ることを目的とする。
本発明者らは。上記目的を達成するため鋭意検討を行な
った結果、Ｍｏ含量が１０％以下のＣｒ−Ｍｏ合金めっ
き皮膜をまず硫酸水溶液や塩酸水溶液等の酸濃度が0.5
〜１０％である還元性酸性水溶液に浸漬してＣｒ−Ｍｏ
合金めっき皮膜表面を活性化し、次いで、この活性化さ
れたＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を溶存酸素を含む水又は
硝酸濃度が１〜50％である硝酸水溶液に浸漬することに
より、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が不動態化し、その後
硫酸水溶液に浸漬しても最早皮膜が速やかに溶解すると
いう問題が生じることがなく、優れた耐食性を示すこと
を知見した。しかも、かかる活性化−不動態化処理を行
なっても、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の光沢が維持さ
れ、耐摩耗性や硬度等の皮膜物性も損なわれることがな
く、かかる耐食性向上処理がＭｏを１０％以下の割合で
含有する光沢Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜に有効に採用さ
れることを見い出し、本発明をなすに至ったものであ
る。
った結果、Ｍｏ含量が１０％以下のＣｒ−Ｍｏ合金めっ
き皮膜をまず硫酸水溶液や塩酸水溶液等の酸濃度が0.5
〜１０％である還元性酸性水溶液に浸漬してＣｒ−Ｍｏ
合金めっき皮膜表面を活性化し、次いで、この活性化さ
れたＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を溶存酸素を含む水又は
硝酸濃度が１〜50％である硝酸水溶液に浸漬することに
より、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が不動態化し、その後
硫酸水溶液に浸漬しても最早皮膜が速やかに溶解すると
いう問題が生じることがなく、優れた耐食性を示すこと
を知見した。しかも、かかる活性化−不動態化処理を行
なっても、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の光沢が維持さ
れ、耐摩耗性や硬度等の皮膜物性も損なわれることがな
く、かかる耐食性向上処理がＭｏを１０％以下の割合で
含有する光沢Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜に有効に採用さ
れることを見い出し、本発明をなすに至ったものであ
る。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係るＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の耐食性向上方
法は、Ｍｏ含量が１０％以下のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮
膜を酸の濃度が0.5〜10％の還元性酸性水溶液中に浸漬
し該皮膜を活性化した後、溶存酸素を含む水又は硝酸濃
度が１〜50％の硝酸水溶液中に浸漬して該皮膜を不動態
処理したものである。
法は、Ｍｏ含量が１０％以下のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮
膜を酸の濃度が0.5〜10％の還元性酸性水溶液中に浸漬
し該皮膜を活性化した後、溶存酸素を含む水又は硝酸濃
度が１〜50％の硝酸水溶液中に浸漬して該皮膜を不動態
処理したものである。
ここで、Ｍｏ含量が10％以下のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮
膜としては、公知の方法で得られたいずれのＣｒ−Ｍｏ
合金めっき皮膜であってもよいが、本発明はＭｏ含量が
１０％以下、とりわけ０．０５〜５％、更に言えば０．
３〜３％のものに対して好適に採用される。
膜としては、公知の方法で得られたいずれのＣｒ−Ｍｏ
合金めっき皮膜であってもよいが、本発明はＭｏ含量が
１０％以下、とりわけ０．０５〜５％、更に言えば０．
３〜３％のものに対して好適に採用される。
なお、かかるＭｏ含量が１０％以下のＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜は、特に制限されるものではないが、例えばク
ロム酸を１５０〜３５０ｇ／、硫酸を１〜５ｇ／、
モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン塩を５０〜３０
０ｇ／含有するめっき浴を用い、温度３５〜６５℃、
陰極電流密度１０〜１５０Ａ／ｄm2でめっきすることに
より得ることができる。
っき皮膜は、特に制限されるものではないが、例えばク
ロム酸を１５０〜３５０ｇ／、硫酸を１〜５ｇ／、
モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン塩を５０〜３０
０ｇ／含有するめっき浴を用い、温度３５〜６５℃、
陰極電流密度１０〜１５０Ａ／ｄm2でめっきすることに
より得ることができる。
本発明は、上記のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜をまず還元
性酸性水溶液に浸漬して皮膜表面を活性化する。
性酸性水溶液に浸漬して皮膜表面を活性化する。
この場合、還元性酸性水溶液としては、硫酸、塩酸やこ
れらの混酸の水溶液が好適に使用されるが、これに限定
されるものではなく、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を溶
解、活性化し得るいずれの酸の水溶液も使用することが
できる。酸の濃度は０．５〜１０％、特に３〜５％が好
ましい。また、還元性酸性水溶液へのＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜の浸漬条件としては、温度１０〜６０℃、特に
３０〜５０℃が好適であり、浸漬時間は酸濃度や液温な
どにより相違するが、通常５秒〜５分、特に１０秒〜３
分、最適には３０秒〜２分である。ここで、浸漬時間が
あまり短いとＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が十分活性化さ
れず、このため後工程において十分な不動態化がなされ
ない場合が生じ、一方浸漬時間が長すぎると皮膜の溶解
量が大きくなり、皮膜が薄くなるので、これらの点を考
慮して浸漬時間を決定するのが好ましい。
れらの混酸の水溶液が好適に使用されるが、これに限定
されるものではなく、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を溶
解、活性化し得るいずれの酸の水溶液も使用することが
できる。酸の濃度は０．５〜１０％、特に３〜５％が好
ましい。また、還元性酸性水溶液へのＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜の浸漬条件としては、温度１０〜６０℃、特に
３０〜５０℃が好適であり、浸漬時間は酸濃度や液温な
どにより相違するが、通常５秒〜５分、特に１０秒〜３
分、最適には３０秒〜２分である。ここで、浸漬時間が
あまり短いとＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜が十分活性化さ
れず、このため後工程において十分な不動態化がなされ
ない場合が生じ、一方浸漬時間が長すぎると皮膜の溶解
量が大きくなり、皮膜が薄くなるので、これらの点を考
慮して浸漬時間を決定するのが好ましい。
次に、本発明においては、上記のようにして活性化され
たＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を水又は硝酸水溶液中に浸
漬する不動態処理を施す。
たＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を水又は硝酸水溶液中に浸
漬する不動態処理を施す。
この場合、水は溶存酸素を大気中飽和以下、特に３〜７
ppm含むものが好ましいが、水の種類としては蒸留水、
イオン交換水、水道水、井戸水等のいずれのものでもよ
い。また、硝酸水溶液としては、硝酸濃度が１〜５０
％、特に１〜３０％のものが好適である。浸漬条件とし
ては、温度１０〜７０℃、特に３０〜５０℃が好適に採
用され、また浸漬時間は３０秒〜５分、特に１〜２分が
好ましい。
ppm含むものが好ましいが、水の種類としては蒸留水、
イオン交換水、水道水、井戸水等のいずれのものでもよ
い。また、硝酸水溶液としては、硝酸濃度が１〜５０
％、特に１〜３０％のものが好適である。浸漬条件とし
ては、温度１０〜７０℃、特に３０〜５０℃が好適に採
用され、また浸漬時間は３０秒〜５分、特に１〜２分が
好ましい。
以上のように不動態処理されたＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮
膜は、耐食性が顕著に向上し、例えば５％硫酸水溶液に
６０℃で１００時間浸漬しても溶解減が極めて少ないも
のである。
膜は、耐食性が顕著に向上し、例えば５％硫酸水溶液に
６０℃で１００時間浸漬しても溶解減が極めて少ないも
のである。
本発明によれば、Ｃｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜上に他のめ
っき皮膜を形成することにより間接的に耐食性の向上を
計るものとは全く異なり、単に還元性酸性水溶液、水又
は硝酸水溶液に浸漬するという簡単な操作でしかもコス
ト的にも安価に直接的にＭｏ含量が１０％以下のＣｒ−
Ｍｏ合金めっき皮膜の耐食性を向上させることができ、
かつ元のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の光沢や耐摩耗性、
硬度等の皮膜物性を維持し、その特性を十分発揮させる
ことができる。
っき皮膜を形成することにより間接的に耐食性の向上を
計るものとは全く異なり、単に還元性酸性水溶液、水又
は硝酸水溶液に浸漬するという簡単な操作でしかもコス
ト的にも安価に直接的にＭｏ含量が１０％以下のＣｒ−
Ｍｏ合金めっき皮膜の耐食性を向上させることができ、
かつ元のＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜の光沢や耐摩耗性、
硬度等の皮膜物性を維持し、その特性を十分発揮させる
ことができる。
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものでない。
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものでない。
〔実施例１〕 下記組成のＣｒ−Ｍｏ合金めっき浴を用い、下記のめっ
き条件により前処理（脱脂、酸洗）した銅板上にＭｏを
１％含有するＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を形成した。
き条件により前処理（脱脂、酸洗）した銅板上にＭｏを
１％含有するＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を形成した。
浴 組 成 ＣｒＯ3 ３００ ｇ／ Ｈ2ＳＯ4 ３ 〃 シュウ酸 ５．２ 〃 Ｎa2ＭoＯ4・２Ｈ2Ｏ ７５ 〃 めっき条件 浴温度 ４０〜６０℃ 陰極電流密度 ５０Ａ／ｄm2 陰 極 銅板（３０×３４×０．３mm） 陽 極 白金網（３５×８５mm） めっき時間 ６０分 膜 厚 〜３１．５μm 次に、上記のようにして銅板上に形成したＣｒ−Ｍｏ合
金めっき皮膜を６０℃、５％硫酸水溶液中に１分間浸漬
して該めっき皮膜表面を活性化した後、溶存酸素を含む
水（溶存酸素量７ppm）又は１０％硝酸水溶液中に室温
で第１表に示す時間浸漬する不動態化処理を施した。
金めっき皮膜を６０℃、５％硫酸水溶液中に１分間浸漬
して該めっき皮膜表面を活性化した後、溶存酸素を含む
水（溶存酸素量７ppm）又は１０％硝酸水溶液中に室温
で第１表に示す時間浸漬する不動態化処理を施した。
次いで、このめっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で
１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を第
１表に示す。
１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を第
１表に示す。
〔実施例２〕 めっき浴中のＮa2ＭoＯ4・２Ｈ2Ｏ量を１２５ｇ／と
した以外は実施例１と同様にしてＣｒ−Ｍｏ合金めっき
皮膜（Ｍｏ量２．０％）を形成し、次いで６０℃、５％
硫酸水溶液中に１分間浸漬した後、溶存酸素を含む水
（溶存酸素量７ppm）に室温で第２表に示す時間浸漬し
た。次に、この不動態化処理が施されたＣｒ−Ｍｏ合金
めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で１００時間浸
漬し、その腐食減量を測定した。結果を第２表に示す。
した以外は実施例１と同様にしてＣｒ−Ｍｏ合金めっき
皮膜（Ｍｏ量２．０％）を形成し、次いで６０℃、５％
硫酸水溶液中に１分間浸漬した後、溶存酸素を含む水
（溶存酸素量７ppm）に室温で第２表に示す時間浸漬し
た。次に、この不動態化処理が施されたＣｒ−Ｍｏ合金
めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で１００時間浸
漬し、その腐食減量を測定した。結果を第２表に示す。
〔実施例３〕 めっき浴中のＮa2ＭoＯ4・２Ｈ2Ｏ量を７５ｇ／と
し、めっき温度を５０℃とした以外は実施例１と同様に
してＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜（Ｍｏ量０．４％）を形
成し、次いで６０℃，５％硫酸水溶液中に１分間浸漬し
た後、第３表に示す濃度の硝酸水溶液中に室温で３分間
浸漬した。次に、この不動態化処理が施されたＣｒ−Ｍ
ｏ合金めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で１００
時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を第３表に
示す。
し、めっき温度を５０℃とした以外は実施例１と同様に
してＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜（Ｍｏ量０．４％）を形
成し、次いで６０℃，５％硫酸水溶液中に１分間浸漬し
た後、第３表に示す濃度の硝酸水溶液中に室温で３分間
浸漬した。次に、この不動態化処理が施されたＣｒ−Ｍ
ｏ合金めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０℃で１００
時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果を第３表に
示す。
〔実施例３〕 めっき浴中のＮa2ＭoＯ4・２Ｈ2Ｏ量を１７０ｇ／と
した以外は実施例１と同様にしてＣｒ−Ｍｏ合金めっき
皮膜（Ｍｏ量１．７％）を形成し、次いで５％量硫酸水
溶液中に第４表に示す時間浸漬し該めっき皮膜表面を活
性化した後、溶存酸素を含む水（溶存酸素量７ppm）に
室温で１分間浸漬した。次に、この不動態処理が施され
たＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０
℃で１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果
を第４表に示す。
した以外は実施例１と同様にしてＣｒ−Ｍｏ合金めっき
皮膜（Ｍｏ量１．７％）を形成し、次いで５％量硫酸水
溶液中に第４表に示す時間浸漬し該めっき皮膜表面を活
性化した後、溶存酸素を含む水（溶存酸素量７ppm）に
室温で１分間浸漬した。次に、この不動態処理が施され
たＣｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を５％硫酸水溶液中に６０
℃で１００時間浸漬し、その腐食減量を測定した。結果
を第４表に示す。
以上の結果により、本発明の処理がなされたＣｒ−Ｍｏ
合金めっき皮膜は優れた耐食性を有することが認められ
た。
合金めっき皮膜は優れた耐食性を有することが認められ
た。
なお、上記のように硫酸水溶液で活性化され、次いで溶
存酸素を含む水や硝酸水溶液で不動態処理が施されたＣ
ｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を原子吸光分析法、ＥＰＭＡ
法、オーゼ分光分析法などを用いて分析した結果、当該
めっき皮膜表面にはクロムを主成分とする不動態皮膜が
形成されていることが明らかにされた。
存酸素を含む水や硝酸水溶液で不動態処理が施されたＣ
ｒ−Ｍｏ合金めっき皮膜を原子吸光分析法、ＥＰＭＡ
法、オーゼ分光分析法などを用いて分析した結果、当該
めっき皮膜表面にはクロムを主成分とする不動態皮膜が
形成されていることが明らかにされた。
また、本発明の方法により処理されたＣｒ−Ｍｏ合金め
っき皮膜は、梨地状にならず、いずれも良好な光沢を有
し、しかも高耐摩耗性を示すと共に、５％硫酸水溶液浸
漬試験（３０〜６０℃，１００時間）、５％硫酸水溶液
中の陽分極曲線（３０℃），３％食塩水中孔食電位（３
０℃）の結果からも優れた耐食性を示すことが認められ
た。
っき皮膜は、梨地状にならず、いずれも良好な光沢を有
し、しかも高耐摩耗性を示すと共に、５％硫酸水溶液浸
漬試験（３０〜６０℃，１００時間）、５％硫酸水溶液
中の陽分極曲線（３０℃），３％食塩水中孔食電位（３
０℃）の結果からも優れた耐食性を示すことが認められ
た。
Claims (1)
- 【請求項１】モリブデン含量が１０重量％以下であるク
ロム−モリブデン合金めっき皮膜を酸の濃度が0.5〜10
重量％の還元性酸性水溶液中に浸漬して該皮膜を活性化
した後、溶存酸素を含む水又は硝酸濃度が１〜50重量％
である硝酸水溶液中に浸漬して該皮膜を不動態処理する
ことを特徴とするクロム−モリブデン合金めっき皮膜の
耐食性向上方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13830888A JPH062955B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13830888A JPH062955B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01309976A JPH01309976A (ja) | 1989-12-14 |
| JPH062955B2 true JPH062955B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=15218842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13830888A Expired - Lifetime JPH062955B2 (ja) | 1988-06-07 | 1988-06-07 | クロムーモリブデン合金めっき皮膜の耐食性向上方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062955B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104259978A (zh) * | 2012-11-23 | 2015-01-07 | 江苏顺发电热材料有限公司 | 包括钝化处理步骤的电热管滚光处理工艺 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011214632A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Hitachi Automotive Systems Ltd | ディスクブレーキ |
| CN104149016A (zh) * | 2012-11-23 | 2014-11-19 | 江苏顺发电热材料有限公司 | 一种电热管的处理工艺 |
-
1988
- 1988-06-07 JP JP13830888A patent/JPH062955B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104259978A (zh) * | 2012-11-23 | 2015-01-07 | 江苏顺发电热材料有限公司 | 包括钝化处理步骤的电热管滚光处理工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01309976A (ja) | 1989-12-14 |
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