JPH06296871A - 反応器に対するビスフェノールａ製造用触媒の充填方法 - Google Patents
反応器に対するビスフェノールａ製造用触媒の充填方法Info
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- JPH06296871A JPH06296871A JP5116468A JP11646893A JPH06296871A JP H06296871 A JPH06296871 A JP H06296871A JP 5116468 A JP5116468 A JP 5116468A JP 11646893 A JP11646893 A JP 11646893A JP H06296871 A JPH06296871 A JP H06296871A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビスフェノールＡ製造用触媒をその変質や劣
化を生じさせることなく簡単にかつ効率よく反応器に充
填する方法を提供する。 【構成】 含イオウアミン化合物で変性された変性スル
ホン酸型陽イオン交換基と未変性スルホン酸型陽イオン
交換基の両方を含有する変性樹脂からなるビスフェノー
ルＡ製造用触媒を反応器に充填する方法において、
（ｉ）該反応器に未変性樹脂を充填して未変性樹脂充填
層を形成する工程と、（ii）該反応器内に形成された未
変性樹脂層中に含イオウアンモニウム塩のフェノール溶
液を流通させて、該未変性基の一部と含イオウアンモニ
ウム塩と反応させる触媒調製工程からなることを特徴と
する反応器に対するビスフェノールＡ製造用触媒の充填
方法。
化を生じさせることなく簡単にかつ効率よく反応器に充
填する方法を提供する。 【構成】 含イオウアミン化合物で変性された変性スル
ホン酸型陽イオン交換基と未変性スルホン酸型陽イオン
交換基の両方を含有する変性樹脂からなるビスフェノー
ルＡ製造用触媒を反応器に充填する方法において、
（ｉ）該反応器に未変性樹脂を充填して未変性樹脂充填
層を形成する工程と、（ii）該反応器内に形成された未
変性樹脂層中に含イオウアンモニウム塩のフェノール溶
液を流通させて、該未変性基の一部と含イオウアンモニ
ウム塩と反応させる触媒調製工程からなることを特徴と
する反応器に対するビスフェノールＡ製造用触媒の充填
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は反応器に対するビスフェ
ノールＡ製造用触媒の充填方法に関するものである。
ノールＡ製造用触媒の充填方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡ〔２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）プロパン〕を製造するために、
アセトンと過剰のフェノールを触媒の存在下で反応させ
ることは知られている。この場合、触媒としては、スル
ホン酸型陽イオン交換樹脂（未変性樹脂）が用いられて
いる。しかし、このものを触媒として用いる場合には、
ビスフェノールＡの異性体である２，（２′−ヒドロキ
シフェニル）−２−（４′−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（以下、単に２，４′−ビスフェノールＡとい
う）が相当量副生するため、ビスフェノールＡの選択率
が低下するという問題がある。そこで、この問題を解決
するために、含イオウアミン化合物で変性した変性スル
ホン酸型陽イオン交換基（以下、単に変性基とも言う）
と未変性スルホン酸型陽イオン交換基（以下、単に未変
性基とも言う）を含有する変性樹脂を用いることが提案
されている（特開昭６１−１１８４０７号公報、特公昭
５５−１６７００号公報、特公平３−３６５７６号公報
等）。ところで、このような変性樹脂からなる触媒は不
安定で変質しやすいものであることから、これをあらか
じめ調製して反応器内に充填しようとすると、その触媒
の貯蔵や、搬送に際し、触媒変質や触媒劣化の問題が生
じた。
−ヒドロキシフェニル）プロパン〕を製造するために、
アセトンと過剰のフェノールを触媒の存在下で反応させ
ることは知られている。この場合、触媒としては、スル
ホン酸型陽イオン交換樹脂（未変性樹脂）が用いられて
いる。しかし、このものを触媒として用いる場合には、
ビスフェノールＡの異性体である２，（２′−ヒドロキ
シフェニル）−２−（４′−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（以下、単に２，４′−ビスフェノールＡとい
う）が相当量副生するため、ビスフェノールＡの選択率
が低下するという問題がある。そこで、この問題を解決
するために、含イオウアミン化合物で変性した変性スル
ホン酸型陽イオン交換基（以下、単に変性基とも言う）
と未変性スルホン酸型陽イオン交換基（以下、単に未変
性基とも言う）を含有する変性樹脂を用いることが提案
されている（特開昭６１−１１８４０７号公報、特公昭
５５−１６７００号公報、特公平３−３６５７６号公報
等）。ところで、このような変性樹脂からなる触媒は不
安定で変質しやすいものであることから、これをあらか
じめ調製して反応器内に充填しようとすると、その触媒
の貯蔵や、搬送に際し、触媒変質や触媒劣化の問題が生
じた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビスフェノ
ールＡ製造用触媒をその変質や劣化を生じさせることな
く簡単にかつ効率よく反応器に充填する方法を提供する
ことをその課題とする。
ールＡ製造用触媒をその変質や劣化を生じさせることな
く簡単にかつ効率よく反応器に充填する方法を提供する
ことをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、含イオウアミン化合
物で変性された変性スルホン酸型陽イオン交換基と未変
性スルホン酸型陽イオン交換基の両方を含有する変性樹
脂からなるビスフェノールＡ製造用触媒を反応器に充填
する方法において、（ｉ）該反応器に未変性樹脂を充填
して未変性樹脂充填層を形成する工程と、（ii）該反応
器内に形成された未変性樹脂層中に含イオウアンモニウ
ム塩のフェノール溶液を流通させて、該未変性基の一部
と含イオウアンモニウム塩と反応させる触媒調製工程か
らなることを特徴とする反応器に対するビスフェノール
Ａ製造用触媒の充填方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、含イオウアミン化合
物で変性された変性スルホン酸型陽イオン交換基と未変
性スルホン酸型陽イオン交換基の両方を含有する変性樹
脂からなるビスフェノールＡ製造用触媒を反応器に充填
する方法において、（ｉ）該反応器に未変性樹脂を充填
して未変性樹脂充填層を形成する工程と、（ii）該反応
器内に形成された未変性樹脂層中に含イオウアンモニウ
ム塩のフェノール溶液を流通させて、該未変性基の一部
と含イオウアンモニウム塩と反応させる触媒調製工程か
らなることを特徴とする反応器に対するビスフェノール
Ａ製造用触媒の充填方法が提供される。
【０００５】本発明で用いるスルホン酸型陽イオン交換
樹脂は、従来よく知られているもので、ゲル型やポーラ
ス型のものを用いることができるが、好ましくはゲル型
のものが用いられる。その架橋度は、２〜１６％、好ま
しくは２〜６％の範囲に規定するのがよい。また、その
平均粒径は、通常、０．２〜２ｍｍ、好ましくは０．４
〜１．５ｍｍである。このような未変性のスルホン酸型
陽イオン交換樹脂は既に市販されており、例えば、ロー
ムアンドハース社製アンバーライトやアンバーリスト、
三菱化成社製ダヤイオン等を好ましく用いることができ
る。
樹脂は、従来よく知られているもので、ゲル型やポーラ
ス型のものを用いることができるが、好ましくはゲル型
のものが用いられる。その架橋度は、２〜１６％、好ま
しくは２〜６％の範囲に規定するのがよい。また、その
平均粒径は、通常、０．２〜２ｍｍ、好ましくは０．４
〜１．５ｍｍである。このような未変性のスルホン酸型
陽イオン交換樹脂は既に市販されており、例えば、ロー
ムアンドハース社製アンバーライトやアンバーリスト、
三菱化成社製ダヤイオン等を好ましく用いることができ
る。
【０００６】本発明で用いる含イオウアミン化合物も従
来よく知られた化合物で、例えば、３−メルカプトメチ
ルピリジン、３−メルカプトエチルピリジン、４−メル
カプトエチルピリジン等のメルカプトアルキルピリジ
ン；２−メルカプトエチルアミン、３−メルカプトブチ
ルアミン、３−ｎ−プロピルアミノ−１−プロピルメル
カプタン等のメルカプトアルキルアミン（又はアミノア
ルキルメルカプタン）；チアゾリジン、２，２−ジメチ
ルチアゾリジン、シクロアルキルチアゾリジン、２−メ
チル−２−フェニルチアゾリジン、３−メチルチアゾリ
ジン等のチアゾリジン；１，４−アミノチオフェノール
等のアミノチオフェノール等が挙げられる。特に好まし
くは、２−メルカプトエチルアミン及び２−ジメチルチ
アゾリジンである。本発明においては、これらの含イオ
ウアミン化合物は、酸と反応させて、含イオウアンモニ
ウム塩の形で用いられる。酸としては、従来公知の各種
の無機酸及び有機酸が用いられる。無機酸としては、例
えば、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、等が
挙げられる有機酸としては、ギ酸、酢酸、修酸、トシル
酸、等が挙げられる。
来よく知られた化合物で、例えば、３−メルカプトメチ
ルピリジン、３−メルカプトエチルピリジン、４−メル
カプトエチルピリジン等のメルカプトアルキルピリジ
ン；２−メルカプトエチルアミン、３−メルカプトブチ
ルアミン、３−ｎ−プロピルアミノ−１−プロピルメル
カプタン等のメルカプトアルキルアミン（又はアミノア
ルキルメルカプタン）；チアゾリジン、２，２−ジメチ
ルチアゾリジン、シクロアルキルチアゾリジン、２−メ
チル−２−フェニルチアゾリジン、３−メチルチアゾリ
ジン等のチアゾリジン；１，４−アミノチオフェノール
等のアミノチオフェノール等が挙げられる。特に好まし
くは、２−メルカプトエチルアミン及び２−ジメチルチ
アゾリジンである。本発明においては、これらの含イオ
ウアミン化合物は、酸と反応させて、含イオウアンモニ
ウム塩の形で用いられる。酸としては、従来公知の各種
の無機酸及び有機酸が用いられる。無機酸としては、例
えば、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、等が
挙げられる有機酸としては、ギ酸、酢酸、修酸、トシル
酸、等が挙げられる。
【０００７】次に、本発明を図面を参照しながら説明す
る。図１はビスフェノールＡ製造用反応器の説明図であ
る。図１において、１は反応器、２は樹脂層を示す。
る。図１はビスフェノールＡ製造用反応器の説明図であ
る。図１において、１は反応器、２は樹脂層を示す。
【０００８】本発明の方法を実施するには、先ず、ビス
フェノールＡ製造用反応器１に対して、未変性のスルホ
ン酸型陽イオン交換樹脂を充填し、未変性樹脂充填層２
を形成する。次に、バルブ５及びバルブ６を開き、含イ
オウアンモニウム塩溶液を、ライン３を介して反応器底
部に導入し、さらに未変性樹脂充填層２内を上方に流通
させる。充填層２の上部空間には充填層２を流通してき
た含イオウアンモニウム塩溶液が貯留し、その上部空間
容積より過剰の溶液はこれをライン４を介して反応器外
へ抜出す。
フェノールＡ製造用反応器１に対して、未変性のスルホ
ン酸型陽イオン交換樹脂を充填し、未変性樹脂充填層２
を形成する。次に、バルブ５及びバルブ６を開き、含イ
オウアンモニウム塩溶液を、ライン３を介して反応器底
部に導入し、さらに未変性樹脂充填層２内を上方に流通
させる。充填層２の上部空間には充填層２を流通してき
た含イオウアンモニウム塩溶液が貯留し、その上部空間
容積より過剰の溶液はこれをライン４を介して反応器外
へ抜出す。
【０００９】含イオウアンモニウム塩溶液としては、水
溶液、有機溶媒液及び含水有機溶媒溶液等が挙げられ
る。この場合、有機溶媒としては、含イオウアンモニウ
ム塩を溶解し得るものであればどのようなものでも使用
することができ、例えば、フェノール、アルキルフェノ
ール、等が挙げられる。溶液中の含イオウアンモニウム
塩の濃度は、水溶液の場合、０．１〜１０ｗｔ％、好ま
しくは１〜５ｗｔ％であり、有機溶媒溶液の場合におい
ても、０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜５ｗｔ％で
ある。また、未変性樹脂充填層２中を流通させる含イオ
ウアンモニウム塩溶液の全供給量は、全未変性樹脂量の
３〜３０％、好ましくは５〜１５％が変性樹脂に変換さ
れる量である。未変性樹脂充填層を流通させる溶液の流
通速度は、乾燥物基準の樹脂１ｋｇ当り、０．０１〜
０．２０ｋｇ／分、好ましくは０．０２〜０．１０ｋｇ
／分である。前記のようにして反応器内において未変性
樹脂の未変性基と含イオウアンモニウム塩との反応を行
った後、バルブ５を開き、反応器内に存在する溶液を反
応器外へ抜出す。このようにして、反応器１内には、変
性基と未変性基の両方を含有する変性樹脂からなる触媒
充填層２が形成される。このようにして形成された触媒
充填層は、それに含まれる変性基がほぼ均一に分布した
もので、触媒充填層底部と頂部における変性樹脂中の変
性基の含有率の差は、通常、５％以内である。前記のよ
うにして反応器１内に変性樹脂からなる触媒充填層を形
成する場合、溶液は、未変性樹脂充填層底部からではな
く、その頂部から下方に流通させることもできる。
溶液、有機溶媒液及び含水有機溶媒溶液等が挙げられ
る。この場合、有機溶媒としては、含イオウアンモニウ
ム塩を溶解し得るものであればどのようなものでも使用
することができ、例えば、フェノール、アルキルフェノ
ール、等が挙げられる。溶液中の含イオウアンモニウム
塩の濃度は、水溶液の場合、０．１〜１０ｗｔ％、好ま
しくは１〜５ｗｔ％であり、有機溶媒溶液の場合におい
ても、０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜５ｗｔ％で
ある。また、未変性樹脂充填層２中を流通させる含イオ
ウアンモニウム塩溶液の全供給量は、全未変性樹脂量の
３〜３０％、好ましくは５〜１５％が変性樹脂に変換さ
れる量である。未変性樹脂充填層を流通させる溶液の流
通速度は、乾燥物基準の樹脂１ｋｇ当り、０．０１〜
０．２０ｋｇ／分、好ましくは０．０２〜０．１０ｋｇ
／分である。前記のようにして反応器内において未変性
樹脂の未変性基と含イオウアンモニウム塩との反応を行
った後、バルブ５を開き、反応器内に存在する溶液を反
応器外へ抜出す。このようにして、反応器１内には、変
性基と未変性基の両方を含有する変性樹脂からなる触媒
充填層２が形成される。このようにして形成された触媒
充填層は、それに含まれる変性基がほぼ均一に分布した
もので、触媒充填層底部と頂部における変性樹脂中の変
性基の含有率の差は、通常、５％以内である。前記のよ
うにして反応器１内に変性樹脂からなる触媒充填層を形
成する場合、溶液は、未変性樹脂充填層底部からではな
く、その頂部から下方に流通させることもできる。
【００１０】前記のようにして、反応器１内に変性樹脂
からなる触媒充填層を形成する場合、含イオウアミン化
合物は、あらかじめ酸と反応させる含イオウアンモニウ
ム塩として用いることが必要である。含イオウアミン化
合物をそのアンモニウム塩として用い、これを未変性樹
脂層２中を流通させるときには、含イオウアンモニウム
塩と未変性基との反応はスルホン酸基の水素イオンとア
ンモニウムイオンとの間のイオン交換反応であるため反
応速度が遅く、充填層２中の未変性基と含イオウアンモ
ニウム塩の急速な反応が防止され、両者の反応は未変性
樹脂層全体にわたって、ほぼ均一化された状態で行うこ
とができる。一方、含イオウアミン化合物をアンモニウ
ム塩の形とせず、そのまま用いるときは、含イオウアミ
ン化合物と未変性基との反応速度が速いために、未変性
樹脂層の底部において急速な反応が起り、未変性樹脂層
２の頂部付近において起る反応は少なく、樹脂層底部に
おける変性基濃度は著しく大きく、一方、樹脂層頂部に
おける変性基濃度は著しく小さいものとなる。含イオウ
アンモニウム塩溶液と未変性基との間の反応速度は、溶
液の種類によって変り、水溶液、含水有機溶媒溶液、有
機溶媒溶液の順に遅くなる。
からなる触媒充填層を形成する場合、含イオウアミン化
合物は、あらかじめ酸と反応させる含イオウアンモニウ
ム塩として用いることが必要である。含イオウアミン化
合物をそのアンモニウム塩として用い、これを未変性樹
脂層２中を流通させるときには、含イオウアンモニウム
塩と未変性基との反応はスルホン酸基の水素イオンとア
ンモニウムイオンとの間のイオン交換反応であるため反
応速度が遅く、充填層２中の未変性基と含イオウアンモ
ニウム塩の急速な反応が防止され、両者の反応は未変性
樹脂層全体にわたって、ほぼ均一化された状態で行うこ
とができる。一方、含イオウアミン化合物をアンモニウ
ム塩の形とせず、そのまま用いるときは、含イオウアミ
ン化合物と未変性基との反応速度が速いために、未変性
樹脂層の底部において急速な反応が起り、未変性樹脂層
２の頂部付近において起る反応は少なく、樹脂層底部に
おける変性基濃度は著しく大きく、一方、樹脂層頂部に
おける変性基濃度は著しく小さいものとなる。含イオウ
アンモニウム塩溶液と未変性基との間の反応速度は、溶
液の種類によって変り、水溶液、含水有機溶媒溶液、有
機溶媒溶液の順に遅くなる。
【００１１】前記のようにして形成された触媒充填層２
を有する反応器１は、ビスフェノールＡ製造用反応器と
して用いられる。即ち、変性樹脂中に水が存在する場合
には、その水をフェノールと置換した後、アセトンとフ
ェノールとの混合液をライン４から矢印方向に反応器１
内に導入し、これを触媒充填層２内を流通させる。この
間にアセトンとフェノールの反応が起り、ビスフェノー
ルＡを含む反応生成物は、ライン３を通って反応器から
矢印方向に抜出される。
を有する反応器１は、ビスフェノールＡ製造用反応器と
して用いられる。即ち、変性樹脂中に水が存在する場合
には、その水をフェノールと置換した後、アセトンとフ
ェノールとの混合液をライン４から矢印方向に反応器１
内に導入し、これを触媒充填層２内を流通させる。この
間にアセトンとフェノールの反応が起り、ビスフェノー
ルＡを含む反応生成物は、ライン３を通って反応器から
矢印方向に抜出される。
【００１２】
【発明の効果】本発明によれば、ビスフェノールＡの製
造用反応器の設置された現場において、変性樹脂からな
る触媒をその反応器に対して容易に充填することができ
る。従って、変性樹脂からなる不安定な触媒は、貯蔵や
搬送する必要がないことから、触媒の貯蔵及び搬送上の
問題はなくなり、かつ触媒の貯蔵及び搬送に際しての触
媒の変質や劣化の問題を回避することができる。
造用反応器の設置された現場において、変性樹脂からな
る触媒をその反応器に対して容易に充填することができ
る。従って、変性樹脂からなる不安定な触媒は、貯蔵や
搬送する必要がないことから、触媒の貯蔵及び搬送上の
問題はなくなり、かつ触媒の貯蔵及び搬送に際しての触
媒の変質や劣化の問題を回避することができる。
【００１３】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１４】実施例１ ビスフェノールＡ製造用反応器に対する触媒の充填を図
１に示した反応器を用いて行った。この場合、反応器１
としては、内径：１２０ｍｍ、高さ：１．５ｍｍの円筒
容器からなり、反応器頂底部に多孔板（孔径：約０．１
ｍｍ）を配設したものを用いた。
１に示した反応器を用いて行った。この場合、反応器１
としては、内径：１２０ｍｍ、高さ：１．５ｍｍの円筒
容器からなり、反応器頂底部に多孔板（孔径：約０．１
ｍｍ）を配設したものを用いた。
【００１５】先ず、この反応器１に対し、水を吸収して
湿潤状態にある含水率６５ｗｔ％の未変性のスルホン酸
型陽イオン交換樹脂（平均粒径：０．５ｍｍ、商品名
「アンバーライト１１８−Ｈ」、ローム＆ハース社製）
を１０ｇ充填し、未変性樹脂充填層２を形成した。次い
で、このようにして形成された未変性樹脂充填層を有す
る反応器１に対し、ライン３及びバルブ５を介して、２
−メルカプトエチルアミン（ＭＥＡ）と塩酸と反応させ
て形成した塩（２−メルカプトエチルアンモニウムクロ
ライド）の３ｗｔ％水溶液を導入するとともに、未変性
樹脂層２中を流通させた。この場合の樹脂と水溶液の接
触温度は３０℃であり、樹脂充填層に供給した全水溶液
の量は、樹脂充填層の全重量（乾燥物基準）の６倍であ
り、水溶液の樹脂充填層に対する供給速度は、乾燥物基
準の樹脂１ｇ当り、０．０５ｋｇ／分である。以上のよ
うにして樹脂充填層に対する水溶液を供給した後、バル
ブ５を閉じ、６０分間樹脂充填層を静置した後、バルブ
５を開き、反応器内の水溶液を反応器外部へ除去した。
このようにして形成された樹脂充填層中の変性基含有率
の分布を調べたところ、樹脂充填層の頂部における変性
基含有率は約９８％であり、一方、その底部における変
性基含有率は約１０．２％であり、変性基は樹脂層中ほ
ぼ全体的に均一に分布していることが確認された。
湿潤状態にある含水率６５ｗｔ％の未変性のスルホン酸
型陽イオン交換樹脂（平均粒径：０．５ｍｍ、商品名
「アンバーライト１１８−Ｈ」、ローム＆ハース社製）
を１０ｇ充填し、未変性樹脂充填層２を形成した。次い
で、このようにして形成された未変性樹脂充填層を有す
る反応器１に対し、ライン３及びバルブ５を介して、２
−メルカプトエチルアミン（ＭＥＡ）と塩酸と反応させ
て形成した塩（２−メルカプトエチルアンモニウムクロ
ライド）の３ｗｔ％水溶液を導入するとともに、未変性
樹脂層２中を流通させた。この場合の樹脂と水溶液の接
触温度は３０℃であり、樹脂充填層に供給した全水溶液
の量は、樹脂充填層の全重量（乾燥物基準）の６倍であ
り、水溶液の樹脂充填層に対する供給速度は、乾燥物基
準の樹脂１ｇ当り、０．０５ｋｇ／分である。以上のよ
うにして樹脂充填層に対する水溶液を供給した後、バル
ブ５を閉じ、６０分間樹脂充填層を静置した後、バルブ
５を開き、反応器内の水溶液を反応器外部へ除去した。
このようにして形成された樹脂充填層中の変性基含有率
の分布を調べたところ、樹脂充填層の頂部における変性
基含有率は約９８％であり、一方、その底部における変
性基含有率は約１０．２％であり、変性基は樹脂層中ほ
ぼ全体的に均一に分布していることが確認された。
【００１６】実施例２ 実施例１において、ＭＥＡ由来のアンモニウム塩の代り
に、２，２−ジメチルチアゾリジン（ＤＭＴ）由来のア
ンモニウム塩を用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合も、得られた触媒充填層中の変性基含有率はほ
ぼ均一であった。
に、２，２−ジメチルチアゾリジン（ＤＭＴ）由来のア
ンモニウム塩を用いた以外は同様にして実験を行った。
この場合も、得られた触媒充填層中の変性基含有率はほ
ぼ均一であった。
【００１７】実施例３ 実施例１において、２−メルカプトエチルアンモニウム
クロライド水溶液の代りに、２−メルカプトエチルアン
モニウムクロライドの３ｗｔ％フェノール溶液を用いた
以外は同様にして実験を行った。この場合に得られた樹
脂充填層中の変性基含有率の分布を調べたところ、樹脂
充填層の頂部における変性基含有率は約９．８％であ
り、一方、その底部における変性基含有率は約１０．２
％であり、変性基は樹脂層中にほぼ全体的に均一に分布
していることが確認された。
クロライド水溶液の代りに、２−メルカプトエチルアン
モニウムクロライドの３ｗｔ％フェノール溶液を用いた
以外は同様にして実験を行った。この場合に得られた樹
脂充填層中の変性基含有率の分布を調べたところ、樹脂
充填層の頂部における変性基含有率は約９．８％であ
り、一方、その底部における変性基含有率は約１０．２
％であり、変性基は樹脂層中にほぼ全体的に均一に分布
していることが確認された。
【００１８】比較例１ 実施例１に示した反応器に対して、実施例１に示した含
水率６５ｗｔ％の未変性樹脂１０ｇを充填し、未変性樹
脂充填層を形成した。次に、この反応器に対して、実施
例１と同一条件下で、ＭＥＡの３ｗｔ％水溶液を導入す
るとともに、その樹脂層中を流通させて触媒充填層を形
成した。この触媒充填層中の変性基含有率の分布を調べ
たところ、触媒充填層の底部における変性基含有率は約
８０％であるのに対し、その頂部における変性基の含有
率は約５％であり、変性基含有率の分布は極めて不均一
であった。
水率６５ｗｔ％の未変性樹脂１０ｇを充填し、未変性樹
脂充填層を形成した。次に、この反応器に対して、実施
例１と同一条件下で、ＭＥＡの３ｗｔ％水溶液を導入す
るとともに、その樹脂層中を流通させて触媒充填層を形
成した。この触媒充填層中の変性基含有率の分布を調べ
たところ、触媒充填層の底部における変性基含有率は約
８０％であるのに対し、その頂部における変性基の含有
率は約５％であり、変性基含有率の分布は極めて不均一
であった。
【００１９】参考例 実施例１で得られた内部に触媒充填層を形成した反応器
１に対し、変性樹脂中の水をフェノールと置換後、アセ
トン４．７ｗｔ％とフェノール９５．３ｗｔ％からなる
混合液をライン４を介して反応器１に導入し、反応生成
物をライン３を介して抜出した。この場合、反応温度は
７０℃とし、触媒と混合液との接触時間は７０分とし
た。前記のようにして約１０００時間連続反応して得ら
れた１０００時間目の反応生成物を分析した結果、ビス
フェノールＡの生成率は０．０７１モル％であり、ま
た、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生
成率は０．００３モル％であった。
１に対し、変性樹脂中の水をフェノールと置換後、アセ
トン４．７ｗｔ％とフェノール９５．３ｗｔ％からなる
混合液をライン４を介して反応器１に導入し、反応生成
物をライン３を介して抜出した。この場合、反応温度は
７０℃とし、触媒と混合液との接触時間は７０分とし
た。前記のようにして約１０００時間連続反応して得ら
れた１０００時間目の反応生成物を分析した結果、ビス
フェノールＡの生成率は０．０７１モル％であり、ま
た、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生
成率は０．００３モル％であった。
【００２０】また、比較のために反応器として、比較例
１で得られた内部に触媒充填層を形成した反応器を用い
た以外は同様にして実験を行い、得られた反応生成物を
分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は０．０４３
モル％で、その異性体である２，４’−ビスフェノール
Ａの生成率は０．００４モル％であった。
１で得られた内部に触媒充填層を形成した反応器を用い
た以外は同様にして実験を行い、得られた反応生成物を
分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は０．０４３
モル％で、その異性体である２，４’−ビスフェノール
Ａの生成率は０．００４モル％であった。
【図１】反応器の説明図である。
１ 反応器 ２ 樹脂充填層 ５、６ バルブ
フロントページの続き (72)発明者 上田 一彰 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 山本 進 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 進藤 昭夫 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 含イオウアミン化合物で変性された変性
スルホン酸型陽イオン交換基と未変性スルホン酸型陽イ
オン交換基の両方を含有する変性樹脂からなるビスフェ
ノールＡ製造用触媒を反応器に充填する方法において、
（ｉ）該反応器に未変性樹脂を充填して未変性樹脂充填
層を形成する工程と、（ii）該反応器内に形成された未
変性樹脂層中に含イオウアンモニウム塩溶液を流通させ
て、該未変性基の一部と含イオウアンモニウム塩と反応
させる触媒調製工程からなることを特徴とする反応器に
対するビスフェノールＡ製造用触媒の充填方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5116468A JPH06296871A (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 反応器に対するビスフェノールａ製造用触媒の充填方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5116468A JPH06296871A (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 反応器に対するビスフェノールａ製造用触媒の充填方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06296871A true JPH06296871A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=14687856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5116468A Pending JPH06296871A (ja) | 1993-04-20 | 1993-04-20 | 反応器に対するビスフェノールａ製造用触媒の充填方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06296871A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074489A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method for preparing acidic cation exchange resin fixed bed for producing bisphenols |
| WO2001074488A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method for preparing acidic cation exchange resin fixed bed for producing bisphenols |
| WO2001094014A1 (fr) * | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de preparation de lit fixe de resine acide echangeuse de cations |
| JP2007268400A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | ビスフェノール類製造用触媒の調製方法 |
| DE102007026549A1 (de) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zum Umfüllen von vorkonditionierten Ionenaustauscherharz-Suspensionen |
| JP2010528859A (ja) * | 2007-06-14 | 2010-08-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ビスフェノール製造用の触媒の製造 |
| US8445731B2 (en) | 2009-01-22 | 2013-05-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing bisphenol compound |
-
1993
- 1993-04-20 JP JP5116468A patent/JPH06296871A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074489A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method for preparing acidic cation exchange resin fixed bed for producing bisphenols |
| WO2001074488A1 (en) * | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method for preparing acidic cation exchange resin fixed bed for producing bisphenols |
| WO2001094014A1 (fr) * | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de preparation de lit fixe de resine acide echangeuse de cations |
| JP2007268400A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | ビスフェノール類製造用触媒の調製方法 |
| DE102007026549A1 (de) | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zum Umfüllen von vorkonditionierten Ionenaustauscherharz-Suspensionen |
| EP2014363A2 (de) | 2007-06-08 | 2009-01-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zum Umfüllen von vorkonditionierten Ionenaustauscherharz-Suspensionen |
| US8133928B2 (en) | 2007-06-08 | 2012-03-13 | Bayer Materialscience Ag | Method for decanting preconditioned ion-exchange resin suspensions |
| JP2010528859A (ja) * | 2007-06-14 | 2010-08-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ビスフェノール製造用の触媒の製造 |
| US8932976B2 (en) | 2007-06-14 | 2015-01-13 | Dow Global Technologies Llc | Preparation of catalyst for bisphenols production |
| US8445731B2 (en) | 2009-01-22 | 2013-05-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing bisphenol compound |
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