JPH06298956A

JPH06298956A - 部分的に結晶質のシクロオレフィン共重合体フィルム

Info

Publication number: JPH06298956A
Application number: JP6039179A
Authority: JP
Inventors: Cynthia Dr Bennett; シンシア、ベネット; Michael-Joachim Brekner; ミヒャエル‐ヨアヒム、ブレクナー; Jochen Coutandin; ヨーヘン、コウタンディン; Otto Herrmann-Schoenherr; オットー、ヘルマン‐シェーンヘル; Frank Osan; フランク、オーザン
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1993-02-12
Filing date: 1994-02-14
Publication date: 1994-10-25
Also published as: AU670849B2; CN1052252C; KR100315270B1; DE59408319D1; DE4304310A1; EP0610814B1; TW305858B; US5552504A; CN1101057A; AU5505194A; EP0610814A2; MX9401118A; EP0610814A3; CA2115196A1; CA2115196C

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】耐薬品性が高く、寸法安定性が改良され、伸張
Ｅ弾性率が高く、伸縮性が優れたシクロオレフィン共重
合体フィルムを提供する。【構成】単層または多層のフィルムであって、少なくと
も１層が、モノマーの総量に対して０．１〜９９．９重
量％の、式Ｉ，II，VIII等（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、水素原子、Ｃ_６〜Ｃ_１６アリー
ルまたはＣ_１〜Ｃ_８アルキル基であり、Ｒ^１３〜Ｒ^１６
は、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１６アルケニルま
たはＣ_６〜Ｃ_１６アリール基であるか、または、それら
の基が結合している炭素原子と共に、Ｃ_４〜Ｃ_８シクロ
アルキル基を形成する。）の少なくとも１種類のモノマ
ーに対して９９．９〜０．１重量％の、式ＸＨ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｒ^２１（Ｘ）（式中、Ｒ^２１は水素原子またはＣ_１〜Ｃ_１６アルキル
またはＣ_６〜Ｃ_１６アリール基である。）の少なくとも
１種類の非環式オレフィンを含んでなる部分的に結晶質
のシクロオレフィン共重合体を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、部分的に結晶質のシクロオレフ
ィン共重合体フィルム、その様なフィルムの製造法およ
びその使用に関する。

【０００２】シクロオレフィン共重合体は、特にフィル
ムにとって有利な下記の特性を有する。 − 高い透明性（光学的用途向け） − 良好な誘電特性（コンデンサー誘電体として） − プロトン性極性溶剤、例えば水、アセトン、アルコ
ールまたはジメチルホルムアミド、ならびに水性の酸お
よびアルカリに対する良好な耐溶剤性 − 高い軟化温度（特にシクロオレフィン含有量が高い
場合）（高温用途向け） − 良好なガス遮断性（包装用途向け）

【０００３】非晶質シクロオレフィン共重合体のフィル
ムは公知である。ＤＤ−Ａ２２４５３８号およびＤＤ
−Ａ２４１９７１号各明細書には、エチレン／ノルボ
ルネン共重合体のキャストフィルムが記載されている。

【０００４】ＥＰ−Ａ０３８４６９４号明細書にも環
式共重合体のフィルムが記載されている。しかし、少数
の例外は別にして、そこに記載されているシクロオレフ
ィン性原料はすべて非晶質である。

【０００５】今日まで知られているすべての非晶質シク
ロオレフィン共重合体フィルムの重大な欠点は、非プロ
トン性の非極性溶剤、例えば脂肪族または芳香族炭化水
素、に対する耐溶剤性があまりにも低いことであり、そ
のためにこれらのフィルムは多くの分野で使用すること
ができない。

【０００６】しかし、ＥＰ−Ａ０３８４６９４号明細
書には、結晶化度が０〜１０％の、部分的に結晶質のシ
クロオレフィン共重合体も記載されているが、このフィ
ルムは同時に５０〜２３０℃のガラス転移温度を有する
といわれている。しかし、幾つかの実験により、ＥＰ−
Ａ０３８４６９４号明細書による触媒を使用する場
合、非晶質のシクロオレフィン共重合体に加えて、二次
的反応として部分的に結晶質のポリエチレン成分が形成
されるので、ポリエチレン成分を加えた非晶質シクロオ
レフィン共重合体全体が部分的に結晶質である様に見え
ることが分かっている。しかし、部分的な結晶質は通常
非常に少ないので、ＤＳＣ測定曲線に融点は認められな
い。さらに、ＥＰ−Ａ０３８４６９４号明細書で部分
的に結晶質であると記載されているシクロオレフィン共
重合体の融点は１３５℃未満であることが分かってお
り、これはエチレン系列に一般的である。したがって、
実際に部分的に結晶質のシクロオレフィン共重合体はＥ
Ｐ−Ａ０３８４６９４号明細書には開示されていな
い。

【０００７】そこで本発明の目的は、非晶質シクロオレ
フィン共重合体のフィルムの上記の欠点を有していな
い、シクロオレフィン共重合体フィルムを提供すること
である。特に、本発明の目的は、耐薬品性が高く、寸法
安定性が改良され、伸張Ｅ弾性率が高く、伸縮性が優れ
たシクロオレフィン共重合体フィルムを提供することで
ある。

【０００８】この目的は、部分的に結晶質のシクロオレ
フィン共重合体のフィルムにより達成されることが分か
った。部分的に結晶質のシクロオレフィン共重合体は、
選択されたメタロセン触媒、例えばＥＰ−Ａ−０５０３
４２２号明細書に記載されているもの、を使用すること
により製造される。溶融物を経て処理する際、これらの
生成物は熱安定性が低いことが分かっている。これは重
合体自身が褐色に変色することで示される。薄くプレス
したシートは著しく大量のゲル粒子（スペック(speck
s)）を示すが、これは恐らく重合体の局所的な架橋によ
り形成されたものである。さらに、曇りが見られるが、
これは触媒残留物によるもので、これが製品の透明性を
低下させている。その様な重合体からフィルムを製造す
る試み、特に延伸する試み、は、フィルムがスペックの
近くで引き裂かれるので成功していない。これらのシク
ロオレフィン共重合体は、触媒、特にアルミニウムを含
む触媒、の残留物が＜１００ ppmである場合にのみ、必
要な特性を有するフィルムの製造に適していることもわ
かっている。

【０００９】フィルムのガラス転移温度Ｔ_gは１００℃
より高く、融点Ｔ_mは２００℃より高い。透明フィルム
は熱成形し易い。

【００１０】本発明によるフィルムの製造に必要なシク
ロオレフィン共重合体は、モノマーの総量に対して０．
１〜９９．９重量％の、式Ｉ、II、III 、IV、Ｖ、VI、
VII、VIIIまたはIX

【化３】

【化４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一であるか、または異なるも
のであって、水素原子、またはＣ₆〜Ｃ₁₆アリールまた
はＣ₁〜Ｃ₈アルキル基であり、これら各種の式中の同
じ基が同じ、または異なった意味を有することができ、
Ｒ⁹〜Ｒ²⁰は、同一であるか、または異なるものであっ
て、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₆アルケニルまたは
Ｃ₆〜Ｃ₁₆アリール基であるか、または基の対Ｒ⁹／Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹／Ｒ¹²、Ｒ¹³／Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵／Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷／Ｒ¹⁸
および／またはＲ¹⁹／Ｒ²⁰は、それらの基が結合してい
る炭素原子と共に、Ｃ₄〜Ｃ₈シクロアルキル基を形成
する。）の少なくとも１種類のモノマー、およびモノマ
ーの総量に対して９９．９〜０．１重量％の、式ＸＨ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ²¹ （Ｘ）（式中、Ｒ²¹は水素原子またはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキルまた
はＣ₆〜Ｃ₁₆アリール基である。）の少なくとも１種類
の非環式オレフィンの重合により得られる。

【００１１】しかし、部分的に結晶質のシクロオレフィ
ン共重合体は、式XI ［式中、Ｍ¹はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブまたはタンタルであり、Ｒ²²およびＲ
²³は、同一であるか、または異なるものであって、水素
原子、ハロゲン原子Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀
アルコキシ基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリ
ールオキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₇〜Ｃ₄₀ア
リールアルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₄₀アルキルアリール基また
はＣ₈〜Ｃ₄₀アリールアルケニル基であり、Ｒ²⁴および
Ｒ²⁵は、同一であるか、または異なるものであって、中
央原子Ｍ¹と共にサンドイッチ構造を形成し得る単核ま
たは多核炭化水素基であり、Ｒ²⁶は、＝ＢＲ²⁸、＝ＡｌＲ²⁸、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ²⁸、＝ＣＯ、＝ＰＲ
²⁸または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²⁸ （式中、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、同一であるか、また
は異なるものであって、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀フルオロアルキル基、Ｃ
₆〜Ｃ₁₀フルオロアリール基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール基、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ
₇〜Ｃ₄₀アリールアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₄₀アリールアル
ケニル基またはＣ₇〜Ｃ₄₀アルキルアリール基である
か、あるいはＲ²⁷およびＲ²⁸またはＲ²⁷およびＲ²⁹が、
それぞれの場合にそれらを結合している原子と共に環を
形成し、Ｍ²はケイ素、ゲルマニウムまたはスズであ
る。）であり、メタロセン分子の、Ｍ¹および置換基Ｒ
²⁴およびＲ²⁵により形成される部分は、Ｃ₁対称構造を
有するか、あるいはＲ²⁴およびＲ²⁵が同一である場合、
メソ形である。］のメタロセン触媒を重合反応に使用し
た場合にのみ形成される。

【００１２】重合を、例えば直鎖式には式XII

【化５】および／または環式には式XIII

【化６】（式XII およびXIII中、基Ｒ³⁰は、同一であるか、また
は異なるものであって、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基またはフ
ェニルまたはベンジルであり、ｎは０〜５０の整数であ
る。）のアルミノキサンを含む助触媒の存在下で行なう
のが有利であることが分かっている。

【００１３】重合は、好ましくは液体シクロオレフィン
モノマーの濃縮懸濁液または溶液中で行なう。

【００１４】重合反応では、式Ｉ、II、III 、IV、Ｖ、
VI、VII 、VIIIまたはIXの少なくとも１種の多環式オレ
フィン、好ましくは式ＩまたはIII 、（式中、Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、同一
であるか、または異なるものであって、水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基であり、これら各種の式中の同じ
基が異なった意味を有することができる。）のシクロオ
レフィンを重合させる。

【００１５】式Ｘ（式中、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰およびＲ²¹
は、同一であるか、または異なるものであって、水素原
子またはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基である。）の非環式オレ
フィンをコモノマーとして使用する。エチレンまたはプ
ロピレンが好ましい。

【００１６】対称的多環式オレフィン、好ましくは式Ｉ
およびIII のもの、と、非環式オレフィンＸの共重合体
を製造するのが特に好ましい。対称的多環式オレフィン
とは、特に式ＩおよびIII の、置換基Ｒ¹およびＲ²が
化学的に、およびそれらの空間的配置において同等であ
る化合物を意味する。

【００１７】特に好ましいシクロオレフィンはノルボル
ネンおよびテトラシクロドデセンである。これらの化合
物をエチレンと共重合させるのが好ましく、エチレン／
ノルボルネン共重合体が特に重要である。

【００１８】共重合体中の、コモノマーＩ〜VIのコモノ
マーＸに対する好ましい配合比率はモル％で４５：５５
〜５５：４５である。約５０：５０の配合比率が特に好
ましい。

【００１９】多環式オレフィン（Ｉ〜IX）は、それぞれ
の場合にモノマーの総量に対して０．１〜９９．９重量
％の量で使用する。

【００２０】式VII 、VIIIおよび／またはIXのジエンお
よび／または式Ｉ〜VIの、それらの基の一つに少なくと
も１個の更なる二重結合を含むモノマーを使用する場
合、重合体中のそれらの配合比率は好ましくは＞０〜５
モル％である。

【００２１】開鎖オレフィンの濃度は、所与の圧力およ
び所与の温度における反応媒体中の開鎖オレフィンの溶
解度により決定される。

【００２２】遷移金属型の好適な主触媒は、式XI のメタロセンを含む。

【００２３】式XI中、Ｍ¹は、チタン、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオブおよびタンタル、好ま
しくはジルコニウムおよびハフニウム、からなる群から
選択される。ジルコニウムを使用するのが特に好まし
い。好適な助触媒は例えばアルミノキサンである。

【００２４】Ｒ²²およびＲ²³は、同一であるか、または
異なるものであって、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀、好ましく
はＣ₁〜Ｃ₃、のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀、好ましくは
Ｃ₁〜Ｃ₃、のアルコキシ基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀、好ましくは
Ｃ₆〜Ｃ₈、のアリール基、Ｃ₆〜Ｃ₁₀、好ましくはＣ
₆〜Ｃ₈、のアリールオキシ基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀、好ましく
はＣ₂〜Ｃ₄、のアルケニル基、Ｃ₇〜Ｃ₄₀、好ましく
はＣ₇〜Ｃ₁₀、のアリールアルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₄₀、好
ましくはＣ₇〜Ｃ₁₂、のアルキルアリール基、Ｃ₈〜Ｃ
₄₀、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₂、のアリールアルケニル基ま
たはハロゲン原子、好ましくは塩素、である。

【００２５】Ｒ²⁴は好ましくはフルオレニル、インデニ
ルまたはシクロペンタジエニルであり、Ｒ²⁵は好ましく
はインデニルまたはシクロペンタジエニルであり、これ
らの基は置換されていてもよく、Ｃ₁対称構造が存在で
きる、あるいは２個の基が同一であり、所望により置換
されたインデニルまたは置換されたシクロペンタジエニ
ルである（メソ形）。

【００２６】Ｒ²⁶は、基Ｒ²⁴およびＲ²⁵を結合する単ま
たは多構成員ブリッジであり、好ましくは＝ＢＲ²⁷、＝ＡｌＲ²⁷、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、
−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ²⁷、＝ＣＯ、＝ＰＲ
²⁷または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ²⁷ （式中、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、同一であるか、また
は異なるものであって、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁
〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀フルオロアルキル基、Ｃ
₆〜Ｃ₁₀アリール基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ基、Ｃ₂〜
Ｃ₁₀アルケニル基、Ｃ₇〜Ｃ₄₀アリールアルキル基、Ｃ
₈〜Ｃ₄₀アリールアルケニル基またはＣ₇〜Ｃ₄₀アルキ
ルアリール基であるか、あるいはＲ²⁷およびＲ²⁸または
Ｒ²⁷およびＲ²⁹が、それぞれの場合にそれらを結合して
いる原子と共にＣ₄〜Ｃ₆アルキル環を形成し、Ｍ²は
好ましくはＳｉである。）である。特に好ましくは

【化７】

【化８】である。

【００２７】分子の、中心原子Ｍ¹および置換基Ｒ²⁴〜
Ｒ²⁵により形成される部分でＣ₁対称構造を示す（すな
わち、この分子部分はそれ以上高次の対称要素を全く示
さず、３６０°−単軸−回転させることによってのみ、
それ自体と一致することができる。）メタロセンXIの中
で、特にイソプロピレン−（９−フルオレニル）（１−
（３−イソプロピル）シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロライド、イソプロピレン−（９−フルオレ
ニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）−
ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン−（９
−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペンタジ
エニル）−ジルコニウムジクロライド、メチルフェニル
メチレン−（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）
シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシリル−（９−フルオレニル）（１−（３−メ
チル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロラ
イド、ジフェニルシリル−（９−フルオレニル）（１−
（３−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン−（９−フルオレニ
ル）（１−（３−ｔｅｒｔ−ブチル）シクロペンタジエ
ニル）−ジルコニウムジクロライドおよびイソプロピレ
ン−（９−フルオレニル）（１−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロライ
ドおよび対応するハフニウムジクロライドを挙げること
ができる。

【００２８】Ｃ₁対称構造という用語の意味に関して
は、Ｋ．ミズロー「アインフュールング・イン・ディー
・ステレオヘミイ（立体化学入門）」、フェルラク・ヘ
ミイ、第１版、１９６７、２３頁以降参照。

【００２９】配位子Ｒ²²およびＲ²³に異なった立体相互
作用を及ぼすことができる配位子系（Ｒ²⁴〜Ｒ²⁶）が一
般的に好ましい。配位子Ｒ²²およびＲ²³の性質はここで
は重要ではない。

【００３０】重合方法のもう一つの可能な実施態様で
は、アルミノキサンの代わりに、またはそれに加えて、
塩状化合物、例えば式Ｒ_xＮＨ_4-xＢＲ' ₄または式Ｒ
₃ＰＨＢＲ' ₄、を助触媒として使用することを含んで
なる。これらの式中、ｘ＝１、２または３、Ｒは同一で
あるか、または異なるものであって、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
ルまたはアリールであり、Ｒ' もフッ素化されている、
または部分的にフッ素化されていてもよい。この場合、
触媒はメタロセンと上記の化合物の一つとの反応生成物
を含んでなる（ＥＰ−Ａ２７７００４号明細書参
照）。

【００３１】反応混合物に溶剤を加える場合、この溶剤
は一般的に不活性溶剤、例えば脂肪族または環状脂肪族
炭化水素、ガソリン留分または水素化ディーゼルオイル
留分、トルエン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼ
ンまたはクロロナフタレン、である。

【００３２】メタロセン化合物は、反応器容積１dm³あ
たり遷移金属を基準にして１０^-3〜１０^-8モル、好まし
くは１０^-4〜１０^-7モル、の濃度で使用する。アルミノ
キサンは、アルミ含有量で、反応器容積１dm³あたり１
０^-4〜１０^-1モル、好ましくは１０^-4〜２ｘ１０^-2モ
ル、の濃度で使用する。しかし、原則的に、より高い濃
度も可能である。

【００３３】共重合体の製造に使用する多環式オレフィ
ンの、開鎖オレフィンに対するモル比は広範囲に変える
ことができる。シクロオレフィン対開鎖オレフィン
のモル比を３：１〜１００：１にするのが好ましい。コ
モノマーの配合比は、重合温度の選択により、および触
媒成分の濃度および使用するモル比または気体状開鎖オ
レフィンの圧力により、ほとんど任意に制御することが
できる。環式成分の配合比は４５〜５５モル％が好まし
く、約５０モル％が特に好ましい。

【００３４】形成される共重合体の平均分子量は、公知
の方法で、水素の計量供給または温度調節により、制御
することができる。

【００３５】共重合体の多分散度Ｍ_w／Ｍ_nは、２．０
〜３．５の値でかなり狭い。それによって、特殊な処理
の後、押出しによるフィルム製造に特に好適な重合体の
特性プロファイルが得られる。

【００３６】ＮＭＲスペクトルにより、これらのシクロ
オレフィン共重合体は、それらの微小構造において、従
来のメタロセン触媒を使用して製造された共重合体と著
しく異なっていることが分かった（図１参照）。この違
いは、ここで使用するメタロセン触媒が、それらの特殊
な対称性により交互に重合させることに基づいているの
であろう。この様にして製造されたシクロオレフィン共
重合体は、交互に並んだシクロオレフィン／オレフィン
配列を含み、これがＮＭＲにより構造的な違いとなって
現れると考えられる（図１参照）。

【００３７】必要なフィルム特性を得るためには、得ら
れたシクロオレフィン共重合体は事実上、触媒および溶
剤の残留物を含むべきではない。ＥＰ−Ａ５０３４２
２号明細書に記載されている精製方法は、上記の必要な
特性を有するフィルムの製造には不十分である。残留触
媒含有量が１００ ppm未満に低下した時にのみ、必要な
特性を有するフィルムを達成することができる。触媒残
留物とは、アルミニウム含有助触媒が重合体中に著しく
高い濃度で存在するので、特にこれらの助触媒の残留物
を意味する。アルミニウム含有量が１００ ppm未満、好
ましくは１０ ppm未満、特に１ ppm未満、に低下すれ
ば、メタロセン触媒の含有量はさらに低くさえあると考
えられ、したがって最早問題にはならない。同様に、重
合体の処理の際に、塩素含有溶剤、例えば塩酸、を使用
すべきではない。その様な塩素含有溶剤の残留物は、フ
ィルムに好ましくない褐色への変色を引き起こすことが
ある。

【００３８】粗製シクロオレフィン共重合体を、好まし
くは濾過助剤の存在下で、溶剤に溶解させ、その溶液を
高温で濾過するのが有利であることが分かっている。こ
の方法で重合体から触媒残留物を除去した後、重合体を
溶液から沈殿させる。使用可能な溶剤は、非極性の、所
望によりハロゲン化した炭化水素、特に芳香族、脂肪族
および環状脂肪族炭化水素、例えばデカリン、テトラリ
ン、クロロナフタレンまたはｏ−ジクロロベンゼン、で
ある。高沸点、特に＞１００℃〜約３００℃の沸点、を
有する溶剤が好ましい。処理条件下で不溶性の極性固体
物質が好適な濾過助剤であることが分かった。これらの
物質の例としては、ケイソウ土堆積物から製造されたケ
イソウ土（例えばセライト 545、LuV Hamburg ）、火山
性の黒曜岩状物質から製造されたパーライト（例えばセ
ライトパーライト I-100）または変性セルロース（例
えばDiacel）がある。多孔質の炭素および吸収性石綿繊
維も適当ではあるが、好ましくはない。濾過操作の際、
温度は１００℃以上、好ましくは１３５℃以上〜３００
℃以下、特に好ましくは１５０〜１７０℃、に維持すべ
きである。溶解させ、濾過した重合体は、最終的に極性
溶剤、例えばアセトン、を使用して沈殿させることがで
きる。

【００３９】フィルムは様々な方法により製造すること
ができる。溶液からキャスティグすることも可能である
が、熱可塑性処理が一般的により有利である。実験には
シートのプレスが特に好適であるが、工業生産には連続
製法、例えば押出しまたはカレンダー加工、がより経済
的である。

【００４０】押出したフィルムはチューブまたは平らな
フィルムの形状に成形することができる。多層フィルム
の製造には共押出しが有利である。

【００４１】機械的特性をさらに改良するために、フィ
ルムを配向させることが多い。これは延伸により行う。
延伸温度は、ガラス転移温度より４０℃低い温度（Ｔ_g
−４０℃）から融点Ｔ_m以下の温度範囲にあるのが有利
である。延伸は１軸または２軸で行うことができる。

【００４２】工業生産にはＴ_gより高い延伸温度が適し
ているが、これは達成できる延伸速度がより高いので製
造効率が向上するためである。温度、延伸速度および延
伸比は、フィルムが裂けない様に相互に調整すべきであ
る。延伸速度は好ましくは１〜５００，０００％／分で
ある。縦方向および横方向における延伸比はそれぞれの
場合１．１：１〜１０：１、好ましくは１．５：１〜
４：１、である。面積延伸比は好ましくは３〜２０であ
る。

【００４３】二軸延伸の場合、延伸は同時に、または順
次行うことができる。平らなフィルムにはテンター製法
並びに同時延伸フレームが好適である。チューブ状フィ
ルムは、同時引取り(take-off)を伴うインフレーション
製法により二軸延伸する。

【００４４】部分的に結晶質のシクロオレフィン共重合
体フィルムが非晶質フィルムより有利な点は、その延伸
性がより優れていることである。非晶質重合体は、ガラ
ス転移温度Ｔ_gより高い温度で延伸した時に、延伸に必
要な熱が十分迅速に除去されない場合、非常に急速に緩
和する。そのため、延伸工程によりもたらされた配向の
一部が緩和過程により再び失われる。配向の損失によ
り、とりわけ、機械的強度、剛性、強靭性、硬度および
透明性が低下する。

【００４５】緩和は部分的に結晶質のシクロオレフィン
共重合体ではより低速で起こるので、フィルムの冷却を
含む延伸工程が、非晶質シクロオレフィン共重合体の場
合よりも問題にならない。

【００４６】部分的に結晶質のシクロオレフィン共重合
体が、非晶質共重合体よりも有利なもう一つの点は、延
伸工程の後で、熱処理オーブン中でフィルムの結晶化度
を増加させることができることである。この様にしてフ
ィルムを固定し、機械的、化学的および熱的特性を改良
することができる。フィルムの連続使用温度（Ｔ_d）も
固定により増加することができ、応力が失われる。寸法
安定性およびバリヤー特性も改良される。

【００４７】また、結晶化し得るシクロオレフィン共重
合体を含む押出し物を急速に冷却することにより、あま
り結晶化していない、またはあまり非晶質でないプレフ
ィルムを製造し、次いで上記の方法により１軸または２
軸延伸することもできる。延伸作業の後の熱処理工程で
フィルムは完全に結晶化し、その特性が向上する。

【００４８】フィルムの表面を変性して、接着促進また
は印刷性または帯電防止または接着防止特性を得ること
ができる。この変性は、処理方法、例えばコロナ、火
炎、プラズマまたは酸化処理、により、または溶液また
は分散液からコーティングを塗布すること、により行う
ことができる。

【００４９】好ましい実施態様では、フィルムは、滑り
および巻取特性を改良する微細不活性粒子を含む。その
様な粒子は、フィルム中に０〜１％の量で含ませること
ができ、例えばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂含有量
が少なくとも３０重量％のケイ酸塩、非晶質および結晶
質のアルミナ鉱物、アルミノケイ酸塩、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚ
ｒおよびＴｉの酸化物、Ｃａ、ＭｇおよびＢａの硫酸
塩、Ｌｉ、ＮａおよびＣａのリン酸塩（一水素塩および
二水素塩を含む）、Ｌｉ、ＮａおよびＫの安息香酸塩、
Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＭｎのテレフタル酸塩、Ｍｇ、
Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏおよびＮｉのチタン酸塩、ＢａおよびＰｂのクロム酸
塩、炭素（例えばカーボンブラックまたはグラファイ
ト）、ガラス（ガラス粉およびガラスビーズ）、Ｃａお
よびＭｇの炭酸塩、螢石、ＺｎおよびＭｏの硫化物、有
機重合体物質、例えばポリテトラフルオロエチレン／ポ
リエチレン、タルク、フッ化リチウムおよび有機酸のＣ
ａ、Ｂａ、ＺｎおよびＭｎ塩である。

【００５０】フィルムには、適当な添加剤例えば、安定
剤、潤滑剤または酸化防止剤、を含ませることもでき
る。一般的に、ポリオレフィン、例えばポリエチレンま
たはポリプロピレン、に使用する添加剤は、シクロオレ
フィン共重合体フィルムにも適当である。使用可能なＵ
Ｖ安定剤は、例えば（イ）吸収剤、例えばヒドロキシフ
ェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノ
ン、ホルムアミジンまたはベンジリデン−カンファー、
（ロ）消光剤、例えばケイ皮酸エステルまたはニッケル
キレート、（ハ）フリーラジカルの補集剤、例えば立体
障害フェノール、（ニ）ヒドロペルオキシド分解剤、例
えば硫黄含有化合物のニッケル錯体または亜鉛錯体、ま
たは（ホ）ＨＡＬＳ型の光安定剤、およびそれらの混合
物である。使用可能な潤滑剤は、例えば（イ）脂肪酸お
よびエステル、アミドおよびそれらの塩、（ロ）ワック
ス、例えばシリコーンまたはＰＰワックスまたはＰＥワ
ックス、である。添加できる酸化防止剤は、例えば
（イ）フリーラジカル補集剤、例えば、置換フェノール
および芳香族アミン、および／または（ロ）ペルオキシ
ド分解剤、例えば、亜リン酸塩、ホスホン酸塩およびチ
オ化合物、である。

【００５１】本発明によるフィルムは単層または多層フ
ィルムでよい。少なくとも１層は主として、すなわち少
なくとも８５重量％程度まで、好ましくは９０から１０
０重量％程度まで、上記のシクロオレフィン共重合体を
含む。モノフィルムが好ましい実施態様である。

【００５２】もう一つの好ましい実施態様では、本発明
の主層が、主層よりも低い軟化点を有する１つまたは２
つの薄い重合体上層を有する。この薄い重合体上層が部
分的に結晶質であれば、好ましくは主層のＴ_mより少な
くとも２０℃低い融点Ｔ_mを有するべきである。非晶質
の薄い上層の場合、好ましくは主層のＴ_gより少なくと
も２０℃低いガラス転移温度Ｔ_gを有するべきである。

【００５３】フィルムは、その特性を改良するために被
覆することができる。

【００５４】本発明のフィルムは、その特性を改良する
ために、他の相容性または非相容性重合体を含むことが
できる。これらの重合体は、別の層を形成する、または
シクロオレフィン共重合体と混合することができる。そ
の様な重合体の例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルブテ−１−エン、ポリ（４−メチルペンテ−
１−エン）、ポリブテ−１−エンおよびポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロプレン、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、アクリロ
ニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、アクリロニ
トリル／スチレン共重合体およびアクリロニトリル／ス
チレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポ
リ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリフタル酸アリル、ポリアリルメラミ
ン、上記モノマーの共重合体、例えばエチレン／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンオキシドおよびビスグリシ
ジルエーテルの重合体、ポリオキシメチレン、ポリオキ
シエチレンおよびポリオキシメチレン／エチレンオキシ
ド共重合体、ポリフェニルオキシド重合体、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリウレタン、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン１１およびナイロン１２、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートお
よびポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ
エチレンナフタレートビベンゾエート（ＰＥＮＢＢ）、
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、セルロース、プロピオン酸セルロ
ースおよびセルロースエーテルおよびタンパク質であ
る。

【００５５】本発明のフィルムはガラス転移温度Ｔ_gが
１００℃≦Ｔ_g≦２５０℃で、融点Ｔ_mが２００℃≦Ｔ
_m≦５００℃であり、連続使用温度Ｔ_DはＴ_g＜Ｔ_D＜
Ｔ_mである。

【００５６】本発明のフィルムの、ＤＩＮ５３４５５に
より測定した伸張弾性率Ｅは１．５GPa≦Ｅ≦８ GPa、
好ましくは２ GPa≦Ｅ≦５ GPa、である。引裂き強度σ
_Rは２０ MPa≦σ_R≦４００ MPa、好ましくは３０ MPa
≦σ_R≦１５０ MPa、である。破断伸長ε_Rは１％≦ε
_R≦１００％、好ましくは１％≦ε_R≦６０％、であ
る。

【００５７】吸湿性は、０．１％未満、特に０から０．
０５％、である。部分的に結晶質のシクロオレフィン共
重合体が、非晶質共重合体フィルムより有利な点は、そ
の溶剤、特に脂肪族、環状脂肪族および芳香族炭化水
素、に対する耐性が優れていることである。このフィル
ムはコンデンサーフィルム、電気絶縁性フィルム、剥離
フィルム、再生フィルム、接着テープフィルム、フィル
ムキーボードおよびフィルムスイッチ製造用のフィルム
として、および包装フィルムまたは液晶ディスプレー用
の基材として使用することができる。

【００５８】以下に、実施例により本発明をより詳細に
説明する。

【００５９】

【実施例】以下に記載する例では、下記の分析方法を使
用する。

【００６０】ガラス転移温度（Ｔ_g ）は、ＤＳＣダイア
グラム中の熱容量の急激な増加として決定する。ＤＳＣ
ダイアグラムは、パーキン・エルマー DSC 7で記録し
た。

【００６１】粘度数（ＶＮ）は、ＤＩＭ５３７２８に
より、デカリン中、１３５℃で測定した。

【００６２】フィルムの機械的特性は、ＤＩＮ５３４
５５により、ツヴィック社製の引張試験器１４４５を使
用し、１５mm幅の試験片に対してクランプ長１００mmで
測定した。伸張Ｅ弾性率は、伸長速度１０mm／分で、伸
長範囲０．３〜０．５％で測定した。引裂き強度および
破断伸長は、１００mm／分で測定した。

【００６３】ボール押込み硬度は、ＩＳＯ２０３９、
パート１（３０ｓ値）により測定した。

【００６４】密度は、密度勾配カラムを使用して測定し
た。

【００６５】残留触媒含有量は、蛍光Ｘ線測定により測
定した。

【００６６】例１７５dm³の反応器にエチレンを満たし、ノルボルネン１
５dm³およびデカリン１５dm³を導入した。この溶液に
エチレン（６バール）を数回強制的に送り込むことによ
り、この溶液をエチレンで飽和させた。２．５バール
（超大気圧）の圧力を設定した。メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（凝固点降下法によれば、分子量１３０
０g/モルのメチルアルミノキサン１０．１重量％）５０
０cm³を反応器中に導入し、この混合物を７０℃で１５
分間攪拌した。イソプロピレン−（９−フルオレニル）
（１−（３−メチル−シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロライド１５０mgを、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液５００cm³に溶解させた溶液を１５分間
予備活性化してから加えた。（分子量を調整するため
に、触媒を加える前に、水素を計量供給することができ
る。）

【００６７】補給によりエチレン圧を２．５バールに維
持し、攪拌（７５０回転／分）しながら７０℃で重合さ
せた。

【００６８】第二の攪拌タンク（１５０dm³）中にデカ
リン５０リットルを入れ、その中にケイソウ土（Celit
e、LuV Hamburg ）５００ｇを分散させた。この混合物
中に水２００mlを分散させた。それによって水はケイソ
ウ土に吸収された。この懸濁液に酸化防止剤（Hostanox
SE 10）０．５ｇおよび過酸化物分解剤（Hostanox 0
3）０．５ｇを加え、温度を９０℃に調整した。

【００６９】６０分間の反応時間の後、反応溶液を第二
攪拌タンク中に迅速に入れた。混合物を攪拌しながら１
７０℃で加熱した。それによって約２バールの圧力を達
成した。

【００７０】１２０リットルの圧力吸引フィルターの濾
布上に、水素化ディーゼルオイル画分１０リットル中に
懸濁させたCeliteのフィルターケーキ５００ｇを形成
し、次いで吸引フィルターを１６０℃で温度調整した。

【００７１】重合体溶液を圧力吸引フィルター上で濾過
した。ここでは、濾液をまず吸引フィルター中に１５分
間戻す（すなわちポンプで循環）手順をとった。溶液上
に窒素圧２．８バールをかけた。

【００７２】次いで分散装置（Ultraturrex ）により重
合体溶液をアセトン５００リットル中に攪拌しながら入
れて沈殿させた。基底部のバルブを開け、アセトン懸濁
液を６８０リットルの攪拌圧力吸引フィルターを経由し
て循環させた。基底部のバルブを閉じた後、混合物を濾
過した。重合体性の固体をアセトンで３回洗浄した。最
後の洗浄に安定剤（Inganox 1010、Ciba）５０ｇを加え
た。

【００７３】次いで、圧縮してアセトンを完全に除去
し、生成物を１００℃で３時間予備乾燥させた。最終乾
燥は、乾燥庫中、穏やかな窒素気流中で、１０mbar、１
６０℃で１０時間行った。

【００７４】無色、粉末状の重合体２１００ｇが得られ
た。ガラス転位温度（Ｔ_g）は１２６℃で、融点
（Ｔ_m）は２８４℃であった。１８０℃で１時間溶解さ
せた後、測定した粘度数は１３５℃で５９ml/gであっ
た。残留触媒含有量は１８ ppmであった。

【００７５】例２〜７例１と同様にして重合を行ない、増加エチレン圧は表１
により変化させた。

【００７６】表１ノルボトルエエチレ反応ルネンン中の触媒ン圧／時間収率ＶＮ／Ｔg/ Ｔm/ 含有量膨潤度例量/g bar ／分 kg cm³/g ℃ ℃ モル％重量％２ 0.5 0.3 100 2.1 35 141 239 54 54 ３ 0.5 0.5 80 1.9 43 137 260 53 39 ４ 0.25 1.0 90 1.7 47 133 275 52 0.2 ５ 0.15 2.0 60 1.1 53 129 279 51 0.2 １ 0.15 2.5 60 1.4 59 126 284 50 0.1 ６ 0.15 3.5 60 1.7 74 119 267 48 32 ７ 0.1 6.0 40 1.9 93 105 232 46 40 ＊膨潤度：室温でトルエン中に１４日間保持した後の重
量増加百分率

【００７７】例８（比較例）１．５dm³の反応器にエチレンを満たし、８５重量％濃
度のノルボルネンのトルエン溶液６００cm³を導入し
た。この溶液にエチレン（６バール）を数回強制的に送
り込むことにより、この溶液をエチレンで飽和させた。
２バール（増圧）の圧力を設定した。メチルアルミノキ
サンのトルエン溶液（凝固点降下法によれば、分子量１
３００g/モルのメチルアルミノキサン１０．１重量％）
５cm³を反応器中に導入し、この混合物を４０℃で１５
分間攪拌した。イソプロピレン−（９−フルオレニル）
（１−（３−メチル−シクロペンタジエニル）−ジルコ
ニウムジクロライド５mgを、メチルアルミノキサンのト
ルエン溶液５cm³に溶解させた溶液を１５分間予備活性
化してから加えた。（分子量を調整するために、触媒を
加える前に、水素を計量供給することができる。）

【００７８】補給によりエチレン圧を２．５バールに維
持し、攪拌（７５０回転／分）しながら４０℃で１時間
重合させた。

【００７９】反応溶液を容器中に入れ、アセトン５dm³
中に注ぎ込み、混合物を１０分間攪拌し、次いで濾過し
た。

【００８０】得られた固体を１０％濃度の塩酸およびア
セトンで交互に数回洗浄した。固体を中性になるまで洗
浄し、再びアセトンと共に攪拌した。再濾過した重合体
を０．２バール、８０℃で１５時間乾燥させた。

【００８１】無色の重合体５４ｇが得られた。粘度数
（ＶＮ）１３１ml/g、ガラス転位温度（Ｔ_g）１３３
℃、および融点（Ｔ_m）２８９℃が測定された。ＮＭＲ
スペクトルにより、ノルボルネン／エチレン配合比は、
ノルボルネン約５０モル％およびエチレン５０モル％で
あった。残留触媒含有量は３１５ ppmであった。

【００８２】例９（比較例）清浄で乾燥した、攪拌機を備えた７５dm³の重合反応器
を窒素で、次いでエチレンで掃気し、２２０００ｇのノ
ルボルネン溶融物を５０℃で入れた。攪拌しながら、反
応器を温度５０℃に維持し、１５ barのエチレン（増
圧）を強制的に導入した。

【００８３】メチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ｍ
ＡＯ溶液、凝固点降下法によれば、分子量１３００g/モ
ルのメチルアルミノキサン１０．１重量％）５８０cm³
を反応器中に導入し、補給によりエチレン圧を１５ bar
に維持しながら、この混合物を５０℃で１５分間攪拌し
た。これと平行して、ジフェニルメチレン−（シクロペ
ンタジエニル）−（９−フルオレニル）ジルコニウムジ
クロライド（メタロセン触媒）１０００mgをＭＡＯ溶液
（上記濃度および品質）１０００mlに溶解させ、１５分
間放置して予備活性化した。次いでこの錯体溶液を反応
器に計量供給し、その後直ちに、仕切り弁を経由して水
素３．５リットルを計量供給した。（水素は分子量調整
に役立つ）次いで、補給によりエチレン圧を１５バール
に維持し、攪拌（７００回転／分）しながら５０℃で４
５分間重合させた。

【００８４】例１と同様に処理し、７０℃で濾過した。

【００８５】生成物を０．２バール、８０℃で１５時間
乾燥させた。生成物４５００ｇが得られた。その生成物
で、粘度数（ＶＮ）１０３cm³/g、ガラス転移温度（Ｔ
_g）１２３℃が測定された。融点は確認されなかった。
残留触媒含有量は２．１ ppmであった。

【００８６】例１０非配向性で、部分的に結晶性のフィルムの製造例１により製造した重合体から厚さ４mmの射出成形シー
トを製造し、次いでシートプレス中、３００℃で１５分
間プレスし、厚さ４００μm で寸法２００ｘ２００mmの
フィルムを製造した。

【００８７】フィルムはガラスの様に透明で、黄変は示
さなかった。

【００８８】特性は表２に示す通りである。

【００８９】例１１（比較例）本発明にしたがわない、非配向性で、部分的に結晶質の
フィルムの製造例１０に記載する様にして、例８により製造した重合体
からフィルムを製造した。

【００９０】このフィルムは明らかな褐色−黄色に変色
していた。このフィルムは、恐らく重合体の局所的架橋
により形成されたゲル粒子（スペック）を示していた。
さらに、触媒残留物に帰せられる曇りも見られた。

【００９１】特性は表２に示す通りである。

【００９２】例１２（比較例）非配向性で、非晶質のフィルムの製造例１０に記載する様にして、例９により製造した重合体
からフィルムを製造した。

【００９３】このフィルムはガラスの様に透明で、黄変
を示さなかった。

【００９４】特性は表２に示す通りであった。

【００９５】表２特性の比較例１０例１１例１２Ｅ弾性率 GPa ４３．６３．２引き裂き強度 MPa ６０５４４６破断伸長％３３３Ｔ_g ℃ １２６１３３１２３Ｔ_m ℃ ２８４２８９ − 密度 g/cm³ １．０３２１．０３０１．０１８ボール押込み硬度 N/mm² ２５４２４６２００光透過性¹⁾ ％８２４１８７曇り²⁾ ％５１２３耐溶剤性³⁾ ΔＭ％トルエン０．１０．１可溶シクロヘキサン０．１０．１可溶ヘキサン００１００ジクロロメタン０．８０．９溶解クロロホルム１．１１．０可溶１）波長λ＝５００nmで測定２）ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−６１（ガードナー）によ
り測定３）フィルムを計量し（Ｍ１）、次いでトルエン、シク
ロヘキサン、ヘキサン、クロロホルムおよびジクロロメ
タン中に室温で２４時間保持した。次いでフィルムをペ
ンタン中に浸漬して短時間洗浄した。付着した溶剤は数
分間以内に蒸発した。ペンタンで洗浄してから３分間以
内に再度計量し（Ｍ２）、差（Ｍ２−Ｍ１）から重量変
化を百分率で求めた。

【００９６】図１は、例１（Ｍ¹およびＲ²⁴およびＲ²⁵
から形成されたメタロセン分子の一部にＣ₁対称を有す
るメタロセン触媒）および実施例９（従来のメタロセン
触媒）により得た重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示
す。明らかな差が見られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】例１および例９により得た重合体の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトル。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヨーヘン、コウタンディンドイツ連邦共和国ランゲンロンスハイム、ペスタロッツィシュトラーセ、９ (72)発明者オットー、ヘルマン‐シェーンヘルドイツ連邦共和国ベンスハイム、グラーフェンシュトラーセ、15 (72)発明者フランク、オーザンドイツ連邦共和国ケルクハイム、イー、テー、ハッタースハイマーシュトラーセ、27 −29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】単層または多層の、延伸していない、また
は１軸または２軸延伸したフィルムであって、少なくと
も１層が、モノマーの総量に対して０．１〜９９．９重
量％の、式Ｉ、II、III 、IV、Ｖ、VI、VII 、VIIIまた
はIX 【化１】【化２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、同一であるか、または異なるも
のであって、水素原子、Ｃ₆〜Ｃ₁₆アリールまたはＣ₁
〜Ｃ₈アルキル基であり、これら各種の式中の同じ基が
同じ、または異なった意味を有することができ、Ｒ⁹〜
Ｒ²⁰は、同一であるか、または異なるものであって、Ｃ
₁〜Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₆アルケニルまたはＣ₆〜
Ｃ₁₆アリール基であるか、または基の対Ｒ⁹／Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹／Ｒ¹²、Ｒ¹³／Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵／Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷／Ｒ¹⁸および
／またはＲ¹⁹／Ｒ²⁰は、それらの基が結合している炭素
原子と共に、Ｃ₄〜Ｃ₈シクロアルキル基を形成す
る。）の少なくとも１種類のモノマー、およびモノマー
の総量に対して９９．９〜０．１重量％の、式ＸＨ₂Ｃ＝ＣＨ−Ｒ²¹ （Ｘ）（式中、Ｒ²¹は水素原子またはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキルまた
はＣ₆〜Ｃ₁₆アリール基である。）の少なくとも１種類
の非環式オレフィンを含んでなる部分的に結晶質のシク
ロオレフィン共重合体を含んでなり、シクロオレフィン
共重合体の触媒残留物の含有量が＜１００ ppmであるこ
とを特徴とするフィルム。
【請求項２】ガラス転移温度が１００℃より高く、融点
が２００℃より高い、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】式Ｉ、II、III 、IV、ＶまたはVIの環式モ
ノマーが、対称形である、請求項１または２に記載のフ
ィルム。
【請求項４】式Ｉ、II、III 、IV、ＶまたはVIのモノマ
ーの、式Ｘのモノマーに対する配合比が、約５０／５０
である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィル
ム。
【請求項５】式Ｉのモノマーが、ノルボルネンである、
請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】式Ｉのモノマーが、テトラシクロドデセン
である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィル
ム。
【請求項７】シクロオレフィン共重合体が、メタロセン
触媒により製造される、請求項１〜６のいずれか１項に
記載のフィルム。
【請求項８】シクロオレフィン共重合体が、ノルボルネ
ンおよびエチレンを５０：５０のモル比で含む、請求項
１〜７のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項９】単層フィルムである、請求項１〜８のいず
れか１項に記載のフィルム。
【請求項１０】１軸延伸されている、請求項１〜９のい
ずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１１】２軸延伸されている、請求項１〜９のい
ずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１２】＞０から２％の不活性粒子を含む、請求
項１〜１１のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
フィルムのコンデンサーフィルムとしての使用。
【請求項１４】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
フィルムの再生フィルムとしての使用。
【請求項１５】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
フィルムの、フィルムキーボードおよびフィルムスイッ
チの製造のための使用。
【請求項１６】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
フィルムの、液晶ディスプレー用の基材としての使用。
【請求項１７】請求項１〜１２のいずれか１項に記載の
フィルムの包装フィルムとしての使用。