JPH06300687A - 水蒸気発生系における水処理剤組成物の濃度の直接監視方法 - Google Patents
水蒸気発生系における水処理剤組成物の濃度の直接監視方法Info
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- JPH06300687A JPH06300687A JP6056684A JP5668494A JPH06300687A JP H06300687 A JPH06300687 A JP H06300687A JP 6056684 A JP6056684 A JP 6056684A JP 5668494 A JP5668494 A JP 5668494A JP H06300687 A JPH06300687 A JP H06300687A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、付加的な反応剤、滴定また
は分離技術を必要としない、一般には背景の干渉、たと
えばｐＨの変化の影響を受けない、水蒸気発生系中の水
処理剤の濃度を直接に測定する方法を提供することであ
る。 【構成】 系の水の２００ないし２５００ｎｍの波長範
囲における吸収スペクトルまたは放射スペクトルを直接
的に測定し、この吸収スペクトルまたは放射スペクトル
に化学計測アルゴリズムを適用して水処理組成物の濃度
を決定する各段階を含む、水蒸気発生系における水処理
組成物の１種または２種以上の成分の濃度を直接的に測
定する方法により上記の目的が達せられる。
は分離技術を必要としない、一般には背景の干渉、たと
えばｐＨの変化の影響を受けない、水蒸気発生系中の水
処理剤の濃度を直接に測定する方法を提供することであ
る。 【構成】 系の水の２００ないし２５００ｎｍの波長範
囲における吸収スペクトルまたは放射スペクトルを直接
的に測定し、この吸収スペクトルまたは放射スペクトル
に化学計測アルゴリズムを適用して水処理組成物の濃度
を決定する各段階を含む、水蒸気発生系における水処理
組成物の１種または２種以上の成分の濃度を直接的に測
定する方法により上記の目的が達せられる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、水蒸気発生系内の水処理剤組
成物の１種または２種以上の成分の濃度を監視する方法
を、より特定的には、２００ないし２５００ｎｍの波長
範囲に吸収スペクトルまたは放射スペクトルを有する酸
素捕捉剤、腐食防止剤、キーレート剤、硝酸塩、重合
体、中和用アミン、ホスホン酸塩、スケール付着防止
剤、トレーサーおよび／または他のボイラー水処理組成
物の濃度を、上記の範囲において組成物のスペクトルを
測定し、ついで、このスペクトルに化学計測アルゴリズ
ムを適用して定量する方法を指向するものである。
成物の１種または２種以上の成分の濃度を監視する方法
を、より特定的には、２００ないし２５００ｎｍの波長
範囲に吸収スペクトルまたは放射スペクトルを有する酸
素捕捉剤、腐食防止剤、キーレート剤、硝酸塩、重合
体、中和用アミン、ホスホン酸塩、スケール付着防止
剤、トレーサーおよび／または他のボイラー水処理組成
物の濃度を、上記の範囲において組成物のスペクトルを
測定し、ついで、このスペクトルに化学計測アルゴリズ
ムを適用して定量する方法を指向するものである。
【０００２】
【発明の背景】水蒸気発生系の操作および制御には、十
分な、連続的な系の保護を保証するために、水処理剤組
成物レベルの注意深い監視が必要である。本件明細書中
で使用する“水蒸気発生系”の語は、水が加熱され、水
蒸気または熱水として連続的な流れ、または半連続的な
流れで循環する全ての水系を呼ぶものであり、一般には
ボイラー系、脱塩単位装置、蒸発器、タービン、加熱装
置たとえば食品加工用に使用されるもの等が含まれる
が、これに限定されるものではない。
分な、連続的な系の保護を保証するために、水処理剤組
成物レベルの注意深い監視が必要である。本件明細書中
で使用する“水蒸気発生系”の語は、水が加熱され、水
蒸気または熱水として連続的な流れ、または半連続的な
流れで循環する全ての水系を呼ぶものであり、一般には
ボイラー系、脱塩単位装置、蒸発器、タービン、加熱装
置たとえば食品加工用に使用されるもの等が含まれる
が、これに限定されるものではない。
【０００３】系内に含有される処理剤組成物の濃度を測
定するための水蒸気発生系の伝統的な分析方法は、一般
には試料を採取し、問題の各成分に関する独立の分析方
法を実行する段階を包含する。これらの方法はしばしば
時間がかかり、試料を採取した時刻と分析結果が得られ
る時刻との間に、最終的には引き続く生成物の投入量が
修正される時刻との間に有意の遅れが含まれる。
定するための水蒸気発生系の伝統的な分析方法は、一般
には試料を採取し、問題の各成分に関する独立の分析方
法を実行する段階を包含する。これらの方法はしばしば
時間がかかり、試料を採取した時刻と分析結果が得られ
る時刻との間に、最終的には引き続く生成物の投入量が
修正される時刻との間に有意の遅れが含まれる。
【０００４】これらの分析は、もちろん処理剤の特定の
型に応じて異なるが、水蒸気発生系内の少なくとも３ケ
所の位置で系の水を試料採取する必要によりさらに複雑
になる。これらの位置には供給水、連続的な表面ボイラ
ー水排出液および水蒸気凝縮液が含まれる。
型に応じて異なるが、水蒸気発生系内の少なくとも３ケ
所の位置で系の水を試料採取する必要によりさらに複雑
になる。これらの位置には供給水、連続的な表面ボイラ
ー水排出液および水蒸気凝縮液が含まれる。
【０００５】たとえば水蒸気発生系内の酸素捕捉剤の濃
度は、典型的には供給水、ボイラー水排出液および水蒸
気凝縮液中で測定する。重合体性分散剤の濃度は、しば
しば供給水およびボイラー排出液中で測定する。これら
の組成物への生成物の供給速度は典型的には、ボイラー
水排出液中に存在する残留酸素捕捉剤および分散剤のそ
れぞれの分析値を基準にして調整する。
度は、典型的には供給水、ボイラー水排出液および水蒸
気凝縮液中で測定する。重合体性分散剤の濃度は、しば
しば供給水およびボイラー排出液中で測定する。これら
の組成物への生成物の供給速度は典型的には、ボイラー
水排出液中に存在する残留酸素捕捉剤および分散剤のそ
れぞれの分析値を基準にして調整する。
【０００６】酸素捕捉剤は水蒸気発生系の工程内で測定
されているが、これらの分析値はこれまで、酸素捕捉剤
の濃度に比例する色強度を増強するための反応剤の使用
を必要としていた。この分析技術の欠点は：遅い応答時
間、比色計の干渉による誤差および反応剤の定期的な交
換の必要性である。
されているが、これらの分析値はこれまで、酸素捕捉剤
の濃度に比例する色強度を増強するための反応剤の使用
を必要としていた。この分析技術の欠点は：遅い応答時
間、比色計の干渉による誤差および反応剤の定期的な交
換の必要性である。
【０００７】酸素捕捉剤濃度の測定に使用されてきた他
の方法は白金／銀−酸化銀セルであるが、この技術には
定期的な補充を必要とする苛性ソーダ電解液の使用が必
要である。
の方法は白金／銀−酸化銀セルであるが、この技術には
定期的な補充を必要とする苛性ソーダ電解液の使用が必
要である。
【０００８】他の工程内分析法は不活性化合物（たとえ
ばトレーサー）の測定に使用されてきた。トレーサー技
術には間接測定とトレーサー化合物の活性処理剤成分に
対する比率が一定であり続け、したがって間接的に活性
生成物の性能の指標を与えるという仮定とが包含される
が、活性処理剤成分は化学反応、吸着、熱的不安定性ま
たは揮発性のために水蒸気発生系内で消費される。たと
えば酸素捕捉剤および重合体に対する要求は、とりわ
け、それぞれ溶解酸素濃度および水の硬度に応じて異な
る。化学的酸素捕捉剤の添加の前のボイラー供給水の溶
解酸素含有量は、脱気系の効率に応じて大幅に変化する
可能性がある。ボイラー供給水中の水の硬度成分の濃度
は、予備処理工程における軟化剤系の効率に応じて変化
するであろう。したがって、トレーサーの使用は生成物
の投入量レベルを正確に監視するには非効率的である。
したがって、水蒸気発生系内の活性水処理剤組成物を監
視する迅速な、直接的な方法に対する要求が存在する。
ばトレーサー）の測定に使用されてきた。トレーサー技
術には間接測定とトレーサー化合物の活性処理剤成分に
対する比率が一定であり続け、したがって間接的に活性
生成物の性能の指標を与えるという仮定とが包含される
が、活性処理剤成分は化学反応、吸着、熱的不安定性ま
たは揮発性のために水蒸気発生系内で消費される。たと
えば酸素捕捉剤および重合体に対する要求は、とりわ
け、それぞれ溶解酸素濃度および水の硬度に応じて異な
る。化学的酸素捕捉剤の添加の前のボイラー供給水の溶
解酸素含有量は、脱気系の効率に応じて大幅に変化する
可能性がある。ボイラー供給水中の水の硬度成分の濃度
は、予備処理工程における軟化剤系の効率に応じて変化
するであろう。したがって、トレーサーの使用は生成物
の投入量レベルを正確に監視するには非効率的である。
したがって、水蒸気発生系内の活性水処理剤組成物を監
視する迅速な、直接的な方法に対する要求が存在する。
【０００９】
【図面の簡単な記述】図１は、配列分光計および光極配
列の図式を示す。
列の図式を示す。
【００１０】図２は、成分帰還分析法の原理を使用す
る、本発明に適用し得る補正用の付属装置のブロック図
式を示す。
る、本発明に適用し得る補正用の付属装置のブロック図
式を示す。
【００１１】
【発明の概要】付加的な反応剤、滴定または分離技術を
必要としない、一般には背景の干渉、たとえばｐＨの変
化の影響を受けない水蒸気発生系内の水処理剤の濃度を
直接に測定する方法を提供することが本発明の目標であ
る。
必要としない、一般には背景の干渉、たとえばｐＨの変
化の影響を受けない水蒸気発生系内の水処理剤の濃度を
直接に測定する方法を提供することが本発明の目標であ
る。
【００１２】酸素捕捉剤、重合体性分散剤および／また
は硝酸塩のレベルを水蒸気発生系内において個々に、ま
たは同時に、直接的に測定する方法を提供し、かくして
生成物の供給速度の調節および制御のための直接的なフ
ィードバックを提供することが本発明の目標である。
は硝酸塩のレベルを水蒸気発生系内において個々に、ま
たは同時に、直接的に測定する方法を提供し、かくして
生成物の供給速度の調節および制御のための直接的なフ
ィードバックを提供することが本発明の目標である。
【００１３】その成分を含有する系の水のスペクトルへ
の成分の循環原理成分分析の適用を通じて、１種または
２種以上の強い紫外、可視および／または近赤外応答
（吸収または放射）を有する水処理剤成分の存在下に弱
い紫外、可視および／または近赤外応答を有する低レベ
ルの水処理剤成分を同定および／または定量する方法を
提供することが本発明の他の目標である。
の成分の循環原理成分分析の適用を通じて、１種または
２種以上の強い紫外、可視および／または近赤外応答
（吸収または放射）を有する水処理剤成分の存在下に弱
い紫外、可視および／または近赤外応答を有する低レベ
ルの水処理剤成分を同定および／または定量する方法を
提供することが本発明の他の目標である。
【００１４】本発明に従えば、２００ないし２５００ｎ
ｍの波長範囲における系の水の吸収スペクトルまたは放
射スペクトル直接的に測定し、この吸収スペクトルまた
は放射スペクトルに化学計測アルゴリズムを適用して水
処理剤組成物の濃度を決定する段階を含む、水蒸気発生
系内の１種または２種以上の水処理剤組成物の濃度を直
接的に測定する方法がここに提供される。
ｍの波長範囲における系の水の吸収スペクトルまたは放
射スペクトル直接的に測定し、この吸収スペクトルまた
は放射スペクトルに化学計測アルゴリズムを適用して水
処理剤組成物の濃度を決定する段階を含む、水蒸気発生
系内の１種または２種以上の水処理剤組成物の濃度を直
接的に測定する方法がここに提供される。
【００１５】また、本発明に従えば、系の供給水流中
の、および排出液中の各成分の濃度を監視して排出液中
の各成分の濃度の供給水中の各成分の濃度に対する比率
を測定する段階を含む、上記の比率が濃縮サイクルを等
価にすることを特徴とする、系中に監視可能な、系内で
活性的に消費されない成分を含有する水蒸気発生系内の
濃縮サイクルを測定する方法も提供される。
の、および排出液中の各成分の濃度を監視して排出液中
の各成分の濃度の供給水中の各成分の濃度に対する比率
を測定する段階を含む、上記の比率が濃縮サイクルを等
価にすることを特徴とする、系中に監視可能な、系内で
活性的に消費されない成分を含有する水蒸気発生系内の
濃縮サイクルを測定する方法も提供される。
【００１６】また、本発明に従えば、水系を処理するの
に効果的な重合体の投入量を決定する方法も提供され
る。系内の重合体濃度を直接的に測定することにより、
また供給水中の硬度成分のレベルを測定することによ
り、重合体投入量のより効果的な制御が可能になること
がここに見いだされた。したがって、本発明のこの具体
例は、硬度分析計を用いて供給水中の硬度成分の濃度を
測定して硬度に比例する電圧アナログを発生させ、２０
０ないし２５００の波長範囲を有する分光計を用いて重
合体性処理剤の濃度を測定し、このスペクトルに化学計
測アルゴリズムを適用して濃度を測定し、重合体処理剤
の濃度に比例する電圧アナログを発生させ、それぞれの
電圧アナログをこれらの電圧アナログの比率を計算し得
る論理制御器に出力し、ついで計算した比率をあらかじ
め決定しておいた標準作業範囲と比較し、上記の比率が
標準作業範囲の外側にあるならば許容し得る比率が得ら
れるまで重合体処理剤の供給速度を増減させることによ
る、必要な重合体投入量の決定方法を指向している。
に効果的な重合体の投入量を決定する方法も提供され
る。系内の重合体濃度を直接的に測定することにより、
また供給水中の硬度成分のレベルを測定することによ
り、重合体投入量のより効果的な制御が可能になること
がここに見いだされた。したがって、本発明のこの具体
例は、硬度分析計を用いて供給水中の硬度成分の濃度を
測定して硬度に比例する電圧アナログを発生させ、２０
０ないし２５００の波長範囲を有する分光計を用いて重
合体性処理剤の濃度を測定し、このスペクトルに化学計
測アルゴリズムを適用して濃度を測定し、重合体処理剤
の濃度に比例する電圧アナログを発生させ、それぞれの
電圧アナログをこれらの電圧アナログの比率を計算し得
る論理制御器に出力し、ついで計算した比率をあらかじ
め決定しておいた標準作業範囲と比較し、上記の比率が
標準作業範囲の外側にあるならば許容し得る比率が得ら
れるまで重合体処理剤の供給速度を増減させることによ
る、必要な重合体投入量の決定方法を指向している。
【００１７】また、本発明に従えば、排出液中の重合体
の濃度を測定し、これを理論的重合体レベルと比較する
段階を含む、水蒸気発生系内の重合体処理剤の損失の測
定方法も提供される。この方法において、重合体損失は
以下の式： 重合体損失 ＝ 排出液中の理論的な重合体レベル−
排出液中の測定した重合体レベル により測定することができる。
の濃度を測定し、これを理論的重合体レベルと比較する
段階を含む、水蒸気発生系内の重合体処理剤の損失の測
定方法も提供される。この方法において、重合体損失は
以下の式： 重合体損失 ＝ 排出液中の理論的な重合体レベル−
排出液中の測定した重合体レベル により測定することができる。
【００１８】
【詳細な記述】本発明は、水蒸気発生系内の水処理剤組
成物の１種または２種以上の成分の濃度を直接的に監視
するための新規な方法を指向するものである。本件方法
は一般に、水処理剤組成物を含有する系の水の紫外、可
視および／または近赤外の波長領域における吸収スペク
トルまたは放射スペクトルを直接的に測定し、ついでこ
のスペクトルに化学計測アルゴリズムを適用して水処理
剤組成物の濃度を測定する各段階を包含する。本発明記
載の方法は一般に、背景の基材の干渉の影響を受けず、
したがって、時間のかかる工程外の分離技術または誘導
技術を必要としない。加えて、本発明記載の方法は付加
的な着色剤、染料、滴定または他の典型的な間接監視技
術の使用を必要とせず、また包含しない。
成物の１種または２種以上の成分の濃度を直接的に監視
するための新規な方法を指向するものである。本件方法
は一般に、水処理剤組成物を含有する系の水の紫外、可
視および／または近赤外の波長領域における吸収スペク
トルまたは放射スペクトルを直接的に測定し、ついでこ
のスペクトルに化学計測アルゴリズムを適用して水処理
剤組成物の濃度を測定する各段階を包含する。本発明記
載の方法は一般に、背景の基材の干渉の影響を受けず、
したがって、時間のかかる工程外の分離技術または誘導
技術を必要としない。加えて、本発明記載の方法は付加
的な着色剤、染料、滴定または他の典型的な間接監視技
術の使用を必要とせず、また包含しない。
【００１９】本件監視方法は、もちろん特定の水処理剤
組成物が紫外、可視および／または近赤外領域に（すな
わち２００ないし２５００ｎｍの波長範囲に）検出可能
な吸収スペクトルまたは放射スペクトルを有することを
前提として、水蒸気発生系の処理に使用される水処理剤
組成物に関する一般的な適用性を有するものである。本
発明の目的には、水処理剤組成物は、正常の処理剤投入
量で２００ないし２５００ｎｍの波長範囲に少なくとも
約０.０１吸光度単位の（または放射分光計で測定可能
な応答に相当する）、好ましくは０.０１ないし１.５吸
光度単位の発色団を有するならば“検出可能”であると
考えられる。適当な監視可能な水処理剤組成物は、その
組成物の正常の投入濃度での水溶液を製造し、ついで、
この溶液を適当な分光計で２００ないし２５００ｎｍの
範囲で走査して、容易に決定することができる。このス
ペクトルがバックグラウンドの（すなわち問題の化合物
なしでの）スペクトルから０.０１吸光度単位または放
射度単位の吸収極大または放射極大を示すならば、この
水処理剤組成物は本発明の下で監視可能であると考えら
れる。
組成物が紫外、可視および／または近赤外領域に（すな
わち２００ないし２５００ｎｍの波長範囲に）検出可能
な吸収スペクトルまたは放射スペクトルを有することを
前提として、水蒸気発生系の処理に使用される水処理剤
組成物に関する一般的な適用性を有するものである。本
発明の目的には、水処理剤組成物は、正常の処理剤投入
量で２００ないし２５００ｎｍの波長範囲に少なくとも
約０.０１吸光度単位の（または放射分光計で測定可能
な応答に相当する）、好ましくは０.０１ないし１.５吸
光度単位の発色団を有するならば“検出可能”であると
考えられる。適当な監視可能な水処理剤組成物は、その
組成物の正常の投入濃度での水溶液を製造し、ついで、
この溶液を適当な分光計で２００ないし２５００ｎｍの
範囲で走査して、容易に決定することができる。このス
ペクトルがバックグラウンドの（すなわち問題の化合物
なしでの）スペクトルから０.０１吸光度単位または放
射度単位の吸収極大または放射極大を示すならば、この
水処理剤組成物は本発明の下で監視可能であると考えら
れる。
【００２０】関心の持たれる特定の水処理剤成分には、
酸素捕捉剤、酸素捕捉剤触媒、腐食防止剤、キーレート
剤、硝酸塩、トレーサー、スケール付着防止剤、中和用
のアミン、重合体等、およびこれらの混合物が含まれ
る。本発明に従って監視し得ると考えられる典型的な酸
素捕捉剤には亜硫酸塩、ヒドラジン、エリトルビン酸、
アルキルヒドロキシラミン、たとえばジエチルヒドロキ
シラミン、ｎ−イソプロピルヒドロキシラミン等、ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキシラミン、ビス
−（２−ヒドロキシプロピル）−ヒドロキシラミン、ビ
ス−（２−ヒドロキシブチル）−ヒドロキシ等を含むヒ
ドロキシアルキル置換ヒドロキシラミン、ヒドロキシラ
ミンの前駆体、たとえばメチルエチルケトオキシム等、
およびこれらの混合物が含まれる。酸素捕捉剤用の典型
的な触媒には銅、ハイドロキノン、ベンゾキノン、１,
２−ナフトキノン−４−スルホン酸、ピロガロール、ｔ
−ブチルカテコール等、およびこれらの混合物が含まれ
る。典型的な腐食防止剤および／またはスケール付着防
止剤には硝酸塩、モリブデン酸塩、中和用アミン、リン
酸塩、ホスホン酸塩等、およびこれらの混合物が含まれ
る。典型的なキーレート剤にはニトリロ三酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸等が含まれる。典型的なトーサーに
は、２００ないし２５００ｎｍの波長範囲に吸収スペク
トルまたは放射スペクトルを有する不活性染料、たとえ
ば２−ナフタレンスルホン酸、リサミンＦＦ、ブロモフ
ェノール、ローダミン、スチルベン誘導体、スルホスチ
レン誘導体、プロペン、キサンテン、フルオレセイン
等、およびこれらの混合物が含まれる。典型的な重合体
には、以下の繰り返し部分、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、スルホン化スチレン、リグノスルホン酸エステル、
タンニン、アルキルナフタレンスルホン酸エステル等の
１種または２種以上を含有する単独重合体および共重合
体が含まれるが、これに限定されるものではない。
酸素捕捉剤、酸素捕捉剤触媒、腐食防止剤、キーレート
剤、硝酸塩、トレーサー、スケール付着防止剤、中和用
のアミン、重合体等、およびこれらの混合物が含まれ
る。本発明に従って監視し得ると考えられる典型的な酸
素捕捉剤には亜硫酸塩、ヒドラジン、エリトルビン酸、
アルキルヒドロキシラミン、たとえばジエチルヒドロキ
シラミン、ｎ−イソプロピルヒドロキシラミン等、ビス
−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキシラミン、ビス
−（２−ヒドロキシプロピル）−ヒドロキシラミン、ビ
ス−（２−ヒドロキシブチル）−ヒドロキシ等を含むヒ
ドロキシアルキル置換ヒドロキシラミン、ヒドロキシラ
ミンの前駆体、たとえばメチルエチルケトオキシム等、
およびこれらの混合物が含まれる。酸素捕捉剤用の典型
的な触媒には銅、ハイドロキノン、ベンゾキノン、１,
２−ナフトキノン−４−スルホン酸、ピロガロール、ｔ
−ブチルカテコール等、およびこれらの混合物が含まれ
る。典型的な腐食防止剤および／またはスケール付着防
止剤には硝酸塩、モリブデン酸塩、中和用アミン、リン
酸塩、ホスホン酸塩等、およびこれらの混合物が含まれ
る。典型的なキーレート剤にはニトリロ三酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸等が含まれる。典型的なトーサーに
は、２００ないし２５００ｎｍの波長範囲に吸収スペク
トルまたは放射スペクトルを有する不活性染料、たとえ
ば２−ナフタレンスルホン酸、リサミンＦＦ、ブロモフ
ェノール、ローダミン、スチルベン誘導体、スルホスチ
レン誘導体、プロペン、キサンテン、フルオレセイン
等、およびこれらの混合物が含まれる。典型的な重合体
には、以下の繰り返し部分、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、スルホン化スチレン、リグノスルホン酸エステル、
タンニン、アルキルナフタレンスルホン酸エステル等の
１種または２種以上を含有する単独重合体および共重合
体が含まれるが、これに限定されるものではない。
【００２１】本発明に従えば水蒸気発生系を系内のいか
なる通常の位置においても監視することができるが、一
般には供給水流、連続的な放出液流および／または水蒸
気凝縮液流の中において監視し、好ましくは連続的な放
出液流中において監視する。底部放出液流中において系
を監視することも可能であるが、この水流はしばしば大
量の粒状物体を含有するので、そのスペクトルを得るに
先立って底部放出液流を濾過することが推奨される。
なる通常の位置においても監視することができるが、一
般には供給水流、連続的な放出液流および／または水蒸
気凝縮液流の中において監視し、好ましくは連続的な放
出液流中において監視する。底部放出液流中において系
を監視することも可能であるが、この水流はしばしば大
量の粒状物体を含有するので、そのスペクトルを得るに
先立って底部放出液流を濾過することが推奨される。
【００２２】一般には、いかなる市販規格のＵＶ、可視
および／または近赤外分光計も本発明に従って使用する
ことができる。たとえば、一般には特定の水処理剤組成
物に関する吸収極大または放射極大に相当する特定の波
長に個別の素子が置かれている固定波長検出器を使用す
ることも可能である。電荷結合装置（ＣＣＤ）分析器も
使用することができる。分光計が少なくとも１０ｎｍ
の、好ましくは２ｎｍの、最も好ましくは１ｎｍの分解
能を有することが好ましい。
および／または近赤外分光計も本発明に従って使用する
ことができる。たとえば、一般には特定の水処理剤組成
物に関する吸収極大または放射極大に相当する特定の波
長に個別の素子が置かれている固定波長検出器を使用す
ることも可能である。電荷結合装置（ＣＣＤ）分析器も
使用することができる。分光計が少なくとも１０ｎｍ
の、好ましくは２ｎｍの、最も好ましくは１ｎｍの分解
能を有することが好ましい。
【００２３】２００ないし２５００ｎｍの範囲内の波長
を有する、最も好ましくは２００ないし８００ｎｍの波
長範囲を有する配列分光計が本発明における使用に好ま
しい。装置の安定性が、電気的雑音および機械的雑音の
高度の可能性がある領域で作動する場合に重要な配慮点
である。いかなる温度変化効果をも消失させるために
は、この分光計は好ましくは４０℃ないしで作動するよ
うに設計されたものである。
を有する、最も好ましくは２００ないし８００ｎｍの波
長範囲を有する配列分光計が本発明における使用に好ま
しい。装置の安定性が、電気的雑音および機械的雑音の
高度の可能性がある領域で作動する場合に重要な配慮点
である。いかなる温度変化効果をも消失させるために
は、この分光計は好ましくは４０℃ないしで作動するよ
うに設計されたものである。
【００２４】この分光計は工程外試料の監視にも使用す
ることができ、また、好ましい具体例においては工程内
繊維光プローブを装備している。
ることができ、また、好ましい具体例においては工程内
繊維光プローブを装備している。
【００２５】工程内測定には流通光学室（光極）が好ま
しい。これらの系においては、キセノンフラッシュラン
プ（または他の適当な光源）からの光を石英繊維光ケー
ブルを経由して光極に透過させる。この光に水溶液を透
過させ、第２の繊維光ケーブルに集め、この光ケーブル
がダイオード配列分光計に光を透過させる。分光計にお
いては、この光を上記の配列の各絵素のためのアナログ
電圧に変換させる。ついで、この配列を計算器で読み取
り、あらかじめ貯蔵しておいた脱イオン水の走査結果を
試料の走査結果から差し引いて、真の吸収スペクトルを
発生させる。ついで、得られるスペクトルを化学計測補
正アルゴリズムにより加工して、全ての問題の水処理剤
組成物の定量的な多成分分析値を発生させる。
しい。これらの系においては、キセノンフラッシュラン
プ（または他の適当な光源）からの光を石英繊維光ケー
ブルを経由して光極に透過させる。この光に水溶液を透
過させ、第２の繊維光ケーブルに集め、この光ケーブル
がダイオード配列分光計に光を透過させる。分光計にお
いては、この光を上記の配列の各絵素のためのアナログ
電圧に変換させる。ついで、この配列を計算器で読み取
り、あらかじめ貯蔵しておいた脱イオン水の走査結果を
試料の走査結果から差し引いて、真の吸収スペクトルを
発生させる。ついで、得られるスペクトルを化学計測補
正アルゴリズムにより加工して、全ての問題の水処理剤
組成物の定量的な多成分分析値を発生させる。
【００２６】化学計測は、統計的なパターン認識技術の
化学分析への応用である。化学剤非含有ＵＶ−可視−Ｎ
ＩＲ分光法における化学剤濃度の定量的な評価はアルゴ
リズム基礎に置いたものであり、そのパラメーターは学
習セットと呼ばれる補正連続装置で決定される。学習セ
ットは、アルゴリズムのパラメーターの決定に使用され
る多数の既知の試料よりなるものである。必要な試料数
は基剤の複雑さ、存在する分光的干渉の数、およびアル
ゴリズムに使用する変量に応じて異なる。一般に、試料
の数は使用する独立変量の数の少なくとも１０倍である
べきである。既知の干渉および未知の干渉の存在下にお
いては、多重試料補正がこれらの干渉の効果を平均化す
る。学習セット溶液は、水蒸気発生系で経験されるであ
ろう干渉およびその多様性を代表する様式で製造され
る。
化学分析への応用である。化学剤非含有ＵＶ−可視−Ｎ
ＩＲ分光法における化学剤濃度の定量的な評価はアルゴ
リズム基礎に置いたものであり、そのパラメーターは学
習セットと呼ばれる補正連続装置で決定される。学習セ
ットは、アルゴリズムのパラメーターの決定に使用され
る多数の既知の試料よりなるものである。必要な試料数
は基剤の複雑さ、存在する分光的干渉の数、およびアル
ゴリズムに使用する変量に応じて異なる。一般に、試料
の数は使用する独立変量の数の少なくとも１０倍である
べきである。既知の干渉および未知の干渉の存在下にお
いては、多重試料補正がこれらの干渉の効果を平均化す
る。学習セット溶液は、水蒸気発生系で経験されるであ
ろう干渉およびその多様性を代表する様式で製造され
る。
【００２７】本発明は、吸収の原理成分回帰分析または
循環原理成分分析のいずれか、および引き続く誘導デー
タを基礎に置く多試料補正を使用している。循環原理成
分分析法が好ましく、特定のアナライトに関する全ての
関連情報を単一の循環原理成分に濃縮させる原理成分の
循環を包含している。循環原理成分の使用により、より
一般的な化学計測技術を用いては通常は定量不可能な弱
いＵＶ−可視−ＮＩＲ種の検出が可能になる。
循環原理成分分析のいずれか、および引き続く誘導デー
タを基礎に置く多試料補正を使用している。循環原理成
分分析法が好ましく、特定のアナライトに関する全ての
関連情報を単一の循環原理成分に濃縮させる原理成分の
循環を包含している。循環原理成分の使用により、より
一般的な化学計測技術を用いては通常は定量不可能な弱
いＵＶ−可視−ＮＩＲ種の検出が可能になる。
【００２８】各アナライトに関する最も正確な補正法
は、最高の決定係数値（ｒ2）を有する特定の方法を選
択して決定することができる。
は、最高の決定係数値（ｒ2）を有する特定の方法を選
択して決定することができる。
【００２９】本発明の他の具体例は、水蒸気発生系内の
濃縮サイクルの決定方法を指向するものである。濃縮サ
イクルを計算する現状の方法には系内の塩化物イオンレ
ベルの監視が包含される。この方法は比較的高度の実験
誤差を有し、かつ、時間がかかり、連続的な結果を与え
ない工程外湿式化学技術を包含する。低い系内必要度を
有する成分のレベル、たとえば水蒸気発生系内の硝酸塩
レベルまたは不活性トレーサーレベルの監視に使用した
場合に、本発明記載の方法が濃縮サイクルの連続的な、
正確な計算方法を提供することがここに見いだされた。
濃縮サイクルの決定方法を指向するものである。濃縮サ
イクルを計算する現状の方法には系内の塩化物イオンレ
ベルの監視が包含される。この方法は比較的高度の実験
誤差を有し、かつ、時間がかかり、連続的な結果を与え
ない工程外湿式化学技術を包含する。低い系内必要度を
有する成分のレベル、たとえば水蒸気発生系内の硝酸塩
レベルまたは不活性トレーサーレベルの監視に使用した
場合に、本発明記載の方法が濃縮サイクルの連続的な、
正確な計算方法を提供することがここに見いだされた。
【００３０】硝酸塩は通常は、水の軟化法として脱鉱物
工程が使用されている水蒸気発生系を除くボイラーの供
給水およびボイラー水の排出液中に天然の汚染物質とし
て存在する。硝酸塩は低い系内必要度を有しているの
で、硝酸塩の濃度はボイラー供給水およびボイラー排出
液中で監視することができ、したがって、濃縮サイクル
の正確な計算方法が提供される。ここで； である。
工程が使用されている水蒸気発生系を除くボイラーの供
給水およびボイラー水の排出液中に天然の汚染物質とし
て存在する。硝酸塩は低い系内必要度を有しているの
で、硝酸塩の濃度はボイラー供給水およびボイラー排出
液中で監視することができ、したがって、濃縮サイクル
の正確な計算方法が提供される。ここで； である。
【００３１】この方法は、系内の塩化物イオン等の安定
な成分に対して測定して一般には１０％未満の硝酸塩損
失を有する水蒸気発生系内の濃縮サイクルの計算に適し
ている。硝酸塩損失が１０％を超える系に、または他の
理由でそれが有利である系においては、硝酸塩に加え
て、またはこれに替えて不活性トレーサーを監視するこ
とができる。したがって、濃縮サイクルは排出液中の、
および供給水中のトレーサーの濃度を監視し、これらの
濃度をそれぞれ上の計算式に代入して計算することがで
きる。
な成分に対して測定して一般には１０％未満の硝酸塩損
失を有する水蒸気発生系内の濃縮サイクルの計算に適し
ている。硝酸塩損失が１０％を超える系に、または他の
理由でそれが有利である系においては、硝酸塩に加え
て、またはこれに替えて不活性トレーサーを監視するこ
とができる。したがって、濃縮サイクルは排出液中の、
および供給水中のトレーサーの濃度を監視し、これらの
濃度をそれぞれ上の計算式に代入して計算することがで
きる。
【００３２】本発明のその他の具体例は、水蒸気発生系
内の重合体の必要投入量を正確に決定する方法を指向す
るものである。この方法には、１）硬度に比例する電圧
アナログを発生する硬度分析器を用いて供給水の硬度を
測定し、２）本発明に従って重合体性処理剤の濃度を測
定してこの濃度に比例する電圧アナログを発生させ、
３）それぞれの電圧アナログをこれらの電圧アナログの
比率を計算し得る論理制御器に出力し、ついでその比率
をあらかじめ決定しておいた標準的な作動範囲と比較し
て、その比率が上記の標準的な範囲の外側にあるならば
許容し得る比率が得られるまで重合体性処理剤の供給速
度を増減させる段階が含まれる。
内の重合体の必要投入量を正確に決定する方法を指向す
るものである。この方法には、１）硬度に比例する電圧
アナログを発生する硬度分析器を用いて供給水の硬度を
測定し、２）本発明に従って重合体性処理剤の濃度を測
定してこの濃度に比例する電圧アナログを発生させ、
３）それぞれの電圧アナログをこれらの電圧アナログの
比率を計算し得る論理制御器に出力し、ついでその比率
をあらかじめ決定しておいた標準的な作動範囲と比較し
て、その比率が上記の標準的な範囲の外側にあるならば
許容し得る比率が得られるまで重合体性処理剤の供給速
度を増減させる段階が含まれる。
【００３３】本発明の他の具体例は、排出液中の重合体
の濃度を測定し、これを理論的な重合体レベルと比較す
る段階を含む、水蒸気発生系内での重合体の損失を測定
する方法を指向するものである。ここで、重合体損失は
以下の式： 重合体損失 ＝ 排出液中の理論的な重合体レベル−
排出液中で測定された重合体レベル により計算することができる。
の濃度を測定し、これを理論的な重合体レベルと比較す
る段階を含む、水蒸気発生系内での重合体の損失を測定
する方法を指向するものである。ここで、重合体損失は
以下の式： 重合体損失 ＝ 排出液中の理論的な重合体レベル−
排出液中で測定された重合体レベル により計算することができる。
【００３４】排出液中の理論的な重合体レベルの決定
は、１）排出液中の、既知の比率で重合体とともに投入
した不活性トレーサーのレベルを測定し、ついで、この
比率に排出液中のトレーサーの濃度を乗ずるか、また
は、２）供給水中の重合体のレベルを直接に測定し、つ
いで、この値に濃縮サイクルを乗じて行うことができ
る。当業者は、さらなる労力を要することなく、上記の
詳細な記述を使用して本発明をその最も広い範囲におい
て使用し得ると考えられる。以下の実施例は本発明の原
理に従って本発明を説明するために提供されるものであ
って、添付した請求項に示されたものを除き、いかなる
様式においても本発明を限定するものと考えるべきでは
ない。これと異なる指示のない限り、全ての部および百
分率は重量部および重量百分率である。
は、１）排出液中の、既知の比率で重合体とともに投入
した不活性トレーサーのレベルを測定し、ついで、この
比率に排出液中のトレーサーの濃度を乗ずるか、また
は、２）供給水中の重合体のレベルを直接に測定し、つ
いで、この値に濃縮サイクルを乗じて行うことができ
る。当業者は、さらなる労力を要することなく、上記の
詳細な記述を使用して本発明をその最も広い範囲におい
て使用し得ると考えられる。以下の実施例は本発明の原
理に従って本発明を説明するために提供されるものであ
って、添付した請求項に示されたものを除き、いかなる
様式においても本発明を限定するものと考えるべきでは
ない。これと異なる指示のない限り、全ての部および百
分率は重量部および重量百分率である。
【００３５】
【実施例】これと異なる指示のない限り、以下の実施例
のそれぞれにおいて以下の作業パラメーターを使用し
た： 工程内分析器 分解能 ２ｎｍ 作動温度 ４０℃ 溶液通路長 １.３ｃｍ 静止溶液 測定 化学計測技術 学習セットサイズ（１０− ０）の試料 波長範囲−２３０−３２７ｎｍの範囲における２６−３
０種の波長 吸収スペクトル、第１誘導スペクトルまたは第２誘導ス
ペクトルに関する循環原理成分を基準にした補正。
のそれぞれにおいて以下の作業パラメーターを使用し
た： 工程内分析器 分解能 ２ｎｍ 作動温度 ４０℃ 溶液通路長 １.３ｃｍ 静止溶液 測定 化学計測技術 学習セットサイズ（１０− ０）の試料 波長範囲−２３０−３２７ｎｍの範囲における２６−３
０種の波長 吸収スペクトル、第１誘導スペクトルまたは第２誘導ス
ペクトルに関する循環原理成分を基準にした補正。
【００３６】実施例 １ スチレンスルホン酸ナトリウム／メタクリル酸共重合体
の補正を、１０ｐｐｍのリン酸二ナトリウム（ＰＯ4 -3
として）を含有するｐＨ１０の脱鉱物水中で作製した。
の補正を、１０ｐｐｍのリン酸二ナトリウム（ＰＯ4 -3
として）を含有するｐＨ１０の脱鉱物水中で作製した。
【００３７】学習セットの濃度範囲−重合体−０−５.
０ｐｐｍ活性。
０ｐｐｍ活性。
【００３８】学習セット中の試料数−１４ 波長範囲 −２３０ｎｍ−２８４ｎｍ この試料の試験セットに分析器を通過させて重合体の濃
度を測定し、理論的重合体値と補正を基準にして予想し
た値との間の比較を行った。
度を測定し、理論的重合体値と補正を基準にして予想し
た値との間の比較を行った。
【００３９】 表 １ 試料 ＃ 理論濃度 ｐｐｍ 予測濃度 ｐｐｍ 誤差 ％ １ ０.３５ ０.３４ ２.８６ ２ ０.４５ ０.４６ ２．２２ ３ ０.７０ ０.７１ １．４３ ４ １.１０ １.１２ １.８２ ５ ３.１０ ３.２４ １.８２ 上記の結果は、１個のアナライトのみが存在する場合に
も、重合体の予測した濃度と理論的濃度との間に極めて
良好な相関が存在することを示している。
も、重合体の予測した濃度と理論的濃度との間に極めて
良好な相関が存在することを示している。
【００４０】実施例 ２ スチレンスルホン酸ナトリウム−メタクリル酸共重合体
と亜硫酸ナトリウムとの補正を、１０ｐｐｍのリン酸二
ナトリウムを含有するｐＨ１０の脱鉱物水中で作製し
た。
と亜硫酸ナトリウムとの補正を、１０ｐｐｍのリン酸二
ナトリウムを含有するｐＨ１０の脱鉱物水中で作製し
た。
【００４１】 濃度 −重合体０−２５ｐｐｍ（活性） 学習セットの範囲−亜硫酸塩０−５０ｐｐｍ（ＳＯ3 2-
として） 学習セットの数 −２６ この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体と亜硫酸ナトリウムとの混合物の４
種の試料を含有していた。
として） 学習セットの数 −２６ この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体と亜硫酸ナトリウムとの混合物の４
種の試料を含有していた。
【００４２】 表 ２ 重合体 亜硫酸塩 試料＃ 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 実測濃度＊ 予測濃度 ％ 誤差 ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ １ ２.４０ ２.３８ ０.９４ ３０.２０ ２９.８０ １.２８ ２ ８.００ ７.７５ ２.７４ ２０.２０ ２０.８４ ３.１８ ３ １２.００ １１.８９ ０.８４ １２.００ １２.２８ ２.３２ ４ １６.００ １５.８９ ０.６７ ３４.００ ３４.１７ ０.５１ ＊ 学習セット試料および試験セット試料中の亜硫酸塩
の実測濃度はヨードメトリー滴定法により測定した。酸
素の亜硫酸ナトリウムとの反応が亜硫酸塩の実測濃度が
理論濃度より低くなる原因である。
の実測濃度はヨードメトリー滴定法により測定した。酸
素の亜硫酸ナトリウムとの反応が亜硫酸塩の実測濃度が
理論濃度より低くなる原因である。
【００４３】この実施例は、重合体と酸素補足剤とを工
程内分析器を用いて同時に正確に測定し得ることを示し
ている。
程内分析器を用いて同時に正確に測定し得ることを示し
ている。
【００４４】実施例 ３ スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸共重合体と
亜硫酸ナトリウムとの補正を、１０ｐｐｍのリン酸二ナ
トリウム（ＰＯ4 -3として）を含有するｐＨ１０の脱鉱
物水中で作製した。
亜硫酸ナトリウムとの補正を、１０ｐｐｍのリン酸二ナ
トリウム（ＰＯ4 -3として）を含有するｐＨ１０の脱鉱
物水中で作製した。
【００４５】学習セットの濃度範囲： 重合体 ０−２５ｐｐｍ（活性） 亜硫酸塩 ０−５０ｐｐｍ（ＳＯ3 2-として） 学習セット中の試料数−３１ この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／マ
レイン酸共重合体と亜硫酸ナトリウムとの混合物の６種
の試料を含有していた。
レイン酸共重合体と亜硫酸ナトリウムとの混合物の６種
の試料を含有していた。
【００４６】 表 ３ 重合体 亜硫酸塩 試料 ＃ 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 実測濃度＊ 予測濃度 ％ 誤差 ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ １ ２.００ １.９０ ４.５０ ７.６０ ８.２４ ８.４２ ２ ４.００ ３.６１ ９.７５ ３９.１０ ３７.９２ ３.０２ ３ ８.００ ７.６６ ４.２５ ２５.８０ ２５.６３ ０.６６ ４ １２.００ １１.５７ ３.５８ １６.４０ １７.１２ ４.３９ ５ １６.００ １５.４２ ３.６３ ３０.２０ ２９.８６ １.１３ ６ ２０.００ １９.２３ ３.８５ ９.５０ １０.１７ ７.０５ ＊ ヨードメトリー滴定法により測定した亜硫酸塩の実測濃度。
【００４７】この実施例は、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム／マレイン酸共重合体と亜硫酸ナトリウムとの混合
物を同時に、良好な精度で測定し得ることを示してい
る。
ウム／マレイン酸共重合体と亜硫酸ナトリウムとの混合
物を同時に、良好な精度で測定し得ることを示してい
る。
【００４８】実施例 ４ 硝酸ナトリウムを伴うスチレンスルホン酸ナトリウム／
メタクリル酸共重合体の補正を、１０ｐｐｍのリン酸二
ナトリウム（ＰＯ4 -3として）を含有するｐＨ１０の脱
鉱物水中で作製した。
メタクリル酸共重合体の補正を、１０ｐｐｍのリン酸二
ナトリウム（ＰＯ4 -3として）を含有するｐＨ１０の脱
鉱物水中で作製した。
【００４９】学習セットの濃度範囲： 重合体 ０−２５ｐｐｍ（活性） 硝酸塩 ０−５０ｐｐｍ（ＮＯ3 -として） 学習セット中の試料数 −３０ この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体と硝酸ナトリウムとの混合物の２種
の試料を含有していた。
タクリル酸共重合体と硝酸ナトリウムとの混合物の２種
の試料を含有していた。
【００５０】 表 ４ 重合体 硝酸塩 試料 ＃ 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 実測濃度 予測濃度 ％ 誤差 ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ １ ３.００ ２.６１ １３.１０ ２１.００ ２２.６０ ７.６０ ２ ２２.００ ２１.４０ ２.７０ １５.００ １６.２３ ８.１５ この実施例は、スチレンスルホン酸ナトリウム／メタク
リル酸共重合体と硝酸ナトリウムとの混合物を同時に、
良好な精度で測定し得ることを示している。
リル酸共重合体と硝酸ナトリウムとの混合物を同時に、
良好な精度で測定し得ることを示している。
【００５１】実施例 ５ スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸共重合体と
亜硫酸ナトリウムとの補正を６００ｐｓｉのボイラーか
ら回収したボイラー水排出液の試料中で作製した。
亜硫酸ナトリウムとの補正を６００ｐｓｉのボイラーか
ら回収したボイラー水排出液の試料中で作製した。
【００５２】ボイラー水排出液 全硬度成分 − ６.１ｐｐｍ、ＣａＣＯ3として 全鉄 − ２.４ｐｐｍ、Ｆｅとして ｐＨ − １１.０ 残留亜硫酸塩 − １７.５ｐｐｍ、ＳＯ3 2-としてアナライト １ − スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸共
重合体 ２ − 亜硫酸ナトリウム 学習セット中の濃度範囲 − 重合体 ０−２５ｐｐｍ − 亜硫酸塩 １７.５−４４.５ｐｐｍ（ＳＯ3 2-とし
て） 学習セット中の試料数 −３１ 波長範囲 −２３０−２８８ｎｍ この試験セットは、ボイラー水排出液中で製造したスチ
レンスルホン酸ナトリウム／メタクリル酸共重合体と亜
硫酸ナトリウムとの７種の試料を含有していた。
重合体 ２ − 亜硫酸ナトリウム 学習セット中の濃度範囲 − 重合体 ０−２５ｐｐｍ − 亜硫酸塩 １７.５−４４.５ｐｐｍ（ＳＯ3 2-とし
て） 学習セット中の試料数 −３１ 波長範囲 −２３０−２８８ｎｍ この試験セットは、ボイラー水排出液中で製造したスチ
レンスルホン酸ナトリウム／メタクリル酸共重合体と亜
硫酸ナトリウムとの７種の試料を含有していた。
【００５３】 表 ５ 重 合 体 亜硫酸塩 試料 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 実測濃度＊ 予測濃度 ％ 誤差 ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ １ ４.５０ ５.０３ １１.８ ２８.００ ２７.３９ ２.１８ ２ １２.００ １２.２０ １.７ ３０.００ ３０.５７ １.９０ ３ １８.００ １８.３７ ２.１ ３８.００ ３７.８９ ０.２９ ４ ７.００ ７.０１ ０.１ ２１.５０ ２２.１１ ２.８４ ５ １０.００ ９.８１ １.９ １７.５０ １７.６５ ０.８６ ６ ２４.００ ２３.８８ ０.５ ３０.５０ ３０.３９ ０.３６ ７ １５.００ １５.０８ ０.５ ２４.５０ ２３.９５ ２.２４ ＊ 亜硫酸塩の実測濃度はヨードメトリー滴定法により測定した。
【００５４】この実施例は、ボイラー水排出液の試料中
でスチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸共重合体
と亜硫酸ナトリウムとの混合物を同時に、良好な精度で
測定し得ることを示している。
でスチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸共重合体
と亜硫酸ナトリウムとの混合物を同時に、良好な精度で
測定し得ることを示している。
【００５５】実施例 ６ スルホン酸ナトリウム／メタクリル酸共重合体とアルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム重合体との補正を、
１０ｐｐｍのリン酸二ナトリウム（ＰＯ4 -3として）を
含有するｐＨ１０の合成脱鉱物供給水中で作製した。
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム重合体との補正を、
１０ｐｐｍのリン酸二ナトリウム（ＰＯ4 -3として）を
含有するｐＨ１０の合成脱鉱物供給水中で作製した。
【００５６】学習セット中の試料数 −３０ 波長範囲 −アナライト１ ２３０−
２８８ｎｍ −アナライト２ ２３０−３１７ｎｍ 学習セット中の濃度範囲 −アナライト１ ０−
２５ｐｐｍ活性 −アナライト２ ０−７ｐｐｍ活性 この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体とアルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム重合体との混合物の５種の試料を含有してい
た。
２８８ｎｍ −アナライト２ ２３０−３１７ｎｍ 学習セット中の濃度範囲 −アナライト１ ０−
２５ｐｐｍ活性 −アナライト２ ０−７ｐｐｍ活性 この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体とアルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム重合体との混合物の５種の試料を含有してい
た。
【００５７】 表 ６ アナライト１ アナライト２ 試料 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ １ １.００ １.１２ １２.０ ６.００ ６.０８ １.３ ２ ４.００ ３.９５ １.３ ０.５０ ０.５３ ６.０ ３ ９.００ ８.７９ ２.３ ３.４０ ３.４０ ０.０ ４ １４.４０ １４.３３ ０.５ １.９０ １.９０ ０.０ ５ ２１.００ ２１.２２ １.０ ２.６０ ２ .５８ ０.８ この実施例は、合成脱鉱物供給水中で２種の重合体の濃
度を同時に、良好な精度で測定し得ることを示してい
る。
度を同時に、良好な精度で測定し得ることを示してい
る。
【００５８】実施例 ７ スルホン酸ナトリウム／メタクリル酸共重合体とアルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの重合体との補正を
ゼオライト軟化水中で作製した。１０ｐｐｍのリン酸二
ナトリウムを添加し、ｐＨを１０.０に調節した。
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムの重合体との補正を
ゼオライト軟化水中で作製した。１０ｐｐｍのリン酸二
ナトリウムを添加し、ｐＨを１０.０に調節した。
【００５９】ゼオライト水の分析 全硬度 − ７.３ｐｐｍ、ＣａＣＯ3として 銅 − ３０ｐｐｂ、Ｃｕとして 鉄 − ＜５０ｐｐｂ、Ｆｅとして シリカ − ７.５ｐｐｂ、ＳｉＯ2としてアナライト １．スチレンスルホン酸ナトリウム／メタクリル酸共重
合体 ２．アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム重合体 学習セット中の濃度範囲 アナライト１ − ０−２５ｐｐｍ活性 アナライト２ − ０− ７ｐｐｍ活性 波長範囲 アナライト１ −２４０−２９８ｎｍ アナライト２ −２４０−３２７ｎｍ この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体とアルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム重合体との混合物の５種の試料を含有してい
た。
合体 ２．アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム重合体 学習セット中の濃度範囲 アナライト１ − ０−２５ｐｐｍ活性 アナライト２ − ０− ７ｐｐｍ活性 波長範囲 アナライト１ −２４０−２９８ｎｍ アナライト２ −２４０−３２７ｎｍ この試験セットは、スチレンスルホン酸ナトリウム／メ
タクリル酸共重合体とアルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム重合体との混合物の５種の試料を含有してい
た。
【００６０】 表 ７ アナライト１ アナライト２ 試料 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 理論濃度 予測濃度 ％ 誤差 ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ ｐｐｍ １ １.００ １.２５ ２５.０ ６.００ ５.９８ ０.３ ２ ４.００ ３.９４ １.５ ０.５０ ０.５１ ２.０ ３ ９.００ ８.９３ ０.７ ３.４０ ３.３６ １.２ ４ １４.４０ １４.０１ ２.７ １.９０ １.８７ １.６ ５ ２１.００ ２０.３３ ３.２ ２.６０ ２.６３ １.２ この実施例は、ゼオライト軟化供給水中で双方の重合体
の濃度を同時に、良好な精度で測定し得ることを示して
いる。
の濃度を同時に、良好な精度で測定し得ることを示して
いる。
【図１】配列分光計および光極配列の図式を示す説明図
である。
である。
【図２】成分回帰分析法の原理を使用する、本発明に適
用し得る補正用の付属装置のブロック図式を示す説明図
である。
用し得る補正用の付属装置のブロック図式を示す説明図
である。
フロントページの続き (72)発明者 ジヨン・リチヤードソン アメリカ合衆国イリノイ州60014クリスタ ルレイク・イーストエベレツトアベニユー 329
Claims (14)
- 【請求項１】 系の水の２００ないし２５００ｎｍの波
長範囲における吸収スペクトルまたは放射スペクトルを
直接的に測定し、この吸収スペクトルまたは放射スペク
トルに化学計測アルゴリズムを適用して水処理剤組成物
の濃度を決定する各段階を含む、水蒸気発生系における
水処理剤組成物の１種または２種以上の成分の濃度を直
接的に測定する方法。 - 【請求項２】 上記の水処理剤組成物の成分が、酸素捕
捉剤、酸素捕捉剤触媒、腐食防止剤、スケール付着防止
剤、キーレート剤、硝酸塩、トレーサー、中和用のアミ
ン、重合体、およびこれらの混合物よりなるグループか
ら選択したものであることを特徴とする請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】 上記の水蒸気発生系がボイラー系、脱塩
単位装置、蒸発器、タービンおよび加熱装置よりなるグ
ループから選択したものであることを特徴とする請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 上記の酸素捕捉剤が、亜硫酸塩、ヒドラ
ジン、エリトルビン酸、アルキルヒドロキシラミン、ヒ
ドロキシアルキル置換ヒドロキシラミンおよびヒドロキ
シラミンの前駆体よりなるグループから選択したもので
あることを特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 上記のアルキルヒドロキシラミンおよび
ヒドロキシラミンの前駆体がジエチルヒドロキシラミ
ン、ｎ−イソプロピルヒドロキシラミン、メチルエチル
ケトオキシム、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ヒド
ロキシラミン、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ヒ
ドロキシラミンおよびビス−（２−ヒドロキシブチル）
−ヒドロキシラミンよりなるグループから選択したもの
であることを特徴とする請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 上記の酸素捕捉剤触媒が、銅、ハイドロ
キノン、ベンゾキノン、１,２−ナフトキノン−４−ス
ルホン酸、ピロガロールおよびｔ−ブチルカテコールよ
りなるグループから選択したものであることを特徴とす
る請求項２記載の方法。 - 【請求項７】 系の水中の、供給水流中の、および請求
項１記載の排出液流中の硝酸塩の濃度を監視して排出液
流中の硝酸塩の濃度の供給水中の硝酸塩の濃度に対する
比率を測定する工程を含み、上記の比率が濃縮サイクル
を等価にすることを特徴とする、系の水中に硝酸塩を含
有する水蒸気発生系内の濃縮サイクルの決定方法。 - 【請求項８】 系の水中の、供給水流中の、および請求
項１記載の排出液流中のトレーサーの濃度を監視して排
出流中のトレーサーの濃度の供給水中のトレーサーの濃
度に対する比率を測定する工程を含み、上記の比率が濃
縮サイクルを等価にすることを特徴とする、系の水中に
トレーサーを含有する水蒸気発生系内の濃縮サイクルの
決定方法。 - 【請求項９】 １）硬度に比例する電圧アナログを発生
する硬度分析器を用いて供給水の硬度成分の濃度を測定
し、２）請求項１記載の方法に従って重合体性処理剤の
濃度を測定してこの濃度に比例する電圧アナログを発生
させ、３）それぞれの電圧アナログをこれらの電圧アナ
ログの比率を計算し得る論理制御器に出力し、ついでそ
の比率をあらかじめ決定しておいた標準的な作動範囲と
比較して、その比率が上記の標準的な範囲の外側にある
ならば許容し得る比率が得られるまで重合体性処理剤の
供給速度を増加または減少させる段階を含む、その重合
体で処理する水蒸気発生系中への重合体の必要投入量の
決定方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載の方法に従って排出液流
中の重合体の濃度を測定し、請求項１記載の方法に従っ
て供給水流中の重合体の濃度を測定して濃縮サイクルに
関する値を決定し、この値に供給水流中の重合体の濃度
を乗じて排出液流中の理論的な重合体濃度を得、ついで
排出液流中の重合体の理論的な濃度から排出流中の重合
体の濃度を差し引いて重合体の損失量を得る各段階を含
む、供給水流と排出液流とを有し、上記の重合体で処理
された水蒸気発生系中の重合体損失の測定方法。 - 【請求項１１】 請求項１記載の方法に従って排出液流
中の重合体の濃度を測定し、請求項１記載の方法に従っ
て排出流中のトレーサーの濃度を測定し、重合体のトレ
ーサーに対する比率にこのトレーサー濃度を乗じて重合
体の理論的な濃度を得、ついで、排出液流中の重合体の
理論的な濃度から排出液流中の重合体の濃度を差し引い
て重合体損失量を得る各段階を含む、排出液流を有し、
重合体のトレーサーに対する公知の比率で不活性トレー
サーと組み合わせた重合体で処理された水蒸気発生系中
の重合体損失の測定方法。 - 【請求項１２】 上記の重合体がアクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、スルホン化スチレン、リグノスルホン酸塩、タン
ニン、アルキルナフタレンスルホン酸塩、およびこれら
の混合物よりなるグループから選択した繰り返し単位を
含有する単独重合体または共重合体であることを特徴と
する請求項２記載の方法。 - 【請求項１３】 上記のトレーサーがブロモフェノー
ル、ローダミン、スチルベン誘導体、２−ナフタレンス
ルホン酸、リサミンＦＦ、スルホスチレン誘導体、プロ
ペン、キサンテン、フルオロセイン、およびこれらの混
合物よりなるグループから選択したものであることを特
徴とする請求項８記載の方法。 - 【請求項１４】 上記のトレーサーがブロモフェノー
ル、ローダミン、スチルベン誘導体、２−ナフタレンス
ルホン酸、リサミンＦＦ、スルホスチレン誘導体、プロ
ペン、キサンテン、フルオロセイン、およびこれらの混
合物よりなるグループから選択したものであることを特
徴とする請求項１１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2569493A | 1993-03-03 | 1993-03-03 | |
| US025694 | 1993-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06300687A true JPH06300687A (ja) | 1994-10-28 |
Family
ID=21827558
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH06300687A (ja) |
| KR (1) | KR940022084A (ja) |
| CN (1) | CN1104328A (ja) |
| AU (1) | AU5643394A (ja) |
| BR (1) | BR9400807A (ja) |
| CA (1) | CA2116737A1 (ja) |
| FI (1) | FI941004A7 (ja) |
| NZ (1) | NZ250956A (ja) |
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| TW (1) | TW265410B (ja) |
| ZA (1) | ZA941413B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006234637A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Aquas Corp | 水処理用薬品の濃度管理方法及び水処理用薬品の濃度管理用トレーサー物質 |
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| FR2771176B1 (fr) * | 1997-11-14 | 2000-01-21 | Lac Instr | Dispositif pour l'analyse automatique multiparametres d'une solution aqueuse |
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| CN106706541A (zh) * | 2015-07-17 | 2017-05-24 | 中国钢铁股份有限公司 | 分散剂浓度检测装置 |
| CN106490993B (zh) * | 2016-11-22 | 2024-09-10 | 宁波卡特马克智能厨具股份有限公司 | 一种锅盖 |
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-
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- 1994-03-01 ZA ZA941413A patent/ZA941413B/xx unknown
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- 1994-03-03 KR KR1019940004353A patent/KR940022084A/ko not_active Withdrawn
- 1994-06-21 TW TW083105607A patent/TW265410B/zh active
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