JPH06305786A - 合わせガラス及びその中間膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性、耐貫通性を有し、且つ安価で優れ
た色調、高い透明度を有する合わせガラス及び合わせガ
ラス用中間膜を提供する。 【構成】 エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部
と、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサンのような有機過酸化物２重
量部と、沈降性炭酸カルシウムのような着色剤１５重量
部とを配合して中間膜を得て、更に、この中間膜を、ガ
ラス板間に介在させて一体化し、熱硬化する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車のフロントガラ
スやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられる、
着色された合わせガラス及び合わせガラス用中間膜に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合わせガラスの中間膜としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
たが、この樹脂が熱可塑性樹脂であるために、（１）軟
化点が比較的低いために、貼合せた後、熱によりガラス
板がずれたり気泡の発生が認められる、（２）水分の影
響を受け易いために、高湿度雰囲気下に長期間にわたり
放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共に、ガ
ラスに対する接着力の低下が認められる、（３）耐衝撃
破壊性能が温度に依存し、特に約３０℃以上の、室温を
超えた温度領域では、耐貫通性能が急激に低下する、等
の問題点を有していた。

【０００３】ポリビニルブチラール系樹脂が有する上記
問題点を解決するために、本発明者らは、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹
脂を、ガラス板間に介在させて一体化し、この樹脂層を
熱硬化させる合わせガラスを先に特許出願した（例えば
特開昭５７−１９６７４７号、特公平２−５３３８１
号）。

【０００４】一方、合わせガラスにおいて、その物理的
特性に加えて、意匠性及びデザイン性が要求されること
もあり、無色透明な合わせガラスだけでなく、着色され
た合わせガラスの提供も要請されている。

【０００５】この着色された合わせガラスを提供する手
段としては、１）ガラスそのものに着色する方法 ２）
ガラスに対して接着力を有する樹脂で構成される中間膜
に着色して、これをガラス板間に介在させる方法 ３）
ガラスに対して接着力を有する樹脂間に、着色したポリ
エステルフィルム等を介在させる方法がある。このう
ち、１）の方法は、ガラスの製造工程において着色剤を
混合することが必要であるため、製造工程時間にロスが
生じる等の理由から経済的に実用的でなく、また、３）
の方法は、結果的に樹脂層が少なくとも３層となるため
に、１）と同様に得られる合わせガラスを安価に提供す
ることができない。従って、着色された合わせガラスを
安価に得るためには、これらの方法のうち２）の方法を
採用することになる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、着色剤の添加
により着色された中間膜を用いる２）の方法において
も、樹脂の硬化剤として使用される有機過酸化物と着色
剤との相互作用や相互反応に起因する種々の問題点、即
ち、設計しようとする色調が得られない、色の鮮明度が
不足すること等が指摘されてきた。

【０００７】従って、本発明の目的は、優れた耐衝撃性
及び耐貫通性を有し、且つ安価で優れた色調、高い透明
度を有する合わせガラス並びに合わせガラス用中間膜を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の合わせガ
ラスは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物
と着色剤とを配合した熱硬化性樹脂を、中間膜としてガ
ラス板間に介在させ、一体化し、熱硬化したことを特徴
とする。

【０００９】請求項２記載の合わせガラス用中間膜は、
エチレン−酢酸ビニル共重合体と有機過酸化物と着色剤
とを配合した熱硬化性樹脂であることを特徴とする。

【００１０】本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、硬
化剤として選択された有機過酸化物と相互作用を起こす
ことがない特定の着色剤を見出し、この組み合わせを選
択して得られた中間膜を使用することで、優れた色調、
高い鮮明度・透明度を有し、且つ容易に製造できるので
安価な、合わせガラスを提供でき、本発明を完成させる
に至った。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、そ
の酢酸ビニル含有率が１０〜５０重量％であり、好まし
くは１５〜４０重量％である。酢酸ビニル含有率が１０
重量％未満であると、高温で架橋硬化させる場合に透明
度が十分でなく、一方５０重量％を越えると合わせガラ
スにした場合の耐衝撃性及び耐貫通性が不足する傾向が
ある。

【００１２】本発明の中間膜におけるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の硬化剤として使用される有機過酸化物と
しては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを生ず
るものであれば、いずれも使用可能であるが、配合時の
安定性を考慮した場合、半減期１０時間の分解温度が７
０℃以上のものが好ましく、例えば２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキ
サイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ
−ブチルパーオキシベンズエート、ベンゾイルパーオキ
サイド等を挙げることができる。有機過酸化物として、
これらの内の少なくとも１種が選択され、その配合量は
エチレン−酢酸ビニル重合体１００重量部に対して０．
１〜５重量部であることが好ましい。

【００１３】本発明の中間膜における着色剤は、無機系
及び有機系のいずれのものであってもよい。この着色剤
としては、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリ
ウム、炭酸石灰粉、沈降性炭酸カルシウム、石膏、アス
ベスト、クレー、シリカ粉、微粉ケイ酸、珪藻土、タル
ク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロ
スホワイト、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リ
トポン、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化アンチモン、カー
ボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、
ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、ミネラルブラック、アニ
リンブラック、シアニンブラック、珪酸亜鉛、硫化亜鉛
カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タ
ングステン酸カルシウム、アルミニウム粉、ブロンズ
粉、銅粉、錫粉、鉛粉、亜鉛末、アントラキノンレッ
ド、イソインドリノンレッド、ディス・アゾ・レッド、
ジアニシジンレッド、ＲＫアンタンスロンレッド、ピラ
ンスロンオレンジ、ＧＲペリノンオレンジ、イソインド
リノンイエロー、フラバンスロンイエロー、アントラピ
リミジンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、カドミウムスルフォセレナイド、カドミ
ウムマーキュリー、アイアンオキサイド、ウルトラマリ
ンレッド、クロム錫、ウルトラマリンピンク、ウルトラ
マリンバイオレット、マンガニーズバイオレット、カド
ミウムサルファイド、クロムイエロー、モリブデートオ
レンジ、チタニウムピグメント、セラミックイエロー、
コバルトアルミネート、クロム・コバルト・アルミニウ
ム、ウルトラマリンブルー、ウルトラマリングリーン、
クロムグリーン、クロミウムオキサイド、セラミックブ
ラックを挙げることができる。これらの着色剤は、前述
の有機過酸化物と組み合わせた場合に、全く退色或いは
変色することなく、従って、色むら、濁り等がなく鮮明
であり、透明度も高く、自由で優れた色調が可能であ
る。これ以外の着色剤、例えばハンザイエロー３Ｇ、リ
ソールレッド等を用いると、有機過酸化物との反応によ
る設計色の退色或いは変色が認められ、従って、鮮明
度、透明度が低下し、優れた色調を得ることができず、
好ましくない。本発明に用いられる着色剤は、１種類で
も２種類以上を組み合わせても用いることができる。ま
た、エチレン−酢酸ビニル共重合体に添加する方法とし
ては、直接添加しても、又はエチレン−酢酸ビニル共重
合体に高濃度の着色剤を添加した組成物（マスターバッ
チ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体と混合して（マス
ターバッチ法）もよい。添加量は、いずれの場合におい
ても、最終的に０．１〜５０重量部である。

【００１４】本発明では、エチレン−酢酸ビニル樹脂の
初期モデュラスを向上して耐貫通性能を高めるために、
アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合
物、アリル基含有化合物を添加することができる。この
目的に供される化合物としては、アクリル酸又はメタク
リル酸誘導体、例えばそのエステルを用いることができ
る。

【００１５】エステルのアルコール残基としては、メチ
ル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル
基のようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テト
ラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。更
に、エチレングリール、トリエチレングリコール等の多
官能アルコールとのエステルも同様に用いることができ
る。

【００１６】また、アリル基含有化合物としては、ジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエ
ート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レートが好ましく用いられる。

【００１７】なお、これらの化合物の配合量はエチレン
−酢酸ビニル共重合体に対して５０重量％又はそれ以下
である。

【００１８】本発明ではエチレン−酢酸ビニル樹脂とガ
ラスとの接着力を更に高めるために、接着向上剤として
シランカップリング剤を添加することができる。この場
合、使用されるシランカップリング剤としては公知のも
の、例えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エトキシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン等を挙げることができる。これらシ
ランカップリング剤の配合量は５重量部以下で十分であ
る。

【００１９】更に、必要に応じて、樹脂層の安定性を向
上させる目的で、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、メチルハイドロキ
ノン等の重合抑制剤を、エチレン−酢酸ビニル共重合体
１００重量部に対して５重量部以下で添加することがで
き、また、これ以外にも、紫外線吸収剤、変色防止剤を
添加することができる。紫外線吸収性能を付与するため
に用いられる紫外線吸収剤としては公知のものを用いる
ことができるが、得られる樹脂のガラスとの接着性を阻
害することなく、且つ経日黄変性が極めて少ないことか
ら、ベンゾフェノン系及びベンゾトリアゾール系の紫外
線吸収剤が好適である。紫外線吸収剤としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジ
ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系及び２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタリミドメチル）−
５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾ
トリアゾール誘導体等のベンゾトリアゾール系のものが
特に好適である。このような紫外線吸収剤の添加量は、
エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して５
重量部以下とするのが好ましい。この添加量が５重量部
を超えると樹脂に表面ブリードが発生し、ガラスとの接
着不良が生ずるおそれがある。

【００２０】また、本発明には、光安定性、熱安定性を
一層向上させる目的で、酸化防止剤を添加することがで
きる。この酸化防止剤としては、フェノール系、イオウ
系、リン系、アミン系、ヒンダードフェノール系、ヒン
ダードアミン系、ヒドラジン系等を挙げることができる
が、好ましいのはヒンダードアミン系である。

【００２１】本発明によれば、自動車のフロントガラス
やサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられた場合
に、耐衝撃性及び耐貫通性に優れ、外力の作用によって
破損した場合にも安全であると共に、デザイン性・意匠
性に優れた合わせガラスを、安価に提供することができ
る。

【００２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。 〔実施例１〕表１に示されるように各成分を配合し、８
０℃に加熱したロールミルで混合して樹脂を調製した。
この樹脂をプレスにかけて厚さ０．７６ｍｍの樹脂シー
トを作製し、予め洗浄乾燥しておいた２枚の３ｍｍ厚さ
のフロートガラス間にこの樹脂シートをはさみ、これを
ゴム袋に入れて真空脱気し、８０℃の温度で予備圧着し
た。その後、この予備圧着合わせガラスをオーブンに入
れて１３０℃の条件下で３０分間処理した。作製された
樹脂シートにおいて、有機酸化物と用いた着色剤との反
応による設計色の退色或いは変色は認められず、従っ
て、得られた合わせガラスは、色むら、濁り等がなく鮮
明であり、また十分な透明度を有し、設計色であるホワ
イトの優れた色調を得ることができ、光学的にも歪みの
ないものであった。 〔実施例２〜６〕着色剤の種類及び量を表１に示すよう
に変えた以外は、実施例１と同様に実施した。実施例１
と同様に、作製された樹脂シートにおいて、有機酸化物
と用いられた着色剤との反応による設計色の退色或いは
変色は認められず、従って、得られた合わせガラスは、
色むら、濁り等がなく鮮明であり、また十分な透明度を
有し、グレー、ブルー、グリーン、イエロー、レッドの
優れた色調をそれぞれ得ることができ、光学的にも歪み
のないものであった。 〔比較例１〜２〕着色剤の種類及び量を変えた以外は、
実施例１と同様に実施した。作製された樹脂シートにお
いて、有機酸化物と用いた着色剤とが反応して設計色の
退色或いは変色が認められ、従って、得られた合わせガ
ラスは、色むら、濁り等により不鮮明となり、透明度も
低く、優れた色調を得ることができなかった。

【００２３】

【表１】

【００２４】本発明の合わせガラスは、使用される有機
過酸化物と着色剤との特定の組み合わせによるものであ
り、許容される着色剤であれば、その設計色の種類に拘
らず、同様の効果を得ることができる。

【００２５】

【発明の効果】本発明は上記構成としたので、優れた耐
衝撃性、耐貫通性を有し、且つ安価で優れた色調、高い
透明度を有する合わせガラス並びに合わせガラス用中間
膜を提供することができるという優れた効果を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過
   酸化物と着色剤とを配合した熱硬化性樹脂を、中間膜と
   してガラス板間に介在させ、一体化し、熱硬化したこと
   を特徴とする合わせガラス。
2. 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体と有機過
   酸化物と着色剤とを配合した熱硬化性樹脂であることを
   特徴とする合わせガラス用中間膜。