JPH0930843A

JPH0930843A - 合わせガラス

Info

Publication number: JPH0930843A
Application number: JP7313381A
Authority: JP
Inventors: Itsuo Tanuma; 逸夫田沼; Yasuhiro Morimura; 泰大森村; Hideshi Kotsubo; 秀史小坪
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1995-05-17
Filing date: 1995-11-30
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を
改良し、更にたとえ外力によってガラスが破損した場合
にも飛散が起こり難い安全な合わせガラスを提供する。【解決手段】酢酸ビニルとアクリレート系及び／又は
メタクリレート系モノマーの含有率が最適に選択された
エチレン−酢酸ビニル及びアクリレート系及び／又はメ
タクリレート系モノマーからなる三元共重合体に、有機
過酸化物及びシランカップリング剤が適量配合された熱
硬化性樹脂を、ガラス板間に介在させて一体化した後、
この樹脂を熱硬化してなる耐衝撃性や耐貫通性等の強度
に優れる合わせガラス。また、上記有機過酸化物に加え
て必要によりアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
シ基含有化合物、アリル基含有化合物の内の少なくとも
一つを、硬化剤として、適量添加してなる上記同様の強
度に優れる合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のフロント
ガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられ
る合わせガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合わせガラスの中間層としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
た。しかしポリビニルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂
であるために以下の問題点を有していた。即ち、（１）
軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガ
ラス板がずれたり気泡の発生が認められる、（２）水分
の影響を受け易いために、高温度雰囲気下に長期間に亙
り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガ
ラスとの接着力の低下が認められる、又（３）耐衝撃破
壊性が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即ち約
３０℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認めら
れる等の欠陥を有していた。従って、ポリビニルブチラ
ール系樹脂が有する上記問題点を解決するために本発明
者らはエチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を
配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化
し、熱硬化性樹脂層を熱硬化させる合わせガラスを提案
してきた（例えば、特開昭５７−１９６７４７）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合わせ
ガラスの大きな目的の一つである安全性を考えた場合、
耐衝撃性、耐貫通性は上述した本発明者等の過去の発明
をもってしても広い条件に亙って充分とは言えなかっ
た。

【０００４】上記の実情に鑑みて、本発明の目的は、従
来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を改良し、更に
たとえ外力によってガラスが破損した場合にも飛散が起
こり難い安全な合わせガラスを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、発明者等は鋭意研究を重ねた結果、エチレン−酢
酸ビニル及びアクリレート系及び／又はメタクリレート
系モノマーからなる三元共重合体に有機過酸化物及びシ
ランカップリング剤を配合した熱硬化性樹脂をガラス板
間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱硬化して形成
された合わせガラスによって、合わせガラスの耐衝撃
性、耐貫通性が改良されることを見出し、本発明の完成
に至ったものである。

【０００６】従って、本発明の合わせガラスでは、特許
請求項１に記載の如く、エチレン−酢酸ビニル及びアク
リレート系及び／又はメタクリレート系モノマーからな
る三元共重合体に有機過酸化物及びシランカップリング
剤を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一
体化し、この樹脂層を熱硬化してなることを特徴として
いる。

【０００７】また、合わせガラスの耐衝撃性と透明性と
を所望のレベルに高めるために、特許請求項２に記載の
ごとく、特許請求項１に記載の上記三元共重合体を構成
する酢酸ビニルとアクリレート系及び／又はメタクリレ
ート系モノマーの含有率は、４〜５０重量％、及び０１
〜２０重量％の範囲とするのが好ましい。

【０００８】また、上記三元共重合体に硬化剤として配
合される有機過酸化物及びガラスとの接着剤として配合
されるシランカップリング剤を、特許請求項１又は２に
記載の合わせガラスにおいて、特許請求項３に記載のご
とく上記三元共重合体１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部及び０．０１〜５重量部添加することが望ま
しい。

【０００９】また、特許請求項４に記載するように、特
許請求項１乃至３に記載の合わせガラスにおいて、上記
三元共重合体に、硬化助剤として、アクリロキシ基含有
化合物、メタクリロキシ基含有化合物又はアリル基含有
化合物の内の少なくとも一つを、上記三元共重合体１０
０重量部に対して、０．１〜５０重量部添加することが
望ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の合わせガラスでは、従来
のエチレン−酢酸ビニル共重合体に替えて、エチレン−
酢酸ビニル及びアクリレート系及び／又はメタクリレー
ト系モノマーからなる三元共重合体を採択して、合わせ
ガラスの耐衝撃性、耐貫通性の改良が図られている。そ
して、本発明に用いられる三元共重合体のアクリレート
系及び／又はメタクリレート系モノマーは、その含有量
は０．０１〜２０重量％、特に０．０５〜５重量％であ
ることが好ましく、三元共重合体中の主鎖中にランダム
に結合されていてもよく、また側鎖にグラフトされてい
てもよい。アクリレート系及び／又はメタクリレート系
モノマーの含有率が、０．０１重量％未満であると耐衝
撃性が低下し、２０重量％を越えるとガラスの透明性が
悪くなり更に耐衝撃性も低下する。ここで、アクリレー
ト系あるいはメタクリレート系モノマーとは、アクリル
酸エステルあるいはメタクリル酸エステル系モノマーの
中から選ばれるモノマーであり、例えば、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、エチルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート等が挙げられる。

【００１１】また、この際、酢酸ビニルの含有量は、出
願人の従前の研究結果（例えば、特開昭５７−１９６７
４７）により、合わせガラスの透明性と強度的物性の観
点から４〜５０重量％であることが好ましく、更に好ま
しくは１４〜４５重量％である。酢酸ビニル含有量率が
４重量％未満であると高温で架橋硬化させる場合に透明
度が充分でなく、一方５０重量％を越えると耐衝撃性あ
るいは耐貫通性が低下する。

【００１２】また本発明における合わせガラスの製造に
際しては、上記三元共重合体からなる熱硬化性樹脂の硬
化剤として有機過酸化物が配合される。この有機過酸化
物としては、１００℃以上で分解してラジカルを生ずる
ものであればいずれも使用可能であるが、配合時の安定
性を考慮に入れれば、半減期１０時間の分解温度が７０
℃以上のものが好ましく、例えば、２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン−３；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド；ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；ジクミルパーオキ
サイド；α−α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）パレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオ
キサイド等を挙げることができる。有機過酸化物として
は、これらの内の少なくとも一種が採択され、その配合
量は上記三元共重合体１００重量部に対して０．１〜１
０重量部で充分である。また、必要であれば、安定性を
向上する目的でハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、メチルハイドロキノ
ン等の重合抑制剤を５重量部又はそれ以下の量で添加す
ることができ、またこれら以外にも着色剤紫外線吸収
剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができ
る。

【００１３】また、本発明では、上記三元共重合体から
なる熱硬化性樹脂とガラスとの接着力を更に向上せしめ
る目的でシランカップリング剤が配合される。この目的
に供されるシランカップリング剤としては公知のもの例
えば、γ−クロロプロピルメトキシシラン；ビニルトリ
クロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニル−ト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エト
キシシクロヘキシル）エチル−トリメトキシシラン；γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルト
リアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン；
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン等を挙げることができる。これらシランカ
ップリング剤の配合量は、０．０１〜５重量部である。

【００１４】更に、本発明では、エチレン−酢酸ビニル
及びアクリレート系及び／又はメタクリレート系モノマ
ーの三元共重合体に、アクリロキシ基含有化合物、メタ
クリロキシ基含有化合物、アリル基含有化合物を添加す
ることによって、上記三元共重合体からなる熱硬化性樹
脂の初期モジュラスを高めて耐貫通性能を向上してい
る。この目的に供される化合物としては、アクリル酸又
はメタクリル酸誘導体例えばそのエステルを用いること
ができる。エステルのアルコール残基としてはメチル
基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基
のようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テトラ
ヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。更
に、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール等の多官能アルコールとのエステ
ルも同様に用いることができる。また、アリル基含有化
合物としては、ジアリルフタレート、ジアリルフマレ−
ト、ジアリルマレエート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が好ましく用いられ
る。なお、これら化合物の一種又は二種以上の混合物
が、上記三元共重合体１００重量部に対し、０．１〜５
０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部添加して用い
られる。０．１重量部未満であると、機械的強度改良効
果を低下させることがあり、５０重量部を越えると接着
剤の調製時の作業性や合わせガラスの中間体として成膜
性を低下させることがある。

【００１５】本発明による合わせガラスでは、上記に説
明した如く、エチレン−酢酸ビニル及びアクリレート系
及び／又はメタクリレート系モノマーからなる三元共重
合体を主成分とする熱硬化性樹脂とされ、しかも酢酸ビ
ニルとアクリレート系及び／又はメタクリレート系モノ
マーの含有率が最適に選択されているために、透明性、
耐衝撃性及び耐貫通性に優れる。また、有機過酸化物、
更に必要により添加されたアクリロキシ基含有化合物、
メタクリロキシ基含有化合物、アリル基含有化合物によ
る架橋構造を有するため、耐貫通性、耐湿熱性、透明性
が向上する。また、シランカップリング剤の添加により
熱硬化に伴う接着性が向上し、初期接着力の増加や熱安
定性に優れる接着力が得られる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００１７】表１に示されるように各成分を配合し８０
℃に加熱したロールミルで混合して樹脂を調製した。こ
の組成物をプレスを使用して厚さ０．７６ｍｍの樹脂シ
ートに加工して、予め洗浄乾燥しておいた２枚の３ｍｍ
厚さのフロートガラス間に該樹脂を挟み、ゴム袋にいれ
て真空脱気し、８０℃の温度で予備圧縮して、その後、
この予備圧縮合わせガラスをオーブン中に入れ１３０℃
の条件下で３０分処理した。得られた合わせガラスはい
ずれも透明度が高く光学的にもゆがみのないものであっ
た。

【００１８】

【表１】

【００１９】上記のようにして準備した実施例、比較例
の合わせガラスについて、ＪＩＳ−Ｒ３２０５（１９８
３）に準拠してショットバッグ試験を行った結果、落下
高さ１２０ｃｍにおいて、実施例の各ガラスには大きな
亀裂が認められなかった。一方、比較例の合わせガラス
ではガラス面に大きな亀裂が発生した。

【００２０】更に、透明度試験をスガ試験機株式会社製
のヘイズメーターを用いて行ったところ、ヘイズ値は実
施例及び比較例の各合わせガラスにおいて２以下を示
し、良い透明度を示した。試験結果を表２にまとめて示
す。

【００２１】

【表２】

【００２２】

【発明の効果】本発明に係る合わせガラスでは、例え
ば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の
窓ガラス等に用いられた場合に、透明性、耐湿熱性、接
着力等に優れた特性を示すことに加え、特に耐衝撃性、
耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場合でも
ガラス破片の飛来が殆ど発生せず、従って本発明によ
り、安全な合わせガラスを供給することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル及びアクリレート
系及び／又はメタクリレート系モノマーからなる三元共
重合体に有機過酸化物及びシランカップリング剤を配合
した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化し、
この樹脂層を熱硬化してなることを特徴とする合わせガ
ラス。
【請求項２】上記エチレン−酢酸ビニル及びアクリレ
ート系及び／又はメタクリレート系モノマーからなる三
元共重合体の酢酸ビニル含有率が４〜５０重量％、アク
リレート系及び／又はメタクリレート系モノマーの含有
率が０．０１〜２０重量％であることを特徴とする請求
項１に記載の合わせガラス。
【請求項３】上記エチレン−酢酸ビニル及びアクリレ
ート系及び／又はメタクリレート系モノマーからなる三
元共重合体１００重量部に対して、有機過酸化物を０．
１〜１０重量部、シランカップリング剤を０．０１〜５
重量部添加してなることを特徴とする請求項１又は２に
記載の合わせガラス。
【請求項４】上記エチレン−酢酸ビニル及びアクリレ
ート系及び／又はメタクリレート系モノマーからなる三
元共重合体１００重量部に対して、アクリロキシ基含有
化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリル基含有
化合物の内少なくとも一つを０．１〜５０重量部添加し
てなることを特徴とする請求項１乃至３に記載の合わせ
ガラス。