JPH06306262A - ポリエステルエラストマー組成物 - Google Patents
ポリエステルエラストマー組成物Info
- Publication number
- JPH06306262A JPH06306262A JP9763093A JP9763093A JPH06306262A JP H06306262 A JPH06306262 A JP H06306262A JP 9763093 A JP9763093 A JP 9763093A JP 9763093 A JP9763093 A JP 9763093A JP H06306262 A JPH06306262 A JP H06306262A
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- JP
- Japan
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- weight
- parts
- polyester elastomer
- polytetramethylene glycol
- polyester
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリテトラメチレングリコールを共重合した
芳香族ポリエステルを成形性や耐熱性を損わずに柔軟化
すること。 【構成】 ポリテトラメチレングリコールを共重合した
芳香族ポリエステルに、脂肪族ポリカーボネートジオー
ルと、無水ピロメリット酸及び／又は無水トリメリット
酸と、要すれば２，２′―ビス（２―オキサゾリン）と
を配合するもの。
芳香族ポリエステルを成形性や耐熱性を損わずに柔軟化
すること。 【構成】 ポリテトラメチレングリコールを共重合した
芳香族ポリエステルに、脂肪族ポリカーボネートジオー
ルと、無水ピロメリット酸及び／又は無水トリメリット
酸と、要すれば２，２′―ビス（２―オキサゾリン）と
を配合するもの。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は柔軟性が付与されたポリ
エステルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、
ポリエステルエラストマーの成形性、耐熱性などの低下
を抑えて、柔軟性を帯びた組成物に関する。
エステルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、
ポリエステルエラストマーの成形性、耐熱性などの低下
を抑えて、柔軟性を帯びた組成物に関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】ポリテトラメチレングリコー
ルを共重合した芳香族ポリエステルはポリエステルエラ
ストマーとしてよく知られている。このポリエステルエ
ラストマーは、耐熱性、成形性、耐薬品性などを利用し
て、広く使用されている。ところが、このポリエステル
エラストマーは、一般にゴムとプラスチックの中間の固
さであるため、ゴムの代替には固すぎる場合がしばしば
生じる。
ルを共重合した芳香族ポリエステルはポリエステルエラ
ストマーとしてよく知られている。このポリエステルエ
ラストマーは、耐熱性、成形性、耐薬品性などを利用し
て、広く使用されている。ところが、このポリエステル
エラストマーは、一般にゴムとプラスチックの中間の固
さであるため、ゴムの代替には固すぎる場合がしばしば
生じる。
【０００３】このような場合、一般的には、ソフト成分
であるポリテトラメチレングリコールの量を増加させる
か、ハード成分である芳香族ポリエステルを共重合化す
る方法が用いられる。ところが、このような方法を用い
た場合、融点が低下し、また結晶性も低下するため、ポ
リエステルエラストマーの特徴と一つである成形性の良
さが失われてしまうことともなり、好ましくない。
であるポリテトラメチレングリコールの量を増加させる
か、ハード成分である芳香族ポリエステルを共重合化す
る方法が用いられる。ところが、このような方法を用い
た場合、融点が低下し、また結晶性も低下するため、ポ
リエステルエラストマーの特徴と一つである成形性の良
さが失われてしまうことともなり、好ましくない。
【０００４】可塑剤を添加して柔軟化する方法もある
が、可塑剤の滲み出しなどがあり、例えば、射出成形を
繰り返した場合、金型汚れが発生し、たびたび金型の清
掃をする必要があるなど不都合がある。
が、可塑剤の滲み出しなどがあり、例えば、射出成形を
繰り返した場合、金型汚れが発生し、たびたび金型の清
掃をする必要があるなど不都合がある。
【０００５】
【解決しようとする課題】本発明の課題は、成形性の低
下が少なく、可塑剤の滲み出しなどの少なくて柔軟なポ
リエステルエラストマー組成物を提供することである。
下が少なく、可塑剤の滲み出しなどの少なくて柔軟なポ
リエステルエラストマー組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決する具体的手段】上記課題を解決すべく検
討を重ねた結果、本発明者らはポリカーボネートジオー
ルと酸無水物との反応物を、ポリエステルエラストマー
に添加すると柔軟になり、しかもエラストマーの成形性
や滲み出しも低下することを見いだした。
討を重ねた結果、本発明者らはポリカーボネートジオー
ルと酸無水物との反応物を、ポリエステルエラストマー
に添加すると柔軟になり、しかもエラストマーの成形性
や滲み出しも低下することを見いだした。
【０００７】即ち、本発明は、《請求項１》ポリテトラ
メチレングリコールが少なくとも４０重量％共重合され
た芳香族ポリエステル１００重量部に、平均分子量５０
０〜３０００の脂肪族ポリカーボネートジオール１０〜
１００重量部と、無水ピロメリット酸及び無水トリメリ
ット酸の少なくともいずれか一方０．５〜２０重量部と
を混合してなるポリエステルエラストマー組成物、及び
《請求項２》ポリテトラメチレングリコールが少なくと
も４０重量％共重合された芳香族ポリエステル１００重
量部に、平均分子量３００〜３０００の脂肪族ポリカー
ボネートジオール１０〜１００重量部と、無水ピロメリ
ット酸及び無水トリメリット酸の少なくともいずれか一
方０．５〜２０重量部と、２，２′―ビス（２―オキサ
ゾリン）０．１〜２重量部とを配合してなるポリエステ
ルエラストマー組成物である。
メチレングリコールが少なくとも４０重量％共重合され
た芳香族ポリエステル１００重量部に、平均分子量５０
０〜３０００の脂肪族ポリカーボネートジオール１０〜
１００重量部と、無水ピロメリット酸及び無水トリメリ
ット酸の少なくともいずれか一方０．５〜２０重量部と
を混合してなるポリエステルエラストマー組成物、及び
《請求項２》ポリテトラメチレングリコールが少なくと
も４０重量％共重合された芳香族ポリエステル１００重
量部に、平均分子量３００〜３０００の脂肪族ポリカー
ボネートジオール１０〜１００重量部と、無水ピロメリ
ット酸及び無水トリメリット酸の少なくともいずれか一
方０．５〜２０重量部と、２，２′―ビス（２―オキサ
ゾリン）０．１〜２重量部とを配合してなるポリエステ
ルエラストマー組成物である。
【０００８】本発明を説明する。
【０００９】ポリテトラメチレングリコールが少なくと
も４０重量％共重合された芳香族ポリエステルとは、平
均分子量６００〜３０００のポリテトラメチレングリコ
ールをソフトセグメントとする共重合体であるか、また
はこの共重合物と芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又
は脂肪族ジオールとのポリエステルとのブロック共重合
体である。この共重合体は特に融点が１７０℃以上であ
ることが好ましい。
も４０重量％共重合された芳香族ポリエステルとは、平
均分子量６００〜３０００のポリテトラメチレングリコ
ールをソフトセグメントとする共重合体であるか、また
はこの共重合物と芳香族ジカルボン酸と脂肪族及び／又
は脂肪族ジオールとのポリエステルとのブロック共重合
体である。この共重合体は特に融点が１７０℃以上であ
ることが好ましい。
【００１０】この芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸が特に好まし
く、ジオールとしてはテトラメチレングリコールが好ま
しい。これらの酸成分及びジオール成分は２０モル％以
下の量で共重合されていてもよい。この共重合されるジ
カルボン酸またはジオールは特に限定されるものではな
い。
タル酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸が特に好まし
く、ジオールとしてはテトラメチレングリコールが好ま
しい。これらの酸成分及びジオール成分は２０モル％以
下の量で共重合されていてもよい。この共重合されるジ
カルボン酸またはジオールは特に限定されるものではな
い。
【００１１】ポリテトラメチレングリコールは、共重合
されたものも使用されるが、この共重合成分としては、
エチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン残基
等があげられ、これらは通常２０モル％以下の量で共重
合される。勿論ホモポリマーが一般的である。このポリ
テトラメチレングリコールにおけるブロック共重合体中
での共重合量は４０重量％以上、好ましくは５重量％以
上である。この重量％は次の如く計算する。
されたものも使用されるが、この共重合成分としては、
エチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン残基
等があげられ、これらは通常２０モル％以下の量で共重
合される。勿論ホモポリマーが一般的である。このポリ
テトラメチレングリコールにおけるブロック共重合体中
での共重合量は４０重量％以上、好ましくは５重量％以
上である。この重量％は次の如く計算する。
【００１２】ポリテトラメチレングリコールの形での重
量（重合反応の仕込の重量）をポリテトラメチレングリ
コールが全量残存すると仮定して計算した、理論的に得
られるブロック共重合体の重量に対する百分率（％）で
表わす。
量（重合反応の仕込の重量）をポリテトラメチレングリ
コールが全量残存すると仮定して計算した、理論的に得
られるブロック共重合体の重量に対する百分率（％）で
表わす。
【００１３】このブロック共重合体は固有粘度（３５
℃、オルトクロルフェノール中で測定）が０．８以上、
好ましくは１．０以上である。
℃、オルトクロルフェノール中で測定）が０．８以上、
好ましくは１．０以上である。
【００１４】一方、ポリカーボネートジオールとは、脂
肪族ジオールがカーボネート結合してその末端がヒドロ
キシル基である化合物をいう。本発明では殊に（ポリヘ
キサメチレン）ジオールが好ましく使用できる。このポ
リカーボネートジオールは平均分子量１０００〜３００
０の範囲のものが用いられる。
肪族ジオールがカーボネート結合してその末端がヒドロ
キシル基である化合物をいう。本発明では殊に（ポリヘ
キサメチレン）ジオールが好ましく使用できる。このポ
リカーボネートジオールは平均分子量１０００〜３００
０の範囲のものが用いられる。
【００１５】第三の添加成分である無水ピロメリット酸
及び／又は無水トリメリット酸は、無水ピロメリット酸
の方が好ましいが、通常の試薬程度のものが使用され得
る。必要に応じて用いる２，２′―ビス（２―オキサゾ
リン）は、昇華精製して用いることが望ましい。
及び／又は無水トリメリット酸は、無水ピロメリット酸
の方が好ましいが、通常の試薬程度のものが使用され得
る。必要に応じて用いる２，２′―ビス（２―オキサゾ
リン）は、昇華精製して用いることが望ましい。
【００１６】この無水ピロメリット酸及び／又は無水ト
リメリット酸の使用量は０．５〜２０部であるが、ポリ
カーボネートジオールの使用量（モル数）の０．９〜
１．１モル倍程度がよい。２，２′―ビス（２―オキサ
ゾリン）は用いなくてもよいが、０．１から２重量部用
いると粘度が高くなり、成形時のバリなども少なくなる
など好ましい場合が多い。この使用量は用途などによっ
て適宜変更するのがよい。２，２′―ビス（２―オキサ
ゾリン）は表面への滲み出しの防止効果もある。
リメリット酸の使用量は０．５〜２０部であるが、ポリ
カーボネートジオールの使用量（モル数）の０．９〜
１．１モル倍程度がよい。２，２′―ビス（２―オキサ
ゾリン）は用いなくてもよいが、０．１から２重量部用
いると粘度が高くなり、成形時のバリなども少なくなる
など好ましい場合が多い。この使用量は用途などによっ
て適宜変更するのがよい。２，２′―ビス（２―オキサ
ゾリン）は表面への滲み出しの防止効果もある。
【００１７】本発明にあっては、上記のポリエステル、
ポリカーボネートジオール、無水ピロメリット酸及び／
又は無水トリメリット酸を混合すればよい。かかる混合
は、通常溶融混合によって行われる。例えば、上記成分
を同時又は別々に押出機に供給し、溶融押出しする方法
が一般的である。この際、必要に応じて、２，２′―ビ
ス（２―オキサゾリン）を添加することも可能である。
ポリカーボネートジオール、無水ピロメリット酸及び／
又は無水トリメリット酸を混合すればよい。かかる混合
は、通常溶融混合によって行われる。例えば、上記成分
を同時又は別々に押出機に供給し、溶融押出しする方法
が一般的である。この際、必要に応じて、２，２′―ビ
ス（２―オキサゾリン）を添加することも可能である。
【００１８】本発明の別の方法として、ポリカーボネー
トジオールと酸無水物とを前もって反応させておいて供
給する方法も採りうる。これは本発明の好ましい方法で
ある。この前もって反応させる方法は、ポリカーボネー
トジオールと酸無水物とを加熱混合し、均一になるまで
反応させればよい。この反応物は必ずしも全部が反応し
ている必要はないので反応条件は適当に定めればよい。
反応物を、未反応の場合と同様に、ポリエステルと混合
すればよいのである。この際も２，２′―ビス（２―オ
キサゾリン）を同様に添加することが好ましい。
トジオールと酸無水物とを前もって反応させておいて供
給する方法も採りうる。これは本発明の好ましい方法で
ある。この前もって反応させる方法は、ポリカーボネー
トジオールと酸無水物とを加熱混合し、均一になるまで
反応させればよい。この反応物は必ずしも全部が反応し
ている必要はないので反応条件は適当に定めればよい。
反応物を、未反応の場合と同様に、ポリエステルと混合
すればよいのである。この際も２，２′―ビス（２―オ
キサゾリン）を同様に添加することが好ましい。
【００１９】かくして得られた組成物は、射出成形、押
出成形、ブロー成形などによって賦形使用される。
出成形、ブロー成形などによって賦形使用される。
【００２０】本発明の組成物は、安定剤、補強材、顔
料、染料、離型剤、滑剤その他の添加物が入っても何等
差し支えない。
料、染料、離型剤、滑剤その他の添加物が入っても何等
差し支えない。
【００２１】
【発明の効果】本発明を実施することによって、元のポ
リエステルエラストマーに比し格段に柔軟なエラストマ
ーを得ることができ、この組成物の成形性は、元のポリ
エステルエラストマーとそれほどの差異がなく、また融
点低下も少ない。
リエステルエラストマーに比し格段に柔軟なエラストマ
ーを得ることができ、この組成物の成形性は、元のポリ
エステルエラストマーとそれほどの差異がなく、また融
点低下も少ない。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。な
お、実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
お、実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
【００２３】
【実施例１及び比較例１】ポリテトラメチレングリコー
ル（分子量２０００）６３部、テレフタル酸ジメチル３
３部、テトラメチレングリコール３５部を、常法に従い
重縮合して、固有粘度（オルトクロルフェノール中、３
５℃で測定）１．４８のポリエステルエラストマーを得
た。
ル（分子量２０００）６３部、テレフタル酸ジメチル３
３部、テトラメチレングリコール３５部を、常法に従い
重縮合して、固有粘度（オルトクロルフェノール中、３
５℃で測定）１．４８のポリエステルエラストマーを得
た。
【００２４】このポリエステルエラストマー１００部
に、分子量２０００のポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ジオール５０部、無水ピロメリット酸５．４部及び
２，２′―ビス（２―オキサゾリン）０．７部を混合、
押出機で２４０℃で押出した。得られたチップを厚さ２
ｍｍの平板に射出成形して、これよりＪＩＳ６３０１の
１号ダンベルを打ち抜き、引張試験を行った。この成形
の金型温度は４０℃であり、この際の冷却時間は３０秒
間で十分であった。固さを表わす尺度として、５０％伸
張時の応力を測定した結果、３．８ＭＰａであった。な
お、このものの融点は１８２℃であった。
に、分子量２０００のポリ（ヘキサメチレンカーボネー
ト）ジオール５０部、無水ピロメリット酸５．４部及び
２，２′―ビス（２―オキサゾリン）０．７部を混合、
押出機で２４０℃で押出した。得られたチップを厚さ２
ｍｍの平板に射出成形して、これよりＪＩＳ６３０１の
１号ダンベルを打ち抜き、引張試験を行った。この成形
の金型温度は４０℃であり、この際の冷却時間は３０秒
間で十分であった。固さを表わす尺度として、５０％伸
張時の応力を測定した結果、３．８ＭＰａであった。な
お、このものの融点は１８２℃であった。
【００２５】比較のため、ポリエステルエラストマーの
みで同様の試験を行った結果、５０％伸長時の応力は
６．１ＭＰａであった。明らかに本発明の組成物が柔ら
かくなっていることがわかる。このエラストマーの融点
は１９０℃であるから、本発明の組成物の融点とあまり
異ならない。
みで同様の試験を行った結果、５０％伸長時の応力は
６．１ＭＰａであった。明らかに本発明の組成物が柔ら
かくなっていることがわかる。このエラストマーの融点
は１９０℃であるから、本発明の組成物の融点とあまり
異ならない。
【００２６】またポリエステルエラストマーの柔軟性を
あげるため、ポリテトラメチレングリコールの共重合量
を増加させた組成として、上記の重縮合においてポリテ
トラメチレングリコールの仕込量を８０部とした以外は
上記同様にして、固有粘度１．５０のポリエステルエラ
ストマーを得、引張試験及び融点の測定を行った結果、
５０％伸張時の応力は４．２ＭＰａであったが、融点は
１６４℃で本発明の組成物より明らかに低かった。この
ポリエステルエラストマーは、射出成形においても固化
が遅く、冷却時間を１２０秒間程度にしないと金型に付
着して成形できなかった。
あげるため、ポリテトラメチレングリコールの共重合量
を増加させた組成として、上記の重縮合においてポリテ
トラメチレングリコールの仕込量を８０部とした以外は
上記同様にして、固有粘度１．５０のポリエステルエラ
ストマーを得、引張試験及び融点の測定を行った結果、
５０％伸張時の応力は４．２ＭＰａであったが、融点は
１６４℃で本発明の組成物より明らかに低かった。この
ポリエステルエラストマーは、射出成形においても固化
が遅く、冷却時間を１２０秒間程度にしないと金型に付
着して成形できなかった。
【００２７】
【実施例２】実施例１において、テレフタル酸ジメチル
の代わりに２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルを
用い、ポリテトラメチレングリコールの分子量を１００
０とし、その量を４０部にして重縮合した。得られたポ
リエステルエラストマーは融点１９８℃、固有粘度１．
２６であった。
の代わりに２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチルを
用い、ポリテトラメチレングリコールの分子量を１００
０とし、その量を４０部にして重縮合した。得られたポ
リエステルエラストマーは融点１９８℃、固有粘度１．
２６であった。
【００２８】このエラストマーに、実施例１と同様のポ
リカーボネートジオールを２０部添加し無水ピロメリッ
ト酸を２部、２，２′―ビス（２―オキサゾリン）０．
４部を加え、２５０℃で押出した。
リカーボネートジオールを２０部添加し無水ピロメリッ
ト酸を２部、２，２′―ビス（２―オキサゾリン）０．
４部を加え、２５０℃で押出した。
【００２９】得られたチップを成形した結果、冷却時間
３０秒間で十分成形可能であり、得られた成形品の５０
％伸張時の応力は５．０ＭＰａ（ポリカーボネートジオ
ール無添加の時は６．７ＭＰａ）であった。
３０秒間で十分成形可能であり、得られた成形品の５０
％伸張時の応力は５．０ＭＰａ（ポリカーボネートジオ
ール無添加の時は６．７ＭＰａ）であった。
【００３０】
【実施例３〜５】実施例１において、添加物を表１の如
く変更した場合について、実施例１と同様に押出成形を
行った。ただし、ポリヘキサメチレンカーボネートジオ
ール（平均分子量１０００）（ＰＣＤＬ）と無水ピロメ
リット酸（ＰＭＤＡ）とは、１００℃で窒素雰囲気下２
時間攪拌して反応させたものを使用し、実施例３及び４
では２，２′―ビス（２―オキサゾリン）を０．５部添
加し、実施例５では２，２′―ビス（２―オキサゾリ
ン）を使用しなかった。実施例５のものは少し粘度が低
いが特に問題はみられなかった。得られた結果を表１に
示した。
く変更した場合について、実施例１と同様に押出成形を
行った。ただし、ポリヘキサメチレンカーボネートジオ
ール（平均分子量１０００）（ＰＣＤＬ）と無水ピロメ
リット酸（ＰＭＤＡ）とは、１００℃で窒素雰囲気下２
時間攪拌して反応させたものを使用し、実施例３及び４
では２，２′―ビス（２―オキサゾリン）を０．５部添
加し、実施例５では２，２′―ビス（２―オキサゾリ
ン）を使用しなかった。実施例５のものは少し粘度が低
いが特に問題はみられなかった。得られた結果を表１に
示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【実施例６】実施例４において、無水ピロメリット酸の
代わりに無水トリメリット酸を１．９部添加する以外は
実施例４と同様にして、成形品を得た。このものの成形
時の冷却時間は３０秒間で十分であり、５０％伸張時の
応力は５．５ＭＰａ、融点は１８７℃であった。
代わりに無水トリメリット酸を１．９部添加する以外は
実施例４と同様にして、成形品を得た。このものの成形
時の冷却時間は３０秒間で十分であり、５０％伸張時の
応力は５．５ＭＰａ、融点は１８７℃であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 63/64 ＮＱＢ 7107−4Ｊ 63/66 ＮＮＨ 7107−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリテトラメチレングリコールが少なく
とも４０重量％共重合された芳香族ポリエステル１００
重量部に、平均分子量５００〜３０００の脂肪族ポリカ
ーボネートジオール１０〜１００重量部と、無水ピロメ
リット酸及び無水トリメリット酸の少なくともいずれか
一方０．５〜２０重量部とを混合してなるポリエステル
エラストマー組成物。 - 【請求項２】 ポリテトラメチレングリコールが少なく
とも４０重量％共重合された芳香族ポリエステル１００
重量部に、平均分子量３００〜３０００の脂肪族ポリカ
ーボネートジオール１０〜１００重量部と、無水ピロメ
リット酸及び無水トリメリット酸の少なくともいずれか
一方０．５〜２０重量部と、２，２′―ビス（２―オキ
サゾリン）０．１〜２重量部とを配合してなるポリエス
テルエラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9763093A JPH06306262A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | ポリエステルエラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9763093A JPH06306262A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | ポリエステルエラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306262A true JPH06306262A (ja) | 1994-11-01 |
Family
ID=14197492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9763093A Pending JPH06306262A (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | ポリエステルエラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06306262A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007072748A1 (ja) | 2005-12-19 | 2007-06-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物、及び熱可塑性ポリエステルエラストマーの製造方法 |
| US8030417B2 (en) | 2007-01-29 | 2011-10-04 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for producing polyester-polycarbonate type thermoplastic polyester elastomer and polyester-polycarbonate type thermoplastic polyester elastomer |
| JP2015147861A (ja) * | 2014-02-06 | 2015-08-20 | 住友精化株式会社 | 脂肪族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
| KR20180050796A (ko) * | 2016-11-07 | 2018-05-16 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지, 이를 포함하는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이의 제조방법 |
| EP3591006A4 (en) * | 2017-02-28 | 2020-11-04 | Toyobo Co., Ltd. | ELASTOMERIC POLYESTER TYPE RESIN COMPOSITION HAVING IMPROVED MOLD FILLING PROPERTIES |
-
1993
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