JPH06309657A - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JPH06309657A JPH06309657A JP5120559A JP12055993A JPH06309657A JP H06309657 A JPH06309657 A JP H06309657A JP 5120559 A JP5120559 A JP 5120559A JP 12055993 A JP12055993 A JP 12055993A JP H06309657 A JPH06309657 A JP H06309657A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 フツ素系潤滑剤の使用に際しフツ素系有機溶
剤を用いる必要がなく、したがつて、環境破壊などの弊
害を招くことなく、耐久性および走行性の改善された磁
気記録媒体を得る。 【構成】 非磁性支持体の片面または両面に磁性層を有
する磁気記録媒体において、磁性層の内部に含有させ、
また表面に付着させるフツ素系潤滑剤として、フツ化ブ
ロツク−非フツ化ブロツク−フツ化ブロツクからなるト
リブロツク共重合体を使用する。
剤を用いる必要がなく、したがつて、環境破壊などの弊
害を招くことなく、耐久性および走行性の改善された磁
気記録媒体を得る。 【構成】 非磁性支持体の片面または両面に磁性層を有
する磁気記録媒体において、磁性層の内部に含有させ、
また表面に付着させるフツ素系潤滑剤として、フツ化ブ
ロツク−非フツ化ブロツク−フツ化ブロツクからなるト
リブロツク共重合体を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、非磁性支持体の片面
または両面に磁性層を有する磁気テ―プなどの磁気記録
媒体に関するものである。
または両面に磁性層を有する磁気テ―プなどの磁気記録
媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】強磁性金属を真空蒸着などにより基体上
に被着してつくられる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
は、一般に、磁性層の高抗磁力化や薄膜化が図れやすく
て、高密度記録特性にすぐれる反面、結合剤樹脂を用い
ず、また強磁性金属薄膜の表面平滑性が良いため、磁気
ヘツドとの摩擦係数が大きくて、摩耗や損傷を受けやす
く、耐久性や走行性に劣る難点がある。
に被着してつくられる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
は、一般に、磁性層の高抗磁力化や薄膜化が図れやすく
て、高密度記録特性にすぐれる反面、結合剤樹脂を用い
ず、また強磁性金属薄膜の表面平滑性が良いため、磁気
ヘツドとの摩擦係数が大きくて、摩耗や損傷を受けやす
く、耐久性や走行性に劣る難点がある。
【０００３】このため、たとえば、特開昭６０−８５４
２７号公報、特開昭６２−２３６１１８号公報、特開平
２−２１０６１５号公報などにおいて、潤滑剤として、
パ―フルオロポリエ―テル系潤滑剤、フツ化カルボン酸
エステル系潤滑剤、部分フツ化カルボン酸エステル系潤
滑剤などの各種のフツ素系潤滑剤を用い、これら潤滑剤
を磁性層中に含有ないし付着させることにより、耐久性
および走行性を改善することが提案されている。
２７号公報、特開昭６２−２３６１１８号公報、特開平
２−２１０６１５号公報などにおいて、潤滑剤として、
パ―フルオロポリエ―テル系潤滑剤、フツ化カルボン酸
エステル系潤滑剤、部分フツ化カルボン酸エステル系潤
滑剤などの各種のフツ素系潤滑剤を用い、これら潤滑剤
を磁性層中に含有ないし付着させることにより、耐久性
および走行性を改善することが提案されている。
【０００４】また、磁性粉を樹脂で結合させた塗布型の
磁気記録媒体においても、記録の高密度化が進み、従来
の炭化水素系潤滑剤やシリコ―ン系潤滑剤に代わるすぐ
れた潤滑剤として、上記のようなフツ素系潤滑剤の使用
が望まれている。
磁気記録媒体においても、記録の高密度化が進み、従来
の炭化水素系潤滑剤やシリコ―ン系潤滑剤に代わるすぐ
れた潤滑剤として、上記のようなフツ素系潤滑剤の使用
が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、これらのフ
ツ素系潤滑剤を磁性層中に含有させ、また磁性層表面に
付着させるには、この潤滑剤をフツ素系有機溶剤に溶解
させて、塗布、浸漬、噴霧などの操作を行わなければな
らない。ところが、フツ素系有機溶剤は、オゾン層の破
壊などの環境破壊につながり、また溶剤が高価なため回
収の費用が必要であるなどの不利な点が多い。
ツ素系潤滑剤を磁性層中に含有させ、また磁性層表面に
付着させるには、この潤滑剤をフツ素系有機溶剤に溶解
させて、塗布、浸漬、噴霧などの操作を行わなければな
らない。ところが、フツ素系有機溶剤は、オゾン層の破
壊などの環境破壊につながり、また溶剤が高価なため回
収の費用が必要であるなどの不利な点が多い。
【０００６】この発明は、上述の事情に鑑み、フツ素系
潤滑剤の使用に際しフツ素系有機溶剤を用いる必要がな
く、したがつて、環境破壊などの弊害を招くことなく、
耐久性および走行性の改善された磁気記録媒体を得るこ
とを目的としている。
潤滑剤の使用に際しフツ素系有機溶剤を用いる必要がな
く、したがつて、環境破壊などの弊害を招くことなく、
耐久性および走行性の改善された磁気記録媒体を得るこ
とを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明者らは、上記の
目的を達成するため、鋭意検討した結果、フツ素系潤滑
剤として特定のトリブロツク共重合体を用いると、汎用
の有機溶剤にて潤滑剤の塗布、浸漬、噴霧などの操作が
可能となつて、フツ素系有機溶剤の使用による環境破壊
などの弊害を招くことなく、耐久性および走行性の改善
された磁気記録媒体が得られることを知り、この発明を
完成するに至つた。
目的を達成するため、鋭意検討した結果、フツ素系潤滑
剤として特定のトリブロツク共重合体を用いると、汎用
の有機溶剤にて潤滑剤の塗布、浸漬、噴霧などの操作が
可能となつて、フツ素系有機溶剤の使用による環境破壊
などの弊害を招くことなく、耐久性および走行性の改善
された磁気記録媒体が得られることを知り、この発明を
完成するに至つた。
【０００８】すなわち、この発明は、非磁性支持体の片
面または両面に磁性層を有する磁気記録媒体において、
磁性層の内部または表面に、フツ素系潤滑剤として、フ
ツ化ブロツク−非フツ化ブロツク−フツ化ブロツクのト
リブロツク共重合体を有することを特徴とする磁気記録
媒体に係り、この媒体において、フツ化ブロツクにおけ
るフツ素の結合した炭素の数が４以上、非フツ化ブロツ
クにおけるの数が８以上である構成を、とくに好適な態
様としている。
面または両面に磁性層を有する磁気記録媒体において、
磁性層の内部または表面に、フツ素系潤滑剤として、フ
ツ化ブロツク−非フツ化ブロツク−フツ化ブロツクのト
リブロツク共重合体を有することを特徴とする磁気記録
媒体に係り、この媒体において、フツ化ブロツクにおけ
るフツ素の結合した炭素の数が４以上、非フツ化ブロツ
クにおけるの数が８以上である構成を、とくに好適な態
様としている。
【０００９】
【発明の構成・作用】この発明においてフツ素系潤滑剤
として使用するトリブロツク共重合体は、非フツ化ブロ
ツクの分子両端にフツ化ブロツクが結合した分子構造を
有するものであつて、分子両端のフツ化ブロツクは汎用
の有機溶剤にはほとんど溶解しないが、非フツ化ブロツ
クが汎用の有機溶剤に対して高い溶解性を示すため、汎
用の有機溶剤中では非フツ化ブロツクが広がつた状態と
なつて、分子全体として溶解性を示すものと推定され
る。
として使用するトリブロツク共重合体は、非フツ化ブロ
ツクの分子両端にフツ化ブロツクが結合した分子構造を
有するものであつて、分子両端のフツ化ブロツクは汎用
の有機溶剤にはほとんど溶解しないが、非フツ化ブロツ
クが汎用の有機溶剤に対して高い溶解性を示すため、汎
用の有機溶剤中では非フツ化ブロツクが広がつた状態と
なつて、分子全体として溶解性を示すものと推定され
る。
【００１０】このトリブロツク共重合体において、非フ
ツ化ブロツクとしては、アルキル鎖、ポリエ―テル鎖、
ポリエステル鎖、ポリカ―ボネ―ト鎖などが好適なもの
として挙げられる。これらの鎖において、構成する炭素
の数が８より小さいと、汎用の有機溶剤に対する溶解性
を得ることが難しくなるため、炭素数８以上のものが好
適に使用される。とくに炭素数１２以上のものは大きな
効果を示し、溶剤や濃度の選択幅が広くなるため、最適
である。
ツ化ブロツクとしては、アルキル鎖、ポリエ―テル鎖、
ポリエステル鎖、ポリカ―ボネ―ト鎖などが好適なもの
として挙げられる。これらの鎖において、構成する炭素
の数が８より小さいと、汎用の有機溶剤に対する溶解性
を得ることが難しくなるため、炭素数８以上のものが好
適に使用される。とくに炭素数１２以上のものは大きな
効果を示し、溶剤や濃度の選択幅が広くなるため、最適
である。
【００１１】また、フツ化ブロツクとしては、パ―フル
オロアルキル鎖、パ―フルオロポリエ―テル鎖などが好
適なものとして挙げられるが、構成炭素の一部のみがフ
ツ素化されたものであつてもよい。これらの鎖におい
て、汎用の有機溶剤中では鎖が収縮するため、溶解性に
及ぼす鎖長の効果は小さいが、フツ素特有の潤滑性を得
るためには、構成するフツ素の結合した炭素の数が４以
上、とくに６以上であることが好ましい。
オロアルキル鎖、パ―フルオロポリエ―テル鎖などが好
適なものとして挙げられるが、構成炭素の一部のみがフ
ツ素化されたものであつてもよい。これらの鎖におい
て、汎用の有機溶剤中では鎖が収縮するため、溶解性に
及ぼす鎖長の効果は小さいが、フツ素特有の潤滑性を得
るためには、構成するフツ素の結合した炭素の数が４以
上、とくに６以上であることが好ましい。
【００１２】このようなトリブロツク共重合体は、いか
なる方法にて合成されたものであつてもよい。工業的に
有効な合成法の一例を示すと、たとえば、分子両末端に
水酸基やアミノ基などを有する非フツ化化合物と、分子
片末端にカルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などを
有するフツ化化合物とを用いて、両化合物間で官能基同
志の反応を行わせて、両者を化学結合させる方法があ
る。
なる方法にて合成されたものであつてもよい。工業的に
有効な合成法の一例を示すと、たとえば、分子両末端に
水酸基やアミノ基などを有する非フツ化化合物と、分子
片末端にカルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などを
有するフツ化化合物とを用いて、両化合物間で官能基同
志の反応を行わせて、両者を化学結合させる方法があ
る。
【００１３】この発明においては、上記のトリブロツク
共重合体の１種または２種以上を、フツ素系潤滑剤とし
て用いることを特徴としているが、必要により、これ以
外の潤滑剤として、脂肪酸またはその金属塩、脂肪族エ
ステル、脂肪族アミド、脂肪族アルコ―ル、モノサルフ
アイド、パラフイン類、シリコ―ン化合物、脂肪族とフ
ツ化物のエステル、パ―フルオロポリエ―テル、ポリテ
トラフルオロエチレンなどの他の一般の潤滑剤を併用し
てもよい。
共重合体の１種または２種以上を、フツ素系潤滑剤とし
て用いることを特徴としているが、必要により、これ以
外の潤滑剤として、脂肪酸またはその金属塩、脂肪族エ
ステル、脂肪族アミド、脂肪族アルコ―ル、モノサルフ
アイド、パラフイン類、シリコ―ン化合物、脂肪族とフ
ツ化物のエステル、パ―フルオロポリエ―テル、ポリテ
トラフルオロエチレンなどの他の一般の潤滑剤を併用し
てもよい。
【００１４】この発明において、トリブロツク共重合体
からなるフツ素系潤滑剤を主とした潤滑剤を磁性層に設
けるには、潤滑剤を炭化水素、アルコ―ル、ケトン、エ
―テルなどの汎用の有機溶剤に溶解させ、この溶液を非
磁性支持体上にあらかじめ形成された磁性層上に、塗布
または噴霧して乾燥するか、あるいは逆に上記の溶液中
に磁性層を浸漬して乾燥すればよい。
からなるフツ素系潤滑剤を主とした潤滑剤を磁性層に設
けるには、潤滑剤を炭化水素、アルコ―ル、ケトン、エ
―テルなどの汎用の有機溶剤に溶解させ、この溶液を非
磁性支持体上にあらかじめ形成された磁性層上に、塗布
または噴霧して乾燥するか、あるいは逆に上記の溶液中
に磁性層を浸漬して乾燥すればよい。
【００１５】磁性層が強磁性金属薄膜からなる場合、こ
の薄膜は表面に微量の水分が付着したものであつてもよ
いし、またベンゾトリアゾ―ル系などの防錆剤を塗布し
たものや、真空蒸着、スパツタリング、プラズマなどで
有機化合物、炭素や酸化珪素などからなる保護膜を設け
たものであつてもよい。
の薄膜は表面に微量の水分が付着したものであつてもよ
いし、またベンゾトリアゾ―ル系などの防錆剤を塗布し
たものや、真空蒸着、スパツタリング、プラズマなどで
有機化合物、炭素や酸化珪素などからなる保護膜を設け
たものであつてもよい。
【００１６】強磁性金属薄膜上への潤滑剤の付着量は、
薄膜表面に対し０．５〜２０mg／m2の範囲とするのがよ
い。過少では、薄膜表面に均一に付着させにくく、スチ
ル耐久性を十分に向上させることができない。また、過
多となると、磁気ヘツドと強磁性金属薄膜とが貼り付い
たりするため、好ましくない。
薄膜表面に対し０．５〜２０mg／m2の範囲とするのがよ
い。過少では、薄膜表面に均一に付着させにくく、スチ
ル耐久性を十分に向上させることができない。また、過
多となると、磁気ヘツドと強磁性金属薄膜とが貼り付い
たりするため、好ましくない。
【００１７】また、塗布型の磁気記録媒体においては、
前記の塗布，噴霧，浸漬などによる付着形成以外に、汎
用の有機溶剤を用いた磁性塗料中に潤滑剤を一緒に混合
し、これを非磁性支持体上に塗着して、潤滑剤含有の磁
性層を形成するようにしてもよい。また、このように形
成した磁性層上にさらに前記の塗布，噴霧，浸漬などに
て再度付着形成してもよい。
前記の塗布，噴霧，浸漬などによる付着形成以外に、汎
用の有機溶剤を用いた磁性塗料中に潤滑剤を一緒に混合
し、これを非磁性支持体上に塗着して、潤滑剤含有の磁
性層を形成するようにしてもよい。また、このように形
成した磁性層上にさらに前記の塗布，噴霧，浸漬などに
て再度付着形成してもよい。
【００１８】この発明の磁気記録媒体において、非磁性
支持体としては、ポリエチレンテレフタレ―ト、ポリエ
チレンナフタレ―ト、ポリカ―ボネ―ト、ポリイミド、
ポリ塩化ビニルなどのプラスチツクや、アルミニウム合
金、チタン合金などが好適に使用される。また、この非
磁性支持体は、テ―プ、シ―ト、デイスク、カ―ドなど
のいずれの形態でもよく、表面に突起を設けたものでも
よい。
支持体としては、ポリエチレンテレフタレ―ト、ポリエ
チレンナフタレ―ト、ポリカ―ボネ―ト、ポリイミド、
ポリ塩化ビニルなどのプラスチツクや、アルミニウム合
金、チタン合金などが好適に使用される。また、この非
磁性支持体は、テ―プ、シ―ト、デイスク、カ―ドなど
のいずれの形態でもよく、表面に突起を設けたものでも
よい。
【００１９】強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体では、上
記の非磁性支持体の片面または両面に、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｂ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｐｔまたはこれらに酸素を加えたものなどから
なる種々の強磁性材が、真空蒸着、イオンプレ―テイン
グ、スパツタリング、メツキなどの方法で、薄膜形成さ
れる。このように形成される強磁性金属薄膜の膜厚は、
通常０．０３〜１μｍの範囲にあるのがよい。
記の非磁性支持体の片面または両面に、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｂ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｐｔまたはこれらに酸素を加えたものなどから
なる種々の強磁性材が、真空蒸着、イオンプレ―テイン
グ、スパツタリング、メツキなどの方法で、薄膜形成さ
れる。このように形成される強磁性金属薄膜の膜厚は、
通常０．０３〜１μｍの範囲にあるのがよい。
【００２０】塗布型の磁気記録媒体では、上記の非磁性
支持体の片面または両面に、磁性粉および結合剤樹脂を
含む磁性塗料が塗着されて、厚さが通常０．１〜１０μ
ｍ程度の磁性層が形成される。磁性塗料には、充てん
剤、帯電防止剤、分散剤、着色剤など従来公知の各種の
配合剤を、任意に含ませることができる。
支持体の片面または両面に、磁性粉および結合剤樹脂を
含む磁性塗料が塗着されて、厚さが通常０．１〜１０μ
ｍ程度の磁性層が形成される。磁性塗料には、充てん
剤、帯電防止剤、分散剤、着色剤など従来公知の各種の
配合剤を、任意に含ませることができる。
【００２１】磁性粉としては、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3
Ｏ4 、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 とＦｅ3 Ｏ4との中間酸化状態の
酸化鉄、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ3
Ｏ4、ＣｒＯ2 、バリウムフエライトなどの酸化物系磁
性粉や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などの金属
磁性粉、窒化鉄の如き窒化物系磁性粉など、従来公知の
各種の磁性粉が広く使用される。針状の磁性粉では、平
均粒子径（長軸）が通常０．２〜１μｍ程度、平均軸比
（平均長軸径／平均短軸径）が通常５〜１０程度である
のがよい。板状の磁性粉では、平均長軸径が通常０．０
７〜０．３μｍ程度であるのがよい。
Ｏ4 、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 とＦｅ3 Ｏ4との中間酸化状態の
酸化鉄、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ3
Ｏ4、ＣｒＯ2 、バリウムフエライトなどの酸化物系磁
性粉や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などの金属
磁性粉、窒化鉄の如き窒化物系磁性粉など、従来公知の
各種の磁性粉が広く使用される。針状の磁性粉では、平
均粒子径（長軸）が通常０．２〜１μｍ程度、平均軸比
（平均長軸径／平均短軸径）が通常５〜１０程度である
のがよい。板状の磁性粉では、平均長軸径が通常０．０
７〜０．３μｍ程度であるのがよい。
【００２２】結合剤樹脂としては、たとえば、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ―ル
系樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フエノ
―ル系樹脂、ポリイソシアネ―ト化合物など、磁気記録
媒体の結合剤樹脂として通常用いられるものが、いずれ
も好適に使用される。
ル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ―ル
系樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フエノ
―ル系樹脂、ポリイソシアネ―ト化合物など、磁気記録
媒体の結合剤樹脂として通常用いられるものが、いずれ
も好適に使用される。
【００２３】この発明の磁気記録媒体において、非磁性
支持体の一面側にのみ磁性層を形成したものでは、その
反対面側にバツクコ―ト層を設けてもよい。このバツク
コ―ト層は、カ―ボンブラツク、炭酸カルシウムなどの
非磁性粉を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリ
ウレタン系樹脂、繊維素系樹脂などの結合剤樹脂および
有機溶剤などとともに混合分散して、バツクコ―ト層用
塗料を調製し、これを非磁性支持体の反対面側に塗布，
乾燥して、形成される。
支持体の一面側にのみ磁性層を形成したものでは、その
反対面側にバツクコ―ト層を設けてもよい。このバツク
コ―ト層は、カ―ボンブラツク、炭酸カルシウムなどの
非磁性粉を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリ
ウレタン系樹脂、繊維素系樹脂などの結合剤樹脂および
有機溶剤などとともに混合分散して、バツクコ―ト層用
塗料を調製し、これを非磁性支持体の反対面側に塗布，
乾燥して、形成される。
【００２４】
【発明の効果】以上のように、この発明は、特定のトリ
ブロツク共重合体からなるフツ素系潤滑剤を用いたこと
により、汎用の有機溶剤にて潤滑剤の塗布、浸漬、噴霧
などの操作が可能で、フツ素系有機溶剤の使用による環
境破壊などの弊害を招くことなく、耐久性および走行性
の改善された磁気記録媒体を得ることができる。
ブロツク共重合体からなるフツ素系潤滑剤を用いたこと
により、汎用の有機溶剤にて潤滑剤の塗布、浸漬、噴霧
などの操作が可能で、フツ素系有機溶剤の使用による環
境破壊などの弊害を招くことなく、耐久性および走行性
の改善された磁気記録媒体を得ることができる。
【００２５】
【実施例】つぎに、この発明の実施例を比較例と対比し
て、具体的に説明する。なお、各実施例で用いたトリブ
ロツク共重合体Ａ〜Ｆは、以下の製造例１〜６により製
造したものである。以下、部とあるのは重量部を意味す
る。
て、具体的に説明する。なお、各実施例で用いたトリブ
ロツク共重合体Ａ〜Ｆは、以下の製造例１〜６により製
造したものである。以下、部とあるのは重量部を意味す
る。
【００２６】製造例１ 分子両末端に水酸基を有するポリブチレンアジペ―トジ
オ―ル（平均分子量６００）３００部と、分子片末端に
カルボキシル基を有するフツ化エ―テル化合物〔カルボ
キシル変性ガルデン（イタリア国のモンテカチ―ニ社
製）；平均分子量６５０〕６５０部とを、窒素ガスをバ
ブリングさせながら、１５０℃で５時間反応させて、下
記の化学式； （式中、ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑは正の整数である）で表さ
れるトリブロツク共重合体Ａを得た。
オ―ル（平均分子量６００）３００部と、分子片末端に
カルボキシル基を有するフツ化エ―テル化合物〔カルボ
キシル変性ガルデン（イタリア国のモンテカチ―ニ社
製）；平均分子量６５０〕６５０部とを、窒素ガスをバ
ブリングさせながら、１５０℃で５時間反応させて、下
記の化学式； （式中、ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑは正の整数である）で表さ
れるトリブロツク共重合体Ａを得た。
【００２７】製造例２ 分子両末端に水酸基を有するポリエチレングリコ―ル
（平均分子量２００）１００部と、分子片末端にカルボ
キシル基を有するフツ化エ―テル化合物〔カルボキシル
変性ガルデン；平均分子量６５０〕６５０部とを、窒素
ガスをバブリングさせながら、１５０℃で５時間反応さ
せて、下記の化学式； （式中、ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑは正の整数である）で表さ
れるトリブロツク共重合体Ｂを得た。
（平均分子量２００）１００部と、分子片末端にカルボ
キシル基を有するフツ化エ―テル化合物〔カルボキシル
変性ガルデン；平均分子量６５０〕６５０部とを、窒素
ガスをバブリングさせながら、１５０℃で５時間反応さ
せて、下記の化学式； （式中、ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑは正の整数である）で表さ
れるトリブロツク共重合体Ｂを得た。
【００２８】製造例３ 分子両末端に水酸基を有する１，１２−ドデカンジオ―
ル１０１部と、分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ化エ―テル化合物〔カルボキシル変性ガルデン；平均
分子量６５０〕６５０部とを、窒素ガスをバブリングさ
せながら、１５０℃で５時間反応させて、下記の化学
式； （式中、ｌ，ｍ，ｐ，ｑは正の整数である）で表される
トリブロツク共重合体Ｃを得た。
ル１０１部と、分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ化エ―テル化合物〔カルボキシル変性ガルデン；平均
分子量６５０〕６５０部とを、窒素ガスをバブリングさ
せながら、１５０℃で５時間反応させて、下記の化学
式； （式中、ｌ，ｍ，ｐ，ｑは正の整数である）で表される
トリブロツク共重合体Ｃを得た。
【００２９】製造例４ 分子両末端にアミノ基を有する１，１２−ジアミノドデ
カン１００部と、分子片末端にカルボキシル基を有する
フツ化エ―テル化合物〔カルボキシル変性ガルデン；平
均分子量６５０〕６５０部とを、窒素ガスをバブリング
させながら、１５０℃で５時間反応させて、下記の化学
式； （式中、ｌ，ｍ，ｐ，ｑは正の整数である）で表される
トリブロツク共重合体Ｄを得た。
カン１００部と、分子片末端にカルボキシル基を有する
フツ化エ―テル化合物〔カルボキシル変性ガルデン；平
均分子量６５０〕６５０部とを、窒素ガスをバブリング
させながら、１５０℃で５時間反応させて、下記の化学
式； （式中、ｌ，ｍ，ｐ，ｑは正の整数である）で表される
トリブロツク共重合体Ｄを得た。
【００３０】製造例５ 分子両末端に水酸基を有する１，１２−ドデカンジオ―
ル１０１部と、分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ素化合物としてパ―フルオロ−ｎ−オクタン酸４６４
部とを、窒素ガスをバブリングさせながら、１５０℃で
５時間反応させて、つぎの化学式； CF3(CF2)7-COO-(CH2)12-OCO-(CF2)7CF3 で表されるトリブロツク共重合体Ｅを得た。
ル１０１部と、分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ素化合物としてパ―フルオロ−ｎ−オクタン酸４６４
部とを、窒素ガスをバブリングさせながら、１５０℃で
５時間反応させて、つぎの化学式； CF3(CF2)7-COO-(CH2)12-OCO-(CF2)7CF3 で表されるトリブロツク共重合体Ｅを得た。
【００３１】製造例６ 分子両末端にアミノ基を有する１，１２−ジアミノドデ
カン１００部と、分子片末端にカルボキシル基を有する
フツ素化合物としてパ―フルオロ−ｎ−オクタン酸４６
４部とを、窒素ガスをバブリングさせながら、１５０℃
で５時間反応させて、つぎの化学式； CF3(CF2)7-CONH-(CH2)12-NHCO-(CF2)7CF3 で表されるトリブロツク共重合体Ｆを得た。
カン１００部と、分子片末端にカルボキシル基を有する
フツ素化合物としてパ―フルオロ−ｎ−オクタン酸４６
４部とを、窒素ガスをバブリングさせながら、１５０℃
で５時間反応させて、つぎの化学式； CF3(CF2)7-CONH-(CH2)12-NHCO-(CF2)7CF3 で表されるトリブロツク共重合体Ｆを得た。
【００３２】実施例１ 厚さが１０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム
を真空蒸着装置に装填し、酸素ガス圧５×１０-5ト―ル
の残留ガス圧の下で、Ｃｏ−Ｎｉ合金を加熱蒸発させ、
連続的に斜め入射蒸着して、上記フイルム上に厚さが
０．２μｍのＣｏ−Ｎｉ−Ｏ〔Ｃｏ：Ｎｉ（重量比）＝
８０：２０〕からなる強磁性金属薄膜を形成し、その後
８mm幅に裁断した。
を真空蒸着装置に装填し、酸素ガス圧５×１０-5ト―ル
の残留ガス圧の下で、Ｃｏ−Ｎｉ合金を加熱蒸発させ、
連続的に斜め入射蒸着して、上記フイルム上に厚さが
０．２μｍのＣｏ−Ｎｉ−Ｏ〔Ｃｏ：Ｎｉ（重量比）＝
８０：２０〕からなる強磁性金属薄膜を形成し、その後
８mm幅に裁断した。
【００３３】つぎに、トリブロツク共重合体Ａをイソプ
ロパノ―ルに０．１重量％濃度となるように溶解させ、
この潤滑剤溶液中に、上記の強磁性金属薄膜を浸漬し、
乾燥して、強磁性金属薄膜上にトリブロツク共重合体Ａ
からなる潤滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製した。
ロパノ―ルに０．１重量％濃度となるように溶解させ、
この潤滑剤溶液中に、上記の強磁性金属薄膜を浸漬し、
乾燥して、強磁性金属薄膜上にトリブロツク共重合体Ａ
からなる潤滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製した。
【００３４】実施例２ トリブロツク共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合
体Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｂからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
体Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｂからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
【００３５】実施例３ トリブロツク共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合
体Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｃからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
体Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｃからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
【００３６】実施例４ トリブロツク共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合
体Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｄからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
体Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｄからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
【００３７】実施例５ トリブロツク共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合
体Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｅからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
体Ｅを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｅからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
【００３８】実施例６ トリブロツク共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合
体Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｆからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
体Ｆを用いた以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上にトリブロツク共重合体Ｆからなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。
【００３９】比較例１ 分子片末端にカルボキシル基を有するフツ化エ―テル化
合物〔カルボキシル変性ガルデン；平均分子量６５０〕
を、１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロ
ロエタンに０．１重量％濃度に溶解させて、潤滑剤溶液
を調製した。この溶液中に強磁性金属薄膜を浸漬し、乾
燥するようにした以外は、実施例１と同様にして、強磁
性金属薄膜上に上記のフツ化エ―テル化合物からなる潤
滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製した。
合物〔カルボキシル変性ガルデン；平均分子量６５０〕
を、１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロ
ロエタンに０．１重量％濃度に溶解させて、潤滑剤溶液
を調製した。この溶液中に強磁性金属薄膜を浸漬し、乾
燥するようにした以外は、実施例１と同様にして、強磁
性金属薄膜上に上記のフツ化エ―テル化合物からなる潤
滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製した。
【００４０】比較例２ 分子片末端にカルボキシル基を有するフツ素化合物とし
て、パ―フルオロ−ｎ−オクタン酸を、１，１，２−ト
リフルオロ−１，２，２−トリクロロエタンに０．１重
量％濃度に溶解させて、潤滑剤溶液を調製した。この溶
液中に強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥するようにした以
外は、実施例１と同様にして、強磁性金属薄膜上にパ―
フルオロ−ｎ−オクタン酸からなる潤滑剤被膜を有する
ビデオテ―プを作製した。
て、パ―フルオロ−ｎ−オクタン酸を、１，１，２−ト
リフルオロ−１，２，２−トリクロロエタンに０．１重
量％濃度に溶解させて、潤滑剤溶液を調製した。この溶
液中に強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥するようにした以
外は、実施例１と同様にして、強磁性金属薄膜上にパ―
フルオロ−ｎ−オクタン酸からなる潤滑剤被膜を有する
ビデオテ―プを作製した。
【００４１】比較例３ 分子両末端にエステル基を有するフツ化エ―テル化合物
〔イタリア国のモンテカチ―ニ社製のＤＥＡＬ〕を、
１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロロエ
タンに０．１重量％濃度に溶解させて、潤滑剤溶液を調
製した。この溶液中に強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥す
るようにした以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上に上記のフツ化エ―テル化合物からなる潤滑剤
被膜を有するビデオテ―プを作製した。
〔イタリア国のモンテカチ―ニ社製のＤＥＡＬ〕を、
１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロロエ
タンに０．１重量％濃度に溶解させて、潤滑剤溶液を調
製した。この溶液中に強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥す
るようにした以外は、実施例１と同様にして、強磁性金
属薄膜上に上記のフツ化エ―テル化合物からなる潤滑剤
被膜を有するビデオテ―プを作製した。
【００４２】上記の実施例１〜６および比較例１〜３の
各ビデオテ―プについて、潤滑性の評価としてスチル耐
久性を調べた。また、各実施例および比較例で用いた潤
滑剤の汎用溶剤に対する溶解性を調べた。これらの結果
を、後記の表１に示す。なお、スチル耐久性および溶解
性は、下記の方法で調べた。
各ビデオテ―プについて、潤滑性の評価としてスチル耐
久性を調べた。また、各実施例および比較例で用いた潤
滑剤の汎用溶剤に対する溶解性を調べた。これらの結果
を、後記の表１に示す。なお、スチル耐久性および溶解
性は、下記の方法で調べた。
【００４３】＜スチル耐久性＞２０℃，５０％ＲＨの条
件下で、８mmＶＴＲ（ソニ―社製のＥＶ−Ｓ９００）を
用い、再生出力が初期に比べて６dB低下するまでのスチ
ル時間を測定した。
件下で、８mmＶＴＲ（ソニ―社製のＥＶ−Ｓ９００）を
用い、再生出力が初期に比べて６dB低下するまでのスチ
ル時間を測定した。
【００４４】＜溶解性＞汎用溶剤としてイソプロパノ―
ルを使用し、各潤滑剤をこの溶剤に少量ずつ加えてよく
撹拌した。０．０５重量％以上溶解するものを○、０．
０５重量％に満たないものを×、として評価した。
ルを使用し、各潤滑剤をこの溶剤に少量ずつ加えてよく
撹拌した。０．０５重量％以上溶解するものを○、０．
０５重量％に満たないものを×、として評価した。
【００４５】
【表１】
【００４６】上記の表１の結果から明らかなように、こ
の発明の実施例１〜６で用いた潤滑剤は、いずれも、比
較例１〜３で用いた従来のフツ素系潤滑剤に比べて、汎
用溶剤に対する溶解性が高く、しかも、ビデオテ―プに
用いたときのスチル時間が、上記従来のフツ素系潤滑剤
に対して同等またはそれ以上であり、このことから、こ
の発明により得られるビデオテ―プは、潤滑性能は損な
わずに、環境保護の点ですぐれていることがわかる。
の発明の実施例１〜６で用いた潤滑剤は、いずれも、比
較例１〜３で用いた従来のフツ素系潤滑剤に比べて、汎
用溶剤に対する溶解性が高く、しかも、ビデオテ―プに
用いたときのスチル時間が、上記従来のフツ素系潤滑剤
に対して同等またはそれ以上であり、このことから、こ
の発明により得られるビデオテ―プは、潤滑性能は損な
わずに、環境保護の点ですぐれていることがわかる。
【００４７】実施例７ α−Ｆｅ磁性粉（保磁力１，５００エルステツド、飽和
磁化１２０emu ／ｇ）１００部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコ―ル共重合体（ＵＣＣ社製のＶＡＧ
Ｈ）２０部、多官能イソシアネ―ト化合物５部、カ―ボ
ンブラツク３部、α−Ａｌ2 Ｏ3 粉３部、ミリスチン酸
２部、トリブロツク共重合体Ａ２．５部、シクロヘキサ
ノン１３０部およびトルエン１３０部からなる配合組成
物を、ボ―ルミル中で７２時間混合分散して、磁性塗料
を調製した。
磁化１２０emu ／ｇ）１００部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコ―ル共重合体（ＵＣＣ社製のＶＡＧ
Ｈ）２０部、多官能イソシアネ―ト化合物５部、カ―ボ
ンブラツク３部、α−Ａｌ2 Ｏ3 粉３部、ミリスチン酸
２部、トリブロツク共重合体Ａ２．５部、シクロヘキサ
ノン１３０部およびトルエン１３０部からなる配合組成
物を、ボ―ルミル中で７２時間混合分散して、磁性塗料
を調製した。
【００４８】この磁性塗料を、厚さが２０μｍのポリエ
チレンテレフタレ―トフイルム上に乾燥後の厚さが５μ
ｍとなるように塗布し、乾燥して、磁性層を形成し、カ
レンダ―処理後、８mm幅に裁断した。ついで、トリブロ
ツク共重合体Ａをイソプロパノ―ルに０．１重量％濃度
となるように溶解させた潤滑剤溶液中に、上記の磁性層
を浸漬し、乾燥して、ビデオテ―プを作製した。
チレンテレフタレ―トフイルム上に乾燥後の厚さが５μ
ｍとなるように塗布し、乾燥して、磁性層を形成し、カ
レンダ―処理後、８mm幅に裁断した。ついで、トリブロ
ツク共重合体Ａをイソプロパノ―ルに０．１重量％濃度
となるように溶解させた潤滑剤溶液中に、上記の磁性層
を浸漬し、乾燥して、ビデオテ―プを作製した。
【００４９】実施例８ 磁性塗料および潤滑剤溶液の調製に用いたトリブロツク
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｂを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｂを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
【００５０】実施例９ 磁性塗料および潤滑剤溶液の調製に用いたトリブロツク
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｃを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｃを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
【００５１】実施例１０ 磁性塗料および潤滑剤溶液の調製に用いたトリブロツク
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｄを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｄを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
【００５２】実施例１１ 磁性塗料および潤滑剤溶液の調製に用いたトリブロツク
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｅを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｅを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
【００５３】実施例１２ 磁性塗料および潤滑剤溶液の調製に用いたトリブロツク
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｆを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
共重合体Ａに代えて、トリブロツク共重合体Ｆを用いる
ようにした以外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―
プを作製した。
【００５４】比較例４ 磁性塗料におけるトリブロツク共重合体Ａに代えて、比
較例１で用いた分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ化エ―テル化合物を使用し、かつ潤滑剤溶液として、
上記のフツ化エ―テル化合物を１，１，２−トリフルオ
ロ−１，２，２−トリクロロエタンに０．１重量％濃度
に溶解させたものを使用した以外は、実施例７と同様に
して、ビデオテ―プを作製した。
較例１で用いた分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ化エ―テル化合物を使用し、かつ潤滑剤溶液として、
上記のフツ化エ―テル化合物を１，１，２−トリフルオ
ロ−１，２，２−トリクロロエタンに０．１重量％濃度
に溶解させたものを使用した以外は、実施例７と同様に
して、ビデオテ―プを作製した。
【００５５】比較例５ 磁性塗料におけるトリブロツク共重合体Ａに代えて、比
較例２で用いた分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ素化合物としてのパ―フルオロ−ｎ−オクタン酸を使
用し、かつ潤滑剤溶液として、上記のフツ素化合物を
１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロロエ
タンに０．１重量％濃度に溶解させたものを使用した以
外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―プを作製し
た。
較例２で用いた分子片末端にカルボキシル基を有するフ
ツ素化合物としてのパ―フルオロ−ｎ−オクタン酸を使
用し、かつ潤滑剤溶液として、上記のフツ素化合物を
１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロロエ
タンに０．１重量％濃度に溶解させたものを使用した以
外は、実施例７と同様にして、ビデオテ―プを作製し
た。
【００５６】比較例６ 磁性塗料におけるトリブロツク共重合体Ａに代えて、比
較例３で用いた分子両末端にエステル基を有するフツ化
エ―テル化合物を使用し、かつ潤滑剤溶液として、上記
のフツ化エ―テル化合物を１，１，２−トリフルオロ−
１，２，２−トリクロロエタンに０．１重量％濃度に溶
解させたものを使用した以外は、実施例７と同様にし
て、ビデオテ―プを作製した。
較例３で用いた分子両末端にエステル基を有するフツ化
エ―テル化合物を使用し、かつ潤滑剤溶液として、上記
のフツ化エ―テル化合物を１，１，２−トリフルオロ−
１，２，２−トリクロロエタンに０．１重量％濃度に溶
解させたものを使用した以外は、実施例７と同様にし
て、ビデオテ―プを作製した。
【００５７】上記の実施例７〜１２および比較例４〜６
の各ビデオテ―プについて、潤滑性の評価として、前記
と同様にして、スチル耐久性を調べた。その結果を、下
記の表２に示す。
の各ビデオテ―プについて、潤滑性の評価として、前記
と同様にして、スチル耐久性を調べた。その結果を、下
記の表２に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】上記の表２の結果から明らかなように、潤
滑剤としてトリブロツク共重合体からなる特定のフツ素
系潤滑剤を用いたこの発明の実施例７〜１２のビデオテ
―プは、いずれも、従来のフツ素系潤滑剤を用いた比較
例４〜６のビデオテ―プに比べて、スチル耐久性が同等
ないしそれ以上であり、前記の実施例１〜６の場合と同
様の良好な結果が得られていることがわかる。
滑剤としてトリブロツク共重合体からなる特定のフツ素
系潤滑剤を用いたこの発明の実施例７〜１２のビデオテ
―プは、いずれも、従来のフツ素系潤滑剤を用いた比較
例４〜６のビデオテ―プに比べて、スチル耐久性が同等
ないしそれ以上であり、前記の実施例１〜６の場合と同
様の良好な結果が得られていることがわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】 非磁性支持体の片面または両面に磁性層
を有する磁気記録媒体において、磁性層の内部または表
面に、フツ素系潤滑剤として、フツ化ブロツク−非フツ
化ブロツク−フツ化ブロツクのトリブロツク共重合体を
有することを特徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項２】 フツ化ブロツクにおけるフツ素の結合し
た炭素の数が４以上、非フツ化ブロツクにおける炭素の
数が８以上である請求項１に記載の磁気記録媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12055993A JP3321242B2 (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | 磁気記録媒体 |
| US08/668,007 US5725945A (en) | 1993-04-23 | 1996-06-19 | Magnetic recording medium having a fluorinated block polymeric lubricant |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12055993A JP3321242B2 (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | 磁気記録媒体 |
| US08/668,007 US5725945A (en) | 1993-04-23 | 1996-06-19 | Magnetic recording medium having a fluorinated block polymeric lubricant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06309657A true JPH06309657A (ja) | 1994-11-04 |
| JP3321242B2 JP3321242B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=26458122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12055993A Expired - Lifetime JP3321242B2 (ja) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3321242B2 (ja) |
-
1993
- 1993-04-23 JP JP12055993A patent/JP3321242B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3321242B2 (ja) | 2002-09-03 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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