JPH06312582A - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents
感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法Info
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- JPH06312582A JPH06312582A JP5102714A JP10271493A JPH06312582A JP H06312582 A JPH06312582 A JP H06312582A JP 5102714 A JP5102714 A JP 5102714A JP 10271493 A JP10271493 A JP 10271493A JP H06312582 A JPH06312582 A JP H06312582A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高濃度で画像安定性の良好なシアン色画像が
得られ、かつインクシートの保存性にも優れた感熱転写
記録材料及び、該記録材料を用いた効率の良い感熱転写
記録方法を提供する。 【構成】 ピリジルアゾ基で置換されたフェノール系色
素またはイソキノリニルアゾ基で置換されたフェノール
系色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記
録材料、及び該記録材料に受像材料を重ねて画像情報に
応じて加熱し、前記色素と金属イオン含有化合物との反
応により形成されるキレート色素によってシアン画像を
得る感熱転写記録方法。
得られ、かつインクシートの保存性にも優れた感熱転写
記録材料及び、該記録材料を用いた効率の良い感熱転写
記録方法を提供する。 【構成】 ピリジルアゾ基で置換されたフェノール系色
素またはイソキノリニルアゾ基で置換されたフェノール
系色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写記
録材料、及び該記録材料に受像材料を重ねて画像情報に
応じて加熱し、前記色素と金属イオン含有化合物との反
応により形成されるキレート色素によってシアン画像を
得る感熱転写記録方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写記録材料及び
感熱転写記録方法に関し、更に詳しくは高濃度で画像安
定性が良好なシアン画像を得るための画像記録材料、及
びこの感熱転写記録材料を用いて効率的にシアン画像を
記録することのできる感熱転写記録方法に関する。
感熱転写記録方法に関し、更に詳しくは高濃度で画像安
定性が良好なシアン画像を得るための画像記録材料、及
びこの感熱転写記録材料を用いて効率的にシアン画像を
記録することのできる感熱転写記録方法に関する。
【0002】
【従来の技術】感熱転写記録方法は、操作や保守が容易
であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、
更にランニングコストが安いこと等の利点から、カラー
ハードコピーを得る方法として有用である。
であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、
更にランニングコストが安いこと等の利点から、カラー
ハードコピーを得る方法として有用である。
【0003】しかし、熱転写方式の感熱転写記録におい
ては、感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、従
来のものでは得られた画像の安定性、特に定着性や耐光
性が悪いという欠点を有している。
ては、感熱転写材料に用いられる色素が重要であり、従
来のものでは得られた画像の安定性、特に定着性や耐光
性が悪いという欠点を有している。
【0004】その点を改良するために、特開昭59−7889
3号、同59−109394号、同60−2398号等には、キレート
化可能な熱拡散性色素を用いて、受像材料上にキレート
化された色素によって画像を形成する画像形成方法が開
示されている。
3号、同59−109394号、同60−2398号等には、キレート
化可能な熱拡散性色素を用いて、受像材料上にキレート
化された色素によって画像を形成する画像形成方法が開
示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】これらの画像形成方法
は、定着性や耐光性を改良する方法としては優れた方法
であるが、これらの公知特許に開示された色素は感熱転
写記録材料に用いられるキレート化可能な色素(以下、
ポストキレート色素という)に要求される以下の性能を
必ずしも満足していない。
は、定着性や耐光性を改良する方法としては優れた方法
であるが、これらの公知特許に開示された色素は感熱転
写記録材料に用いられるキレート化可能な色素(以下、
ポストキレート色素という)に要求される以下の性能を
必ずしも満足していない。
【0006】1)キレート形成により良好な色調のキレ
ート色素画像を与えること 2)ポストキレート色素の熱拡散性が良好なこと 3)インクシートの保存時にポストキレート色素がイン
クシートの裏面等に移動しないこと 4)ポストキレート色素の溶剤溶解性(インク化適性)
が良好なこと 5)ポストキレート色素の反応性(金属イオン供給化合
物との反応性)が良好なこと 6)キレート色素画像の安定性(定着性、耐光性)が優
れていること 従って、ポストキレート色素の上記の性能に関し更なる
改良が望まれていた。
ート色素画像を与えること 2)ポストキレート色素の熱拡散性が良好なこと 3)インクシートの保存時にポストキレート色素がイン
クシートの裏面等に移動しないこと 4)ポストキレート色素の溶剤溶解性(インク化適性)
が良好なこと 5)ポストキレート色素の反応性(金属イオン供給化合
物との反応性)が良好なこと 6)キレート色素画像の安定性(定着性、耐光性)が優
れていること 従って、ポストキレート色素の上記の性能に関し更なる
改良が望まれていた。
【0007】本発明は上記の事情に鑑み為されたもので
あり、その第1の目的は、キレート化によりシアンとし
ての良好な色調を与えることができるポストキレート色
素を用いた感熱転写記録材料及び、この記録材料を用い
た感熱転写記録方法の提供にある。
あり、その第1の目的は、キレート化によりシアンとし
ての良好な色調を与えることができるポストキレート色
素を用いた感熱転写記録材料及び、この記録材料を用い
た感熱転写記録方法の提供にある。
【0008】第2の目的はインク化適性、熱拡散性及び
キレート反応性が良好であり、高濃度で保存性の良好な
画像を与えることのでき、かつインクシートの保存性も
良好である、ポストキレート色素を用いた感熱転写記録
材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法の提供
にある。
キレート反応性が良好であり、高濃度で保存性の良好な
画像を与えることのでき、かつインクシートの保存性も
良好である、ポストキレート色素を用いた感熱転写記録
材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法の提供
にある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成された。即ち、支持体上に少なく
とも下記一般式(1)または(2)で表わされる色素を
含む感熱転写層を有する感熱転写記録材料。
の構成によって達成された。即ち、支持体上に少なく
とも下記一般式(1)または(2)で表わされる色素を
含む感熱転写層を有する感熱転写記録材料。
【0010】
【化3】
【0011】式中、R1はそれぞれベンゼン環に置換可
能な基を表わし、nは0〜3の整数を表わす。nが2以
上のとき複数のR1はそれぞれ同一でも異なっていても
よい。R2はヒドロキシ基またはアミノ基を表わす。
能な基を表わし、nは0〜3の整数を表わす。nが2以
上のとき複数のR1はそれぞれ同一でも異なっていても
よい。R2はヒドロキシ基またはアミノ基を表わす。
【0012】
【化4】
【0013】式中、R11はベンゼン環に置換可能な基を
表わし、R12はイソキノリン環に置換可能な基を表わ
し、p,qは0〜4の整数を表わす。p,qが2以上の
時複数のR11、R12は、それぞれ同一でも異なっていて
も良く、また、それぞれ互いに結合して環を形成しても
良い。R13は水素原子、ハロゲン原子、又は一価の置換
基を表わし、Gはキレート化可能な基である。
表わし、R12はイソキノリン環に置換可能な基を表わ
し、p,qは0〜4の整数を表わす。p,qが2以上の
時複数のR11、R12は、それぞれ同一でも異なっていて
も良く、また、それぞれ互いに結合して環を形成しても
良い。R13は水素原子、ハロゲン原子、又は一価の置換
基を表わし、Gはキレート化可能な基である。
【0014】前記一般式(1)または(2)で表わさ
れる色素が金属イオンとの反応によりキレート色素を形
成し得るに記載の感熱転写記録材料。
れる色素が金属イオンとの反応によりキレート色素を形
成し得るに記載の感熱転写記録材料。
【0015】、に記載の一般式(1)または(2)
で表わされる色素を含む層を支持体上に有する感熱転写
記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と金属イ
オンとの反応により形成されるキレート色素によって画
像を形成する感熱転写記録方法。
で表わされる色素を含む層を支持体上に有する感熱転写
記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記色素と金属イ
オンとの反応により形成されるキレート色素によって画
像を形成する感熱転写記録方法。
【0016】上記一般式(1)で表わされる色素(以
下、本発明の色素という)について更に詳しく説明す
る。
下、本発明の色素という)について更に詳しく説明す
る。
【0017】式中、R1は例えばハロゲン原子(例えば
塩素原子、フッ素原子等)、アルキル基(例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、n-ブチル等)、シクロアル
キル基(例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等)、
アリール基(例えばフェニル等)、アルケニル基(例え
ば2-プロペニル等、アラルキル基(例えばベンジル、2-
フェネチル等)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ等)、アシルアミノ基(例えば
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ等)、スルホニル
アミノ基(例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンス
ルホニルアミノ等)、ウレイド基(例えば3-メチルウレ
イド、3,3-ジメチルウレイド、1,3 -ジメチルウレイド
等)、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル等)、スルフ
ァモイル基(例えばエチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル等)、アルコキシカルボニル基(例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル等)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル
等)、アシル基(例えばアセチル、プロパノイル、ブチ
ロイル等)、アミノ基(例えばメチルアミノ、エチルア
ミノ、ジメチルアミノ等)、シアノ基、ニトロ基を有し
ていても良い。
塩素原子、フッ素原子等)、アルキル基(例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、n-ブチル等)、シクロアル
キル基(例えばシクロペンチル、シクロヘキシル等)、
アリール基(例えばフェニル等)、アルケニル基(例え
ば2-プロペニル等、アラルキル基(例えばベンジル、2-
フェネチル等)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エト
キシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ等)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ等)、アシルアミノ基(例えば
アセチルアミノ、プロピオニルアミノ等)、スルホニル
アミノ基(例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンス
ルホニルアミノ等)、ウレイド基(例えば3-メチルウレ
イド、3,3-ジメチルウレイド、1,3 -ジメチルウレイド
等)、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル等)、スルフ
ァモイル基(例えばエチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル等)、アルコキシカルボニル基(例えばメ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル等)、アリール
オキシカルボニル基(例えばフェノキシカルボニル
等)、アシル基(例えばアセチル、プロパノイル、ブチ
ロイル等)、アミノ基(例えばメチルアミノ、エチルア
ミノ、ジメチルアミノ等)、シアノ基、ニトロ基を有し
ていても良い。
【0018】また、R1として挙げることのできる基
(置換基を有する場合には置換基も含む)は、それぞれ
炭素数15個以下(特に好ましくは10個以下)が好まし
い。
(置換基を有する場合には置換基も含む)は、それぞれ
炭素数15個以下(特に好ましくは10個以下)が好まし
い。
【0019】一般式(1)で表わされる化合物は、例え
ば下記一般式(3)で表わされる化合物を特開昭53-355
33号に記載の方法に準じてジアゾ化し、下記一般式
(4)で表わされる化合物との公知のカップリング反応
に従って製造することができる。
ば下記一般式(3)で表わされる化合物を特開昭53-355
33号に記載の方法に準じてジアゾ化し、下記一般式
(4)で表わされる化合物との公知のカップリング反応
に従って製造することができる。
【0020】
【化5】
【0021】上記一般式中R1,R2及びnは一般式
(1)中のR1,R2およびnと同義である。
(1)中のR1,R2およびnと同義である。
【0022】前記一般式(2)で表わされる色素(以
下、本発明の色素という)について更に詳しく説明す
る。
下、本発明の色素という)について更に詳しく説明す
る。
【0023】Gは、キレート化可能な基を表わすが、好
ましくは、OX1、NHX1、COOX1、SO2NH
X1、SX1又はNHCOX2を表わす。X1は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わし、X2はアルキル基
又はアリール基を表わす。特に好ましくはGは水酸基で
ある。
ましくは、OX1、NHX1、COOX1、SO2NH
X1、SX1又はNHCOX2を表わす。X1は水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わし、X2はアルキル基
又はアリール基を表わす。特に好ましくはGは水酸基で
ある。
【0024】R11、R12で表わされる置換基としては、
例えばハロゲン原子(例えば塩素原子、フッ素原子
等)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、n-ブチル等)、シクロアルキル基(例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル等)、アリール基(例えばフェ
ニル等)、アルケニル基(例えば2-プロペニル等、アラ
ルキル基(例えばベンジル、2-フェネチル等)、アルコ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、
n- ブトキシ等)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ等)、スルホニルアミノ基(例えばメタ
ンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等)、
ウレイド基(例えば3-メチルウレイド、3,3-ジメチルウ
レイド、1,3-ジメチルウレイド等)、カルバモイル基
(例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジ
メチルカルバモイル等)、スルファモイル基(例えばエ
チルスルファモイル、ジメチルスルファモイル等)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル等)、アリールオキシカルボニル基
(例えばフェノキシカルボニル等)、アシル基(例えば
アセチル、プロパノイル、ブチロイル等)、アミノ基
(例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
等)、シアノ基、ニトロ基を表わす。
例えばハロゲン原子(例えば塩素原子、フッ素原子
等)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピ
ル、n-ブチル等)、シクロアルキル基(例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル等)、アリール基(例えばフェ
ニル等)、アルケニル基(例えば2-プロペニル等、アラ
ルキル基(例えばベンジル、2-フェネチル等)、アルコ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、
n- ブトキシ等)、アリールオキシ基(例えばフェノキ
シ等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ等)、スルホニルアミノ基(例えばメタ
ンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等)、
ウレイド基(例えば3-メチルウレイド、3,3-ジメチルウ
レイド、1,3-ジメチルウレイド等)、カルバモイル基
(例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジ
メチルカルバモイル等)、スルファモイル基(例えばエ
チルスルファモイル、ジメチルスルファモイル等)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル等)、アリールオキシカルボニル基
(例えばフェノキシカルボニル等)、アシル基(例えば
アセチル、プロパノイル、ブチロイル等)、アミノ基
(例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
等)、シアノ基、ニトロ基を表わす。
【0025】R13で表わされる置換基としては、水素原
子、ハロゲン原子(例えば塩素、フッ素等)、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、n-ブチル
等)、アミノアルキル基(例えばジメチルアミノメチ
ル、エチルアミノメチル等)、アリール基(例えばフェ
ニル等)、アラルキル基(例えばベンジル基、2-フェネ
チル等)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ等)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ等)、アシル
基(例えばアセチル、プロパノイル、ブチロイル等)、
アミノ基(例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
ルアミノ等)、ニトロ基、シアノ基を表わす。
子、ハロゲン原子(例えば塩素、フッ素等)、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、n-ブチル
等)、アミノアルキル基(例えばジメチルアミノメチ
ル、エチルアミノメチル等)、アリール基(例えばフェ
ニル等)、アラルキル基(例えばベンジル基、2-フェネ
チル等)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ等)、アシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ等)、アシル
基(例えばアセチル、プロパノイル、ブチロイル等)、
アミノ基(例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ジメチ
ルアミノ等)、ニトロ基、シアノ基を表わす。
【0026】また、これらのR11、R12で表わされる基
(置換基を有する場合には置換基も含む)は、それぞれ
炭素数15個以下(特に好ましくは10個以下)が好まし
い。
(置換基を有する場合には置換基も含む)は、それぞれ
炭素数15個以下(特に好ましくは10個以下)が好まし
い。
【0027】一般式(2)で表わされる化合物は、例え
ば下記一般式(5)で表わされる化合物を特開昭53-355
33号に記載の方法に準じてジアゾ化し、下記一般式
(6)で表わされる化合物との公知のカップリング反応
に従って製造することができる。
ば下記一般式(5)で表わされる化合物を特開昭53-355
33号に記載の方法に準じてジアゾ化し、下記一般式
(6)で表わされる化合物との公知のカップリング反応
に従って製造することができる。
【0028】
【化6】
【0029】上記一般式中、R11,R12,R13,pおよ
びqは一般式(2)中のR11,R12,R13,pおよびq
と同義である。
びqは一般式(2)中のR11,R12,R13,pおよびq
と同義である。
【0030】次に本発明の一般式(1)で示される色素
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されない。
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されない。
【0031】
【化7】
【0032】
【化8】
【0033】次に本発明の一般式(2)で示される色素
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されない。
の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定
されない。
【0034】
【化9】
【0035】
【化10】
【0036】本発明の感熱転写記録材料は、本発明の色
素を含有する感熱転写層を支持体上に設けてなる。前記
感熱転写層における色素の含有量は、支持体1m2当り0.
05〜10gが好ましい。
素を含有する感熱転写層を支持体上に設けてなる。前記
感熱転写層における色素の含有量は、支持体1m2当り0.
05〜10gが好ましい。
【0037】前記感熱転写層は、本発明の色素の1種ま
たは2種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解すること
によって、或は溶媒中に微粒子状に分散させることによ
って感熱転写層形成用インク液を調製し、該インクを支
持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成するこ
とができる。感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μ
mが好ましい。
たは2種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解すること
によって、或は溶媒中に微粒子状に分散させることによ
って感熱転写層形成用インク液を調製し、該インクを支
持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成するこ
とができる。感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で0.1〜10μ
mが好ましい。
【0038】前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これら
のバインダーは、1種または2種以上を有機溶媒に溶解
して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用して
もよい。バインダーの使用量としては、支持体1当り0.
1〜20gが好ましい。
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチル
セルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これら
のバインダーは、1種または2種以上を有機溶媒に溶解
して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用して
もよい。バインダーの使用量としては、支持体1当り0.
1〜20gが好ましい。
【0039】前記有機溶媒としては、アルコール類(例
えばエタノール、プロパノール)、セロソルブ類(例え
ばメチルセルソルブ)、芳香族類(例えばトルエン、キ
シレン)、エステル類(例えば酢酸エチル)、ケトン類
(例えばアセトン、メチルエチルケトン)、エーテル類
(例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン)等が挙げら
れる。
えばエタノール、プロパノール)、セロソルブ類(例え
ばメチルセルソルブ)、芳香族類(例えばトルエン、キ
シレン)、エステル類(例えば酢酸エチル)、ケトン類
(例えばアセトン、メチルエチルケトン)、エーテル類
(例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン)等が挙げら
れる。
【0040】前記支持体としては、寸法安定性がよく、
記録の際に感熱ヘッドの熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用
いられる。支持体の厚さは、2〜30μmが好ましく、ま
た支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持
体側への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマ
ーからなる下引き層を有することが好ましい。更に支持
体の裏面(感熱転写層と反対側)には、ヘッドが支持体
に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有して
いてもよい。
記録の際に感熱ヘッドの熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用
いられる。支持体の厚さは、2〜30μmが好ましく、ま
た支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持
体側への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマ
ーからなる下引き層を有することが好ましい。更に支持
体の裏面(感熱転写層と反対側)には、ヘッドが支持体
に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有して
いてもよい。
【0041】本発明の感熱転写記録材料は、後述する受
像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを
用いる目的で、感熱転写層上に特開昭59−106997号公報
に記載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶
融性層を有していてもよい。この熱溶融性化合物として
は、65〜150℃の融点を有する無色または白色の化合物
が好ましく用いられ、例えばカルナバロウ、蜜ロウ、カ
ンデリンワックス等が挙げられる。なお、これらの熱溶
融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニル
ブチラール、酢酸ビニル等のポリマーが含有されていて
もよい。
像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを
用いる目的で、感熱転写層上に特開昭59−106997号公報
に記載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶
融性層を有していてもよい。この熱溶融性化合物として
は、65〜150℃の融点を有する無色または白色の化合物
が好ましく用いられ、例えばカルナバロウ、蜜ロウ、カ
ンデリンワックス等が挙げられる。なお、これらの熱溶
融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニル
ブチラール、酢酸ビニル等のポリマーが含有されていて
もよい。
【0042】本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、本発
明の色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ画像を
形成することができる熱拡散性色素を含有するマゼンタ
感熱転写層、イエロー画像を形成することができる熱拡
散性色素を含有するイエロー感熱転写層の合計3層を支
持体上の同一平面上に順次に繰り返して塗設することが
好ましい。また必要に応じて他に黒色画像形成物質を含
む感熱転写層の合計4層が同一平面上に順次繰り返して
塗設されていてもよい。
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、本発
明の色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ画像を
形成することができる熱拡散性色素を含有するマゼンタ
感熱転写層、イエロー画像を形成することができる熱拡
散性色素を含有するイエロー感熱転写層の合計3層を支
持体上の同一平面上に順次に繰り返して塗設することが
好ましい。また必要に応じて他に黒色画像形成物質を含
む感熱転写層の合計4層が同一平面上に順次繰り返して
塗設されていてもよい。
【0043】本発明の感熱転写記録方法においては、前
記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に
与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成
されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させ
る。この場合、本発明では色素として前記一般式(1)
又は(2)で表わされる色素を用いるので、高濃度で画
像安定性に富み、かつ色再現上好ましいシアン画像を効
率的に得ることができる。メタルソースは、受像材料中
に存在させてもよいし、感熱転写層上に設けた熱溶融性
層中に存在させてもよい。上記画像形成方法を図面で説
明すると、図1(a)において、支持体1と受像層2か
らなる受像材料3の受像層中にメタルソースを存在させ
たとき、支持体4と感熱転写層5からなる感熱転写記録
材料6の感熱転写層中の前記色素は、例えばサーマルヘ
ッド7の発熱抵抗体8からの熱によって受像材料3に拡
散移行し、その受像層2においてメタルソースと反応し
てキレート色素を形成する。
記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合
わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に
与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成
されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させ
る。この場合、本発明では色素として前記一般式(1)
又は(2)で表わされる色素を用いるので、高濃度で画
像安定性に富み、かつ色再現上好ましいシアン画像を効
率的に得ることができる。メタルソースは、受像材料中
に存在させてもよいし、感熱転写層上に設けた熱溶融性
層中に存在させてもよい。上記画像形成方法を図面で説
明すると、図1(a)において、支持体1と受像層2か
らなる受像材料3の受像層中にメタルソースを存在させ
たとき、支持体4と感熱転写層5からなる感熱転写記録
材料6の感熱転写層中の前記色素は、例えばサーマルヘ
ッド7の発熱抵抗体8からの熱によって受像材料3に拡
散移行し、その受像層2においてメタルソースと反応し
てキレート色素を形成する。
【0044】また、図1(b)において、感熱転写層5
上に設けた熱溶融性層9中にメタルソースを存在させた
とき、支持体4と感熱転写層5と熱溶融性層9とからな
る感熱転写記録材料10の感熱転写層5中の色素は、例え
ばサーマルヘッド7の発熱抵抗体8からの熱によって熱
溶融性層9に拡散移行し、そこでメタルソースと反応し
てキレート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶
融性層が凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料3
に移行して画像が形成される。
上に設けた熱溶融性層9中にメタルソースを存在させた
とき、支持体4と感熱転写層5と熱溶融性層9とからな
る感熱転写記録材料10の感熱転写層5中の色素は、例え
ばサーマルヘッド7の発熱抵抗体8からの熱によって熱
溶融性層9に拡散移行し、そこでメタルソースと反応し
てキレート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶
融性層が凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料3
に移行して画像が形成される。
【0045】前記メタルソースは金属イオンの無機又は
有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及
び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第I〜VII
I族に属する1価及び多価の金属が挙げられるが、中で
もAl、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、Ti及びZn
が好ましく、特にNi、Cu、Cr、Co及びZnが好ましい。メ
タルソースの具体例としては、Ni2+、Cu2+、Cr2+、Co2+
及びZn2+と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは
安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙
げられる。
有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及
び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第I〜VII
I族に属する1価及び多価の金属が挙げられるが、中で
もAl、Co、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Sn、Ti及びZn
が好ましく、特にNi、Cu、Cr、Co及びZnが好ましい。メ
タルソースの具体例としては、Ni2+、Cu2+、Cr2+、Co2+
及びZn2+と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは
安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙
げられる。
【0046】また、下記一般式(7)で表される錯体は
特に好ましく用いることができる。
特に好ましく用いることができる。
【0047】
【化11】
【0048】但し、上記式中、Mは金属イオン、好まし
くはNi2+、Cu2+、Cr2+、Co2+、Zn2+を表わす。
くはNi2+、Cu2+、Cr2+、Co2+、Zn2+を表わす。
【0049】Xは2価の金属イオンと錯体を形成できる
化合物を表わし、例えばキレート化学(5)(南江堂)
に記載されている配位化合物から選択することが出来る
が、特に下記一般式(8)で表わされる化合物が好まし
い。
化合物を表わし、例えばキレート化学(5)(南江堂)
に記載されている配位化合物から選択することが出来る
が、特に下記一般式(8)で表わされる化合物が好まし
い。
【0050】
【化12】
【0051】但し、式中R4及びR5はアルキル基又はア
リール基を、Zは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わし、R4とZ又
はR5とZが結合して環を形成してもよい。
リール基を、Zは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わし、R4とZ又
はR5とZが結合して環を形成してもよい。
【0052】メタルソースの添加量は、通常、受像材料
又は熱溶融性層に対し、0.5〜20g /m2が好ましく、1〜1
5g/m2がより好ましい。
又は熱溶融性層に対し、0.5〜20g /m2が好ましく、1〜1
5g/m2がより好ましい。
【0053】なお、本発明で用いられる前記受像材料
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラス
チックフィルム複合体を支持体としてその上に受像層と
してポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ルと他のモノマー(例えば酢酸ビニル等)との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の一種又は二種以上のポリマー層を形
成してなる。また、上記支持体そのものを受像材料にす
ることもある。
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラス
チックフィルム複合体を支持体としてその上に受像層と
してポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ルと他のモノマー(例えば酢酸ビニル等)との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の一種又は二種以上のポリマー層を形
成してなる。また、上記支持体そのものを受像材料にす
ることもある。
【0054】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明がこれによって限定されるものではな
い。
明するが、本発明がこれによって限定されるものではな
い。
【0055】実施例1 (インクの調整)下記の原料を混合して本発明に係る熱
拡散性色素を含有する均一な溶液のインクを得た。
拡散性色素を含有する均一な溶液のインクを得た。
【0056】 熱拡散性色素(例示C−1) 5g ポリビニルブチラール樹脂(BL−1、積水化学工業製) 5g メチルエチルケトン 200ml (感熱転写記録材料の作成)上記インクを、厚さ4.5μ
mのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤ ー
バーを用いて乾燥後の塗布量が0.8g/m2になるように
塗布乾燥し、ポリエチレンフタレートフィルム上に感熱
転写層を形成してなる感熱転写記録材料−1を作成し
た。
mのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤ ー
バーを用いて乾燥後の塗布量が0.8g/m2になるように
塗布乾燥し、ポリエチレンフタレートフィルム上に感熱
転写層を形成してなる感熱転写記録材料−1を作成し
た。
【0057】なお、上記ポリエチレンテレフタレートベ
ースの裏面には、スティッキング防止層としてシリコン
変性ウレタン樹脂(SP-2105、大日精化製)を含むニト
ロセルロース層が設けられている。
ースの裏面には、スティッキング防止層としてシリコン
変性ウレタン樹脂(SP-2105、大日精化製)を含むニト
ロセルロース層が設けられている。
【0058】(受像材料の作成)紙の両面にポリエチレ
ンをラミネートした支持体(片側のポリエチレン層に白
色顔料(TiO2)と青味剤を含む)の上に、受像層としてエ
ステル変性シリコン及び下記メタルソース(付量3.5g/m
2) を含むポリ塩化ビニル樹脂を、付量がそれぞれ0.15g
/m2、5g/m2になるように塗布し、受像材料 を得た。
ンをラミネートした支持体(片側のポリエチレン層に白
色顔料(TiO2)と青味剤を含む)の上に、受像層としてエ
ステル変性シリコン及び下記メタルソース(付量3.5g/m
2) を含むポリ塩化ビニル樹脂を、付量がそれぞれ0.15g
/m2、5g/m2になるように塗布し、受像材料 を得た。
【0059】メタルソース:
【0060】
【化13】
【0061】(感熱転写記録方法)前記感熱転写記録材
料と受像材料とを重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料
の裏面から当てて、下記の記録条件で画像記録を行なっ
たところ、階調性の優れたシアン画像が得られた。
料と受像材料とを重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料
の裏面から当てて、下記の記録条件で画像記録を行なっ
たところ、階調性の優れたシアン画像が得られた。
【0062】(記録条件) 主走査、副走査の記録密度:8ドット/mm 記録電力:0.6W/ドット 加熱時間:20msecから0.2msecの間で段階的に加熱時間
を調整。
を調整。
【0063】得られたシアン画像の評価(最大濃度、キ
レート化反応性、定着性、耐光性)及び感熱転写材料
(インクシート)の保存性の評価を下記の方法で行なっ
た。得られた評価結果は表1に示す。
レート化反応性、定着性、耐光性)及び感熱転写材料
(インクシート)の保存性の評価を下記の方法で行なっ
た。得られた評価結果は表1に示す。
【0064】<最大濃度の評価>X-rite310TRにより画
像の最大反射濃度(通常、印加時間が最大の部分)を測
定した。
像の最大反射濃度(通常、印加時間が最大の部分)を測
定した。
【0065】<キレート化反応性> ○:ほぼ十分にキレート色素画像を形成 △:キレート色素の形成不十分 ×:一部の色素のみキレート色素を形成 <定着性の評価>得られた画像の受像層表面と、厚さ18
0μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ
5μmのニトロセルロース層を塗設してなるシートの塗
布面とを重ね、140℃で2分間加熱し、受像層から上記
ニトロセルロース層への色素の転写の程度を目視により
評価した。色素の再転写の少ないもの程定着性が優れて
いる。
0μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さ
5μmのニトロセルロース層を塗設してなるシートの塗
布面とを重ね、140℃で2分間加熱し、受像層から上記
ニトロセルロース層への色素の転写の程度を目視により
評価した。色素の再転写の少ないもの程定着性が優れて
いる。
【0066】○:再転写が認められない △:再転写がわずかに認められる ×:再転写が顕著である <耐光性の評価>画像をキセノンフェードメーターで72
時間光照射し、照射前の濃度をD0、照射後の濃度をD
とし、(D/D0)×100(%)を色素の残存率として耐
光性を評価した。
時間光照射し、照射前の濃度をD0、照射後の濃度をD
とし、(D/D0)×100(%)を色素の残存率として耐
光性を評価した。
【0067】<インクシートの保存性の評価>インクシ
ートのインク面とインクシートの裏面(スティッキング
防止層面)とを重ね合わせ55℃で3日間放置し、スティ
ッキング防止層表面への色素の移行状態を目視により観
察し、インクシートの保存性を評価した。
ートのインク面とインクシートの裏面(スティッキング
防止層面)とを重ね合わせ55℃で3日間放置し、スティ
ッキング防止層表面への色素の移行状態を目視により観
察し、インクシートの保存性を評価した。
【0068】○:裏移りが殆ど認められない △:裏移りが認められる ×:裏移りが激しい 実施例2〜16 実施例1における色素C-1をC-2、C-3、C-4、C-5、C-7、
C-9、C-13およびD-1、D-2、D-4、D-5、D-6、D-7、D-1
4、D-17に代えたこと以外は実施例1と同様にして15種
の感熱転写記録材料−2〜16を作成し、同様の条件で画
像記録を行ない、いずれも階調性の優れたシアン画像を
得た。
C-9、C-13およびD-1、D-2、D-4、D-5、D-6、D-7、D-1
4、D-17に代えたこと以外は実施例1と同様にして15種
の感熱転写記録材料−2〜16を作成し、同様の条件で画
像記録を行ない、いずれも階調性の優れたシアン画像を
得た。
【0069】これらの画像及びインクシートについて実
施例1と同様の評価を行なった。結果を表1に示す。
施例1と同様の評価を行なった。結果を表1に示す。
【0070】比較例1、2 実施例1において、色素を比較色素A、Bに代えたこと
以外は、実施例1と同様にして2種の比較感熱転写記録
材料を作成し、同様の記録条件で画像記録を行なった。
得られた画像及びインクシートについて実施例1と同様
の評価を行なった。結果を表1に示す。
以外は、実施例1と同様にして2種の比較感熱転写記録
材料を作成し、同様の記録条件で画像記録を行なった。
得られた画像及びインクシートについて実施例1と同様
の評価を行なった。結果を表1に示す。
【0071】
【化14】
【0072】
【表1】
【0073】表1から解るように、本発明の感熱転写記
録材料では、キレート化反応性にすぐれ、高濃度で画像
の定着性、耐光性に優れたシアン画像が得られ、しかも
インクシートの保存性も良好である。
録材料では、キレート化反応性にすぐれ、高濃度で画像
の定着性、耐光性に優れたシアン画像が得られ、しかも
インクシートの保存性も良好である。
【0074】実施例17〜18 実施例1で支持体として用いたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、イエロー画像形成用色素Y-1(付き
量は0.5g/m2)を含む感熱転写層、マゼンタ画像形成
用色素M-1(付き量0.5g/m2)を含む感熱転写層、本発
明に係わるシアン画像形成用色素C-1(付き量0.5g/
m2)を含む感熱転写層を順次塗設して感熱転写記録材料
−17を作成した。なお、各感熱転写層のバインダーは実
施例1と同じものを用いた。
ートフィルム上に、イエロー画像形成用色素Y-1(付き
量は0.5g/m2)を含む感熱転写層、マゼンタ画像形成
用色素M-1(付き量0.5g/m2)を含む感熱転写層、本発
明に係わるシアン画像形成用色素C-1(付き量0.5g/
m2)を含む感熱転写層を順次塗設して感熱転写記録材料
−17を作成した。なお、各感熱転写層のバインダーは実
施例1と同じものを用いた。
【0075】更に実施例17で用いた本発明に係わるシア
ン画像形成用色素C-1にかえてD-1(付き量0.5g/m2)
を用いた以外は実施例17と同様にして感熱転写記録材料
−18を作成した。 次に、上記感熱転写記録材料−17及び18を実施例1と同
じ受像材料を用いてニコン(株)製フルカラープリンタ
ーCP3000Dによりフルカラー画像を作成したところ、良
好な色再現性を示すフルカラー画像が得られた。また、
この画像の安定性(定着性、耐光性)は良好であった。
ン画像形成用色素C-1にかえてD-1(付き量0.5g/m2)
を用いた以外は実施例17と同様にして感熱転写記録材料
−18を作成した。 次に、上記感熱転写記録材料−17及び18を実施例1と同
じ受像材料を用いてニコン(株)製フルカラープリンタ
ーCP3000Dによりフルカラー画像を作成したところ、良
好な色再現性を示すフルカラー画像が得られた。また、
この画像の安定性(定着性、耐光性)は良好であった。
【0076】実施例19〜20 実施例17及び18の感熱転写記録材料−17及び18上に中間
層としてp−トルアミドのボールミル分散物5g、ポリ
ビニルピロリドン7g及びゼラチン3g、硬膜剤H-1 0.
3gを含む水溶液100mlをp-トルアミドの付き量が0.5g
/m2となるよう塗設した。
層としてp−トルアミドのボールミル分散物5g、ポリ
ビニルピロリドン7g及びゼラチン3g、硬膜剤H-1 0.
3gを含む水溶液100mlをp-トルアミドの付き量が0.5g
/m2となるよう塗設した。
【0077】更に中間層上に、熱溶融性層として実施例
1で示したメタルソース(付き量1.0g/m2)、紫外線
防止剤UV-1(付き量0.1g/m2)、酸化防止剤AO-1(付
き量0.1g/m2)及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
(酢酸ビニルの含量20%、付き量0.2g/m2)を含むカ
ルナバロウ(付き量 2.0g/m2)をホットメルト塗布に
より塗設して、感熱転写記録材料−19および20を得た。
1で示したメタルソース(付き量1.0g/m2)、紫外線
防止剤UV-1(付き量0.1g/m2)、酸化防止剤AO-1(付
き量0.1g/m2)及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
(酢酸ビニルの含量20%、付き量0.2g/m2)を含むカ
ルナバロウ(付き量 2.0g/m2)をホットメルト塗布に
より塗設して、感熱転写記録材料−19および20を得た。
【0078】この感熱転写記録材料−19及び20と受像材
料とを用いて実施例17、18と同様にフルカラープリンタ
ーによりフルカラーの画像記録を行なった。なお、受像
材料は白色の普通紙を用いた。得られたフルカラー画像
は色再現性、階調性、画像安定性とも良好であった。ま
た感熱転写記録材料−19及び20の保存性も良好であっ
た。
料とを用いて実施例17、18と同様にフルカラープリンタ
ーによりフルカラーの画像記録を行なった。なお、受像
材料は白色の普通紙を用いた。得られたフルカラー画像
は色再現性、階調性、画像安定性とも良好であった。ま
た感熱転写記録材料−19及び20の保存性も良好であっ
た。
【0079】
【化15】
【0080】
【発明の効果】本発明によれば、熱拡散性、キレート反
応性に優れた色素を用いることにより、高濃度で安定性
に富むシアン画像が得られ、かつ保存性も良好な感熱転
写記録材料と、それを用いて効率的に記録することがで
きる感熱転写記録方法を提供することができる。
応性に優れた色素を用いることにより、高濃度で安定性
に富むシアン画像が得られ、かつ保存性も良好な感熱転
写記録材料と、それを用いて効率的に記録することがで
きる感熱転写記録方法を提供することができる。
【図1】本発明の感熱転写記録方法を表す断面図。
1 支持体 2 受像層 3 受像材料 4 支持体 5 感熱転写層 6 感熱転写記録材料 7 サーマルヘッド 8 発熱抵抗体 9 熱溶融性層 10 感熱転写記録材料
Claims (4)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも下記一般式(1)
で表される色素を含む感熱転写層を有することを特徴と
する感熱転写記録材料。 【化1】 [式中、R1はそれぞれベンゼン環に置換可能な基を表
わし、nは0〜3の整数を表わす。nが2以上のとき複
数のR1はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2は
ヒドロキシ基またはアミノ基を表わす。] - 【請求項2】 請求項1に記載の一般式(1)で表され
る色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写材
料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、前記色
素と金属イオンとの反応により形成されるキレート色素
によって画像を形成することを特徴とする感熱転写記録
方法。 - 【請求項3】 支持体上に少なくとも下記一般式(2)
で表される色素を含む感熱転写層を有することを特徴と
する感熱転写記録材料。 【化2】 [式中、R11はベンゼン環に置換可能な基を表わし、R
12はイソキノリン環に置換可能な基を表わし、p,qは
0〜4の整数を表わす。p,qが2以上の時複数の
R11、R12は、それぞれ同一でも異なっていても良く、
また、それぞれ互いに結合して環を形成しても良い。R
13は水素原子、ハロゲン原子、又は一価の置換基を表わ
し、Gはキレート化可能な基である。] - 【請求項4】 請求項3に記載の一般式(2)で表され
る色素を含む感熱転写層を支持体上に有する感熱転写材
料に受像材料を重ね、画像情報に応じて加熱し、前記色
素と金属イオンとの反応により形成されるキレート色素
によって画像を形成することを特徴とする感熱転写記録
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5102714A JPH06312582A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5102714A JPH06312582A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06312582A true JPH06312582A (ja) | 1994-11-08 |
Family
ID=14334941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5102714A Pending JPH06312582A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06312582A (ja) |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP5102714A patent/JPH06312582A/ja active Pending
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