JPH09143382A - 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 - Google Patents
金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料Info
- Publication number
- JPH09143382A JPH09143382A JP8226796A JP22679696A JPH09143382A JP H09143382 A JPH09143382 A JP H09143382A JP 8226796 A JP8226796 A JP 8226796A JP 22679696 A JP22679696 A JP 22679696A JP H09143382 A JPH09143382 A JP H09143382A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- dye
- metal complex
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title abstract description 19
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title abstract description 9
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 9
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 100
- -1 R 21 Chemical compound 0.000 claims description 75
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 claims description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 18
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004422 alkyl sulphonamide group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005281 alkyl ureido group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004421 aryl sulphonamide group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 150000002843 nonmetals Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 57
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 8
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- OVIZSQRQYWEGON-UHFFFAOYSA-N butane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCS(N)(=O)=O OVIZSQRQYWEGON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- ZCRZCMUDOWDGOB-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonimidic acid Chemical compound CCS(N)(=O)=O ZCRZCMUDOWDGOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L nickel chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ni+2] LAIZPRYFQUWUBN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- KAKQVSNHTBLJCH-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonimidic acid Chemical compound NS(=O)(=O)C(F)(F)F KAKQVSNHTBLJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JATIGRDCWBXQRA-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethanesulfonimidic acid Chemical compound NS(=O)(=O)CC(F)(F)F JATIGRDCWBXQRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VNDTXGJXLHGDCR-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-pyridin-2-yl-4h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1CC(C(C)(C)C)=NN1C1=CC=CC=N1 VNDTXGJXLHGDCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZJJWUOLVUMDRN-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.C(C)N(N1C(C=CC=C1)C)CC Chemical compound Cl.Cl.C(C)N(N1C(C=CC=C1)C)CC BZJJWUOLVUMDRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001024304 Mino Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical class CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUBCNYWQJHBXIY-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1O CUBCNYWQJHBXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical class FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002023 dithiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- XTXCFTMJPRXBBC-UHFFFAOYSA-N methyl 4,4-dimethyl-3-oxopentanoate Chemical compound COC(=O)CC(=O)C(C)(C)C XTXCFTMJPRXBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005412 pyrazyl group Chemical group 0.000 description 1
- NWELCUKYUCBVKK-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=N1 NWELCUKYUCBVKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L strontium fluoride Chemical class [F-].[F-].[Sr+2] FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006296 sulfonyl amino group Chemical group [H]N(*)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光、熱、湿堅牢性に優れた色素と該色素を用
いた感熱転写画像形成材料の提供。 【解決手段】 メチン色素又はアゾメチン色素と金属と
から形成された新規な金属錯体色素（例えば下記色素）
及び該色素を含有することを特徴とする感熱転写画像形
成材料。 【化１】
いた感熱転写画像形成材料の提供。 【解決手段】 メチン色素又はアゾメチン色素と金属と
から形成された新規な金属錯体色素（例えば下記色素）
及び該色素を含有することを特徴とする感熱転写画像形
成材料。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メチン色素又はア
ゾメチン色素と金属とから形成された新規な金属錯体色
素及び感熱転写画像形成材料に関する。
ゾメチン色素と金属とから形成された新規な金属錯体色
素及び感熱転写画像形成材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】染料や顔料として知られている色素は、
繊維の染色材、樹脂や塗料の着色材、写真、印刷、複写
機、プリンターにおける画像形成材、カラーフィルター
の光吸収材などの様々な用途で広範に利用されている。
近年ではインクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱転
写等を用いたカラーハードコピー用画像形成色素が種々
提案され、またエレクトロニックイメージングの進展に
伴い、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター用色
素や半導体レーザーを利用した光記録媒体用色素等の需
要が増大しており、色素の利用分野が拡大している。上
記の色素には共通して次のような性質を具備しているこ
とが望まれている。即ち、色再現上好ましい色相を有す
ること、最適な分光吸収特性を有すること、耐光性、耐
熱性、耐湿性、耐薬品性などの画像堅牢性が良好である
こと、モル吸光係数が大きいこと等が挙げられる。アゾ
メチン色素はイエロー、マゼンタ、シアンの三色混合に
よる減色法を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成用色素として、またメチン色素はハロゲン化銀
写真感光材料のフィルター染料、ハレーション防止染料
として従来から用いられている。これらの色素としては
特開昭５９−１８４３３９号、同６０−１３０７３５
号、特開平２−３４５０号、同４−７８５８３号、同４
−８９２８７号、同４−３５９９６８号などに開示され
ており、カラーハードコピー用画像形成色素としても提
案されている。しかしながら、これらの色素は、いまだ
十分な画像堅牢性を得るには至っていない。また、特開
昭６４−４４７８６号、特開平２−７６８８４号、同５
−１７７０１号には耐光性に優れた金属錯体色素が記載
されているが、モル吸光係数が小さく、特定の吸収波長
のため画像形成用色素等の用途に用いるには不利であ
り、上記の性質を具備した色素の開発が望まれている。
繊維の染色材、樹脂や塗料の着色材、写真、印刷、複写
機、プリンターにおける画像形成材、カラーフィルター
の光吸収材などの様々な用途で広範に利用されている。
近年ではインクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱転
写等を用いたカラーハードコピー用画像形成色素が種々
提案され、またエレクトロニックイメージングの進展に
伴い、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター用色
素や半導体レーザーを利用した光記録媒体用色素等の需
要が増大しており、色素の利用分野が拡大している。上
記の色素には共通して次のような性質を具備しているこ
とが望まれている。即ち、色再現上好ましい色相を有す
ること、最適な分光吸収特性を有すること、耐光性、耐
熱性、耐湿性、耐薬品性などの画像堅牢性が良好である
こと、モル吸光係数が大きいこと等が挙げられる。アゾ
メチン色素はイエロー、マゼンタ、シアンの三色混合に
よる減色法を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成用色素として、またメチン色素はハロゲン化銀
写真感光材料のフィルター染料、ハレーション防止染料
として従来から用いられている。これらの色素としては
特開昭５９−１８４３３９号、同６０−１３０７３５
号、特開平２−３４５０号、同４−７８５８３号、同４
−８９２８７号、同４−３５９９６８号などに開示され
ており、カラーハードコピー用画像形成色素としても提
案されている。しかしながら、これらの色素は、いまだ
十分な画像堅牢性を得るには至っていない。また、特開
昭６４−４４７８６号、特開平２−７６８８４号、同５
−１７７０１号には耐光性に優れた金属錯体色素が記載
されているが、モル吸光係数が小さく、特定の吸収波長
のため画像形成用色素等の用途に用いるには不利であ
り、上記の性質を具備した色素の開発が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光、
熱、湿堅牢性に優れた色素を提供することにある。本発
明の他の目的は画像形成用或いはフィルター用色素とし
て優れた性能を有する色素及び該色素を用いた感熱転写
画像形成材料を提供することにある。
熱、湿堅牢性に優れた色素を提供することにある。本発
明の他の目的は画像形成用或いはフィルター用色素とし
て優れた性能を有する色素及び該色素を用いた感熱転写
画像形成材料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。
下の構成により達成された。
【０００５】（１） 少なくとも２つの配位座を有する
一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）又は一般
式（IV）で表される色素を配位子とし、該配位座で金属
イオンと配位結合した金属錯体色素。
一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）又は一般
式（IV）で表される色素を配位子とし、該配位座で金属
イオンと配位結合した金属錯体色素。
【０００６】
【化７】
【０００７】〔式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21及びＲ22は水素原子又は一価の有機基
を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ
102＝ＣＲ103−（Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は水素原子又は
一価の有機基を示す）を表す。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は＝Ｎ
−、＝ＮＨ−又は＝ＣＲ201−（Ｒ201は水素原子又は一
価の有機基を示す）を表し、Ｙ2とＹ3の二重結合は別の
芳香族環の一部を形成してもよい。〕 （２） 少なくとも２つの配位座を有する一般式
（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）又は一般式（I
V）で表される色素の配位座が共に窒素原子であること
を特徴とする前記１記載の金属錯体色素。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21及びＲ22は水素原子又は一価の有機基
を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ
102＝ＣＲ103−（Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は水素原子又は
一価の有機基を示す）を表す。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は＝Ｎ
−、＝ＮＨ−又は＝ＣＲ201−（Ｒ201は水素原子又は一
価の有機基を示す）を表し、Ｙ2とＹ3の二重結合は別の
芳香族環の一部を形成してもよい。〕 （２） 少なくとも２つの配位座を有する一般式
（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）又は一般式（I
V）で表される色素の配位座が共に窒素原子であること
を特徴とする前記１記載の金属錯体色素。
【０００８】（３） 下記一般式（１−１）、一般式
（１−２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）で
表されることを特徴とする金属錯体色素。
（１−２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）で
表されることを特徴とする金属錯体色素。
【０００９】
【化８】
【００１０】〔式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21及びＲ22は水素原子又は一価の有機基
を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ
102＝ＣＲ103−を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は水素原
子又は一価の有機基を示す。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は＝Ｎ
−、＝ＮＨ−又は＝ＣＲ201−（Ｒ201は水素原子又は一
価の有機基を示す）を表し、Ｙ2とＹ3の二重結合は別の
芳香族環の一部を形成してもよい。ｑは１又は２を表
す。Ｍは金属原子又はその塩を表す。但しＲ11、Ｒ12、
Ｒ21、Ｒ22、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3の少なくとも１つは、Ｍ
と結合可能な基を含有する。〕 （４） 上記一般式（１−１）、一般式（１−２）、一
般式（２−１）又は一般式（２−２）において、ＭがＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選
ばれる金属原子又はその塩であることを特徴とする前記
３記載の金属錯体色素。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ21及びＲ22は水素原子又は一価の有機基
を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ
102＝ＣＲ103−を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は水素原
子又は一価の有機基を示す。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は＝Ｎ
−、＝ＮＨ−又は＝ＣＲ201−（Ｒ201は水素原子又は一
価の有機基を示す）を表し、Ｙ2とＹ3の二重結合は別の
芳香族環の一部を形成してもよい。ｑは１又は２を表
す。Ｍは金属原子又はその塩を表す。但しＲ11、Ｒ12、
Ｒ21、Ｒ22、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3の少なくとも１つは、Ｍ
と結合可能な基を含有する。〕 （４） 上記一般式（１−１）、一般式（１−２）、一
般式（２−１）又は一般式（２−２）において、ＭがＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選
ばれる金属原子又はその塩であることを特徴とする前記
３記載の金属錯体色素。
【００１１】（５） 上記一般式（１−１）、一般式
（１−２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）に
おいて、Ｍと結合可能な基が下記一般式（３）で表され
る芳香族環基又は含窒素複素環基であることを特徴とす
る前記３記載の金属錯体色素。
（１−２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）に
おいて、Ｍと結合可能な基が下記一般式（３）で表され
る芳香族環基又は含窒素複素環基であることを特徴とす
る前記３記載の金属錯体色素。
【００１２】
【化９】
【００１３】〔式中、Ｂは芳香族環又は複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ 1及びＸ2は炭素原
子又は窒素原子を表し、Ｘ2が炭素原子のときｎは１で
あり、Ｘ2が窒素原子のときｎは０である。Ｇは水素原
子、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルアミノスルホニルアミノ基、アリールアミノス
ルホニルアミノ基を表す。〕 （６） 下記一般式（１４）で表される基を有し、か
つ、下記一般式（４）〜一般式（１３）何れか１つで表
されることを特徴とする金属錯体色素。
るのに必要な非金属原子群を表す。Ｘ 1及びＸ2は炭素原
子又は窒素原子を表し、Ｘ2が炭素原子のときｎは１で
あり、Ｘ2が窒素原子のときｎは０である。Ｇは水素原
子、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルアミノスルホニルアミノ基、アリールアミノス
ルホニルアミノ基を表す。〕 （６） 下記一般式（１４）で表される基を有し、か
つ、下記一般式（４）〜一般式（１３）何れか１つで表
されることを特徴とする金属錯体色素。
【００１４】
【化１０】
【００１５】
【化１１】
【００１６】
【化１２】
【００１７】〔式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21及びＲ22は
水素原子又は一価の有機基を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ
101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ102＝ＣＲ103−を表す。Ｒ
101、Ｒ102、Ｒ103は水素原子又は一価の有機基を示
す。ｑは１又は２を表す。ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚ
ｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩
を表す。Ｂ′は含窒素複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。Ｘ3は炭素原子又は窒素原子を表し、
Ｘ4は＝Ｎ−を表す。但しＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15、Ｒ16、Ｒ21及びＲ２２の少なくとも１つは、一般式
（１４）で表される基である。〕 （７） 前記１〜６の何れか１項記載の金属錯体色素を
記録層中に含有することを特徴とする感熱転写画像形成
材料。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21及びＲ22は
水素原子又は一価の有機基を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ
101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ102＝ＣＲ103−を表す。Ｒ
101、Ｒ102、Ｒ103は水素原子又は一価の有機基を示
す。ｑは１又は２を表す。ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚ
ｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩
を表す。Ｂ′は含窒素複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。Ｘ3は炭素原子又は窒素原子を表し、
Ｘ4は＝Ｎ−を表す。但しＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15、Ｒ16、Ｒ21及びＲ２２の少なくとも１つは、一般式
（１４）で表される基である。〕 （７） 前記１〜６の何れか１項記載の金属錯体色素を
記録層中に含有することを特徴とする感熱転写画像形成
材料。
【００１８】以下、本発明をより詳細に説明する。一般
式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（III）、一般式（I
V）、一般式（１−１）、一般式（１−２）、一般式
（２−１）、一般式（２−２）、一般式（４）〜（１
３）で表される色素及び金属錯体色素において、Ａで表
される芳香族環基又は複素環基としては、フェニル基、
ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、
ピラゾリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリ
ル基、フリル基、オキサゾリル基、チエニル基、チアゾ
リル基、キノリル基等が挙げられる。これらの芳香族環
又は複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基とし
ては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、
ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、
２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えばアセ
チル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロ
ポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、
ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スル
ファモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチル
チオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルア
ミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ク
ロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウ
レイド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メ
トキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリー
ルウレイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオ
ロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエ
チルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基
（例えばフェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミ
ド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例え
ばフェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えばピリジル、
ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）が挙
げられる。
式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（III）、一般式（I
V）、一般式（１−１）、一般式（１−２）、一般式
（２−１）、一般式（２−２）、一般式（４）〜（１
３）で表される色素及び金属錯体色素において、Ａで表
される芳香族環基又は複素環基としては、フェニル基、
ナフチル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、
ピラゾリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリ
ル基、フリル基、オキサゾリル基、チエニル基、チアゾ
リル基、キノリル基等が挙げられる。これらの芳香族環
又は複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基とし
ては、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、
ペンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、
２−エチルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えばアセ
チル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロ
ポキシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えばアセチ
ルオキシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、
ブチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スル
ファモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファ
モイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチル
チオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルア
ミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ク
ロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウ
レイド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メ
トキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリー
ルウレイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオ
ロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエ
チルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基
（例えばフェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミ
ド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例え
ばフェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えばピリジル、
ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）が挙
げられる。
【００１９】前記Ａがフェニル基の場合の例としては、
４−ヒドロキシフェニル基、４−メチルアミノフェニル
基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−２−メチルフェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
２−メトキシエチルアミノ）−２−メチルフェニル基、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホンアミドエチ
ルアミノ）−２−メチルフェニル基、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェ
ニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−アセト
アミドフェニル基、４−アニリノフェニル基、４−アセ
トアミドフェニル基、２−シアノ−２−ニトロフェニル
基、２−メチルスルフォニル−４−ニトロフェニル基、
３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２−メトキシフェニル
基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４−メチレン
ジオキシ基、４−クロロフェニル基、２，４，６−トリ
クロロフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル
基、ジュロリジル基等を挙げることができる。
４−ヒドロキシフェニル基、４−メチルアミノフェニル
基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−２−メチルフェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
２−メトキシエチルアミノ）−２−メチルフェニル基、
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホンアミドエチ
ルアミノ）−２−メチルフェニル基、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェ
ニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−アセト
アミドフェニル基、４−アニリノフェニル基、４−アセ
トアミドフェニル基、２−シアノ−２−ニトロフェニル
基、２−メチルスルフォニル−４−ニトロフェニル基、
３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２−メトキシフェニル
基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，４−メチレン
ジオキシ基、４−クロロフェニル基、２，４，６−トリ
クロロフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル
基、ジュロリジル基等を挙げることができる。
【００２０】前記Ａがピリジル基の場合の例としては、
３−（２−メチル−６−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−ピ
リジル基、２−（３−メチル−６−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）−ピリジル基、３−（６−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）−ピリジル基、２−（５−ヒドロキシ）ピリジル
基、２−（５−メトキシ）ピリジル基、３−（６−メト
キシ）ピリジル基、３−（６−ヒドロキシ−２−メチ
ル）ピリジル基、２−（３−メチル−５−ジエチルアミ
ノ）ピリジル基等を挙げることができ、ピラゾリル基の
場合の例としては、３−（１，５−ジメチル）ピラゾリ
ル基、３−（１−フェニル−５−メチル）ピラゾリル基
等を挙げることができ、フリル基の場合の例としては、
２−（５−メチル）フリル基、２−（５−ジメチルアミ
ノ）フリル基、２−（５−エトキシ）フリル基等を挙げ
ることができ、チエニル基の場合の例としては、２−
（５−メチル）チエニル基、２−（５−ジメチルアミ
ノ）チエニル基、２−（５−エトキシ）チエニル基等を
挙げることができ、チアゾリル基の場合の例としては、
５−（２−メチル）チアゾリル基、５−（２−ジメチル
アミノ）チアゾリル基、５−（２−メトキシ）チエニル
基等を挙げることができる。
３−（２−メチル−６−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−ピ
リジル基、２−（３−メチル−６−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）−ピリジル基、３−（６−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）−ピリジル基、２−（５−ヒドロキシ）ピリジル
基、２−（５−メトキシ）ピリジル基、３−（６−メト
キシ）ピリジル基、３−（６−ヒドロキシ−２−メチ
ル）ピリジル基、２−（３−メチル−５−ジエチルアミ
ノ）ピリジル基等を挙げることができ、ピラゾリル基の
場合の例としては、３−（１，５−ジメチル）ピラゾリ
ル基、３−（１−フェニル−５−メチル）ピラゾリル基
等を挙げることができ、フリル基の場合の例としては、
２−（５−メチル）フリル基、２−（５−ジメチルアミ
ノ）フリル基、２−（５−エトキシ）フリル基等を挙げ
ることができ、チエニル基の場合の例としては、２−
（５−メチル）チエニル基、２−（５−ジメチルアミ
ノ）チエニル基、２−（５−エトキシ）チエニル基等を
挙げることができ、チアゾリル基の場合の例としては、
５−（２−メチル）チアゾリル基、５−（２−ジメチル
アミノ）チアゾリル基、５−（２−メトキシ）チエニル
基等を挙げることができる。
【００２１】一般式（Ｉ）、一般式（II）、一般式（II
I）、一般式（IV）、一般式（１−１）、一般式（１−
２）、一般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式
（４）〜（１３）で表される色素及び金属錯体色素にお
いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21、Ｒ
22、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ201で表される一価の有機
基としては、前記Ａの芳香族環又は複素環の置換基とし
て記載した基が挙げられる。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103の好
ましい具体例としては、例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えばメチル、
エチル、ブチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメ
チル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボ
ニル等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル等）、シアノ基、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アミノ
基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メ
トキシエチルアミノ等）等が挙げられる。
I）、一般式（IV）、一般式（１−１）、一般式（１−
２）、一般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式
（４）〜（１３）で表される色素及び金属錯体色素にお
いて、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21、Ｒ
22、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ201で表される一価の有機
基としては、前記Ａの芳香族環又は複素環の置換基とし
て記載した基が挙げられる。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103の好
ましい具体例としては、例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例えばメチル、
エチル、ブチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメ
チル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボ
ニル等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル等）、シアノ基、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アミノ
基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メ
トキシエチルアミノ等）等が挙げられる。
【００２２】一般式（１−１）、一般式（１−２）、一
般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式（４）〜
（１３）で表される金属錯体色素において、Ｍで表され
る金属としては、VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIａ族、I
Vａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子から選ば
れ、好ましくは２価の遷移金属である。具体的にはＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価
の金属が挙げられ、更に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、
Ｃｒ、Ｚｎが挙げられ、特に好ましくはＮｉである。ま
た、金属の塩として、金属無機塩としては例えば過塩素
酸塩、ハロゲン塩、硫酸塩、フッ化ホウ素塩、フッ化ス
トロンチウム塩、ヘキサフルオロリン酸塩等を挙げるこ
とができる。金属有機塩或いは金属錯体としては金属イ
オンを中和できる有機基であればよく、例えば脂肪酸、
芳香族カルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、フェノール類、アセチルアセトン類、ジチオカ
ルボン酸類、テトラフェニルホウ素等を挙げることがで
きる。
般式（２−１）、一般式（２−２）、一般式（４）〜
（１３）で表される金属錯体色素において、Ｍで表され
る金属としては、VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIａ族、I
Vａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子から選ば
れ、好ましくは２価の遷移金属である。具体的にはＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価
の金属が挙げられ、更に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、
Ｃｒ、Ｚｎが挙げられ、特に好ましくはＮｉである。ま
た、金属の塩として、金属無機塩としては例えば過塩素
酸塩、ハロゲン塩、硫酸塩、フッ化ホウ素塩、フッ化ス
トロンチウム塩、ヘキサフルオロリン酸塩等を挙げるこ
とができる。金属有機塩或いは金属錯体としては金属イ
オンを中和できる有機基であればよく、例えば脂肪酸、
芳香族カルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、フェノール類、アセチルアセトン類、ジチオカ
ルボン酸類、テトラフェニルホウ素等を挙げることがで
きる。
【００２３】本発明の金属錯体色素において、Ｒ11、Ｒ
12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21、Ｒ22及びＲ201の
少なくとも１つは、金属と結合可能な基である。金属と
結合可能な基としては一般式（３）で表される基であ
り、好ましくは一般式（１４）で表される基である。
12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21、Ｒ22及びＲ201の
少なくとも１つは、金属と結合可能な基である。金属と
結合可能な基としては一般式（３）で表される基であ
り、好ましくは一般式（１４）で表される基である。
【００２４】一般式（３）において、Ｂで表される芳香
族環基又は複素環基としては、前記Ａで表される芳香族
環基又は複素環基として記載した基が挙げられる。Ｇは
アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ等）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセチルアミ
ノ等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウレイド、
エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウ
レイド等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレ
イド等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホン
アミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，
２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド、ト
リルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルア
ミノ基（例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチル
アミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニ
ルアミノ基（例えばフェニルアミノスルホニルアミノ
等）から選ばれる基である。
族環基又は複素環基としては、前記Ａで表される芳香族
環基又は複素環基として記載した基が挙げられる。Ｇは
アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ等）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセチルアミ
ノ等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウレイド、
エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジメチルウ
レイド等）、アリールウレイド基（例えばフェニルウレ
イド等）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホン
アミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、２，２，
２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、アリール
スルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド、ト
リルスルホンアミド等）、アルキルアミノスルホニルア
ミノ基（例えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチル
アミノスルホニルアミノ等）、アリールアミノスルホニ
ルアミノ基（例えばフェニルアミノスルホニルアミノ
等）から選ばれる基である。
【００２５】一般式（１４）において、Ｂ′で表される
含窒素複素環基としては、ピリジン環、ピラゾール環、
イミダゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン
環が挙げられる。これらの芳香族環又は複素環は更に置
換基を有してもよく、該置換基としては、例えばハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メト
キシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル
等）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフ
チル等）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル、
ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、エチルカルボ
ニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例え
ばメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミ
ノ等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えばピリジ
ル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）
が挙げられる。
含窒素複素環基としては、ピリジン環、ピラゾール環、
イミダゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン
環が挙げられる。これらの芳香族環又は複素環は更に置
換基を有してもよく、該置換基としては、例えばハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メト
キシエチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル
等）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフ
チル等）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル、
ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ等）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、エチルカルボ
ニルオキシ等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
エチルチオ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例え
ばメチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミ
ノ等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えばピリジ
ル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）
が挙げられる。
【００２６】本発明の金属錯体色素を感熱転写画像形成
材料として用いる場合には、アゾメチン色素又はメチン
色素部分にイオン化可能なプロトン基を含まない色素が
好ましく用いられる。イオン化可能なプロトン基とは、
例えば一般式（３）のＧの説明で記載したアミノ基、ヒ
ドロキシ基、アシルアミノ基、アルキルウレイド基、ア
リールウレイド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルアミノスルホニルアミノ
基、アリールアミノスルホニルアミノ基等の基を意味す
る。金属イオンを中和するのに必要なアニオンとして
は、前記の無機塩、有機塩、後述する金属錯体の配位化
合物等を用いることができる。
材料として用いる場合には、アゾメチン色素又はメチン
色素部分にイオン化可能なプロトン基を含まない色素が
好ましく用いられる。イオン化可能なプロトン基とは、
例えば一般式（３）のＧの説明で記載したアミノ基、ヒ
ドロキシ基、アシルアミノ基、アルキルウレイド基、ア
リールウレイド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルキルアミノスルホニルアミノ
基、アリールアミノスルホニルアミノ基等の基を意味す
る。金属イオンを中和するのに必要なアニオンとして
は、前記の無機塩、有機塩、後述する金属錯体の配位化
合物等を用いることができる。
【００２７】本発明の金属錯体色素は、一般式（Ｉ）〜
（IV）で表される色素と金属イオンが錯体形成していれ
ばよく、好ましくは配位子となる色素が少なくとも２つ
の配位座を有しており、かつ、該配位座が共に窒素原子
である金属錯体色素である。特に一般式（４）〜（１
３）で表される色素の金属錯体色素が好ましく用いられ
る。
（IV）で表される色素と金属イオンが錯体形成していれ
ばよく、好ましくは配位子となる色素が少なくとも２つ
の配位座を有しており、かつ、該配位座が共に窒素原子
である金属錯体色素である。特に一般式（４）〜（１
３）で表される色素の金属錯体色素が好ましく用いられ
る。
【００２８】以下に、本発明に関わるアゾメチン色素又
はメチン色素、及び金属錯体アゾメチン色素又は金属錯
体メチン色素の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれ
らにより限定されない。
はメチン色素、及び金属錯体アゾメチン色素又は金属錯
体メチン色素の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれ
らにより限定されない。
【００２９】
【化１３】
【００３０】
【化１４】
【００３１】
【化１５】
【００３２】
【化１６】
【００３３】
【化１７】
【００３４】
【化１８】
【００３５】
【化１９】
【００３６】
【化２０】
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】
【化２３】
【００４０】
【化２４】
【００４１】
【化２５】
【００４２】
【化２６】
【００４３】
【化２７】
【００４４】
【化２８】
【００４５】
【化２９】
【００４６】
【化３０】
【００４７】
【化３１】
【００４８】以下に合成例を示す。
【００４９】合成例１（例示金属錯体色素１８の合成）
（合成ルート）
（合成ルート）
【００５０】
【化３２】
【００５１】アセトニトリル３００ｍｌ中に化合物
（ａ）５５ｇと化合物（ｂ）４０ｇを入れ、加熱還流下
６時間撹拌した。溶媒を留去して蒸留水２５０ｍｌ中に
入れ、水酸化カリウムで中和した後、析出した結晶を濾
取、水洗、乾燥した。この結晶を酢酸エチル中に入れ、
懸濁洗浄し、濾取、乾燥して化合物（ｃ）４８ｇを得
た。
（ａ）５５ｇと化合物（ｂ）４０ｇを入れ、加熱還流下
６時間撹拌した。溶媒を留去して蒸留水２５０ｍｌ中に
入れ、水酸化カリウムで中和した後、析出した結晶を濾
取、水洗、乾燥した。この結晶を酢酸エチル中に入れ、
懸濁洗浄し、濾取、乾燥して化合物（ｃ）４８ｇを得
た。
【００５２】無水酢酸１３０ｍｌ中に化合物（ｃ）４４
ｇを入れ、加熱還流下5時間撹拌した。一夜放置した
後、析出した結晶を濾取した。この結晶をメタノール１
６０ｍｌ中に入れ、更に３６％塩酸２０ｍｌを加えて加
熱還流下２時間撹拌した。水冷して析出物を濾別し、蒸
留水６００ｍｌ中に注ぎ、水酸化カリウムで中和した
後、析出した結晶を濾取、水洗、乾燥した。アセトニト
リルから再結晶して化合物（ｄ）１６ｇを得た。
ｇを入れ、加熱還流下5時間撹拌した。一夜放置した
後、析出した結晶を濾取した。この結晶をメタノール１
６０ｍｌ中に入れ、更に３６％塩酸２０ｍｌを加えて加
熱還流下２時間撹拌した。水冷して析出物を濾別し、蒸
留水６００ｍｌ中に注ぎ、水酸化カリウムで中和した
後、析出した結晶を濾取、水洗、乾燥した。アセトニト
リルから再結晶して化合物（ｄ）１６ｇを得た。
【００５３】メタノール２７５ｍｌ中に化合物（ｄ）
８．５ｇと３−アミノ−６−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルピリジン二塩酸塩１０．１ｇ、トリエチルア
ミン２５ｇを入れて溶解し、室温撹拌下蒸留水９０ｍｌ
に溶解した過硫酸アンモニウム１１．０ｇを約３０分で
滴下して添加した。滴下後３０分撹拌した後、蒸留水３
００ｍｌを少量づつ加えて撹拌し、析出した結晶を濾
取、水洗した。この結晶をメタノール２５０ｍｌ中に入
れて煮沸後、放冷して析出結晶を濾取、メタノール洗
浄、乾燥して暗赤褐色の結晶１０．２ｇ（化合物
（ｆ））を得た。ｎｍｒ、ｍａｓｓスペクトルにより目
的物であることを確認した。
８．５ｇと３−アミノ−６−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルピリジン二塩酸塩１０．１ｇ、トリエチルア
ミン２５ｇを入れて溶解し、室温撹拌下蒸留水９０ｍｌ
に溶解した過硫酸アンモニウム１１．０ｇを約３０分で
滴下して添加した。滴下後３０分撹拌した後、蒸留水３
００ｍｌを少量づつ加えて撹拌し、析出した結晶を濾
取、水洗した。この結晶をメタノール２５０ｍｌ中に入
れて煮沸後、放冷して析出結晶を濾取、メタノール洗
浄、乾燥して暗赤褐色の結晶１０．２ｇ（化合物
（ｆ））を得た。ｎｍｒ、ｍａｓｓスペクトルにより目
的物であることを確認した。
【００５４】化合物（ｆ）４．３ｇをメタノール５０ｍ
ｌに溶解し、これに塩化ニッケル６水和物１．１ｇを加
えた。溶媒を留去後、アセトニトリルを添加し、結晶を
濾取、洗浄、乾燥して、目的の金属錯体色素（化合物
（ｇ））２．８ｇを得た。この金属錯体色素のアセトン
溶液中での吸収極大は５３４ｎｍであった。
ｌに溶解し、これに塩化ニッケル６水和物１．１ｇを加
えた。溶媒を留去後、アセトニトリルを添加し、結晶を
濾取、洗浄、乾燥して、目的の金属錯体色素（化合物
（ｇ））２．８ｇを得た。この金属錯体色素のアセトン
溶液中での吸収極大は５３４ｎｍであった。
【００５５】合成例２（例示金属錯体色素２８の合成）
（合成ルート）
（合成ルート）
【００５６】
【化３３】
【００５７】エタノール１００ｍｌ中にピバロイル酢酸
メチル１６ｇと２−ヒドラジノピリジン（化合物
（ｈ））１１ｇを入れ、加熱還流下５時間撹拌した。溶
媒を留去した後、結晶を濾取し、メタノール−水で洗浄
し、乾燥して３−（ｔ−ブチル）−１−（２−ピリジ
ル）−５−ピラゾロン（化合物（ｉ））１５ｇを得た。
メチル１６ｇと２−ヒドラジノピリジン（化合物
（ｈ））１１ｇを入れ、加熱還流下５時間撹拌した。溶
媒を留去した後、結晶を濾取し、メタノール−水で洗浄
し、乾燥して３−（ｔ−ブチル）−１−（２−ピリジ
ル）−５−ピラゾロン（化合物（ｉ））１５ｇを得た。
【００５８】酢酸１００ｍｌ中に化合物（ｉ）１０．９
ｇとｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド８．２ｇを入
れ、加熱還流下８時間撹拌した。溶媒を留去した後、メ
タノール１５０ｍｌを加え、析出結晶を濾取、アセトニ
トリルで洗浄、乾燥して橙赤色の結晶１０．２ｇ（化合
物（ｊ））を得た。ｎｍｒ、ｍａｓｓスペクトルにより
目的物であることを確認した。
ｇとｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド８．２ｇを入
れ、加熱還流下８時間撹拌した。溶媒を留去した後、メ
タノール１５０ｍｌを加え、析出結晶を濾取、アセトニ
トリルで洗浄、乾燥して橙赤色の結晶１０．２ｇ（化合
物（ｊ））を得た。ｎｍｒ、ｍａｓｓスペクトルにより
目的物であることを確認した。
【００５９】化合物（ｊ）３．５ｇをメタノール１００
ｍｌに溶解し、これに塩化ニッケル６水和物１．１ｇを
加えた。溶媒を留去後、アセトニトリルを添加し、結晶
を濾取、洗浄、乾燥して、目的の金属錯体色素（化合物
（ｋ））２．５ｇを得た。この金属錯体色素のアセトン
溶液中での吸収極大は５０３ｎｍであった。
ｍｌに溶解し、これに塩化ニッケル６水和物１．１ｇを
加えた。溶媒を留去後、アセトニトリルを添加し、結晶
を濾取、洗浄、乾燥して、目的の金属錯体色素（化合物
（ｋ））２．５ｇを得た。この金属錯体色素のアセトン
溶液中での吸収極大は５０３ｎｍであった。
【００６０】本発明の金属錯体色素を感熱転写画像形成
材料として用いる場合について説明する。
材料として用いる場合について説明する。
【００６１】本発明に係るアゾメチン色素又はメチン色
素を含有する層を支持体上に設けてインク層（感熱転写
層）とする。前記アゾメチン色素は単独で用いてもよい
し、又２種以上を併用してもよい。更に、本発明の効果
を損なわない範囲で他の色素例えばアゾ系色素、アント
ラキノン系色素等を添加してもよい。前記インク層にお
ける本発明に係るアゾメチン色素又はメチン色素の含有
量は、支持体１ｍ2当り０．０５〜１０ｇが好ましい。
素を含有する層を支持体上に設けてインク層（感熱転写
層）とする。前記アゾメチン色素は単独で用いてもよい
し、又２種以上を併用してもよい。更に、本発明の効果
を損なわない範囲で他の色素例えばアゾ系色素、アント
ラキノン系色素等を添加してもよい。前記インク層にお
ける本発明に係るアゾメチン色素又はメチン色素の含有
量は、支持体１ｍ2当り０．０５〜１０ｇが好ましい。
【００６２】前記インク層は、本発明に係るアゾメチン
色素又はメチン色素をバインダーと共に溶媒中に溶解す
ることによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させる
ことによってインク層形成用のインク液を調整し、必要
に応じ有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止
剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤等を加えて、支持
体上に塗布し適宜乾燥することにより形成する。インク
層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。バ
インダーとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
セタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等の溶
剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバインダーは、
１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでな
く、ラテックス分散の形で使用してもよい。前記バイン
ダーの使用量としては、支持体１ｍ2当り０．１〜２０
ｇが好ましい。インク液に用いられる有機溶媒として
は、アルコール類（例えばエタノール、プロパノー
ル）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ）、芳香
族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例え
ば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン）等が挙げられる。支持体としては、寸
法安定性がよく、記録の際に感熱ヘッド等の加熱に耐え
るものであれば特に制限はないが、コンデンサー紙、グ
ラシン紙等の薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリカーボネート等の耐熱性のプラスチック
フィルム等が好ましく用いられる。前記支持体の厚さ
は、２〜３０μｍが好ましく、又支持体にはバインダー
との接着性の改良や色素の支持体側への転写、染着を防
止する目的で下引層を設けていてもよい。更に支持体の
裏面（インク層と反対側）には、感熱ヘッドが支持体に
粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有しても
よい。
色素又はメチン色素をバインダーと共に溶媒中に溶解す
ることによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させる
ことによってインク層形成用のインク液を調整し、必要
に応じ有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止
剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤等を加えて、支持
体上に塗布し適宜乾燥することにより形成する。インク
層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。バ
インダーとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
セタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等の溶
剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバインダーは、
１種又は２種以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでな
く、ラテックス分散の形で使用してもよい。前記バイン
ダーの使用量としては、支持体１ｍ2当り０．１〜２０
ｇが好ましい。インク液に用いられる有機溶媒として
は、アルコール類（例えばエタノール、プロパノー
ル）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ）、芳香
族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例え
ば酢酸エチル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエ
チルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン）等が挙げられる。支持体としては、寸
法安定性がよく、記録の際に感熱ヘッド等の加熱に耐え
るものであれば特に制限はないが、コンデンサー紙、グ
ラシン紙等の薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリカーボネート等の耐熱性のプラスチック
フィルム等が好ましく用いられる。前記支持体の厚さ
は、２〜３０μｍが好ましく、又支持体にはバインダー
との接着性の改良や色素の支持体側への転写、染着を防
止する目的で下引層を設けていてもよい。更に支持体の
裏面（インク層と反対側）には、感熱ヘッドが支持体に
粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有しても
よい。
【００６３】感熱転写記録材料をフルカラー画像記録が
可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン色素を
含有するシアン感熱転写層、マゼンタ色素を含有するマ
ゼンタ感熱転写層、イエロー色素を含有するイエロー感
熱転写層の３種をそれぞれ面順次に塗設することが好ま
しい。又、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感
熱転写層を含む４種を塗設してもよい。
可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン色素を
含有するシアン感熱転写層、マゼンタ色素を含有するマ
ゼンタ感熱転写層、イエロー色素を含有するイエロー感
熱転写層の３種をそれぞれ面順次に塗設することが好ま
しい。又、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む感
熱転写層を含む４種を塗設してもよい。
【００６４】次に、金属イオン含有化合物について説明
する。金属イオン含有化合物は色素供与材料とは異なる
支持体上の受像層中に存在させてもよいし、インク層上
に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。この金属イ
オン含有化合物としては、金属イオンの無機又は有機の
塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体
が好ましい。前記金属イオン含有化合物を構成する金属
としては、VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIａ族、IVａ
族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子から選ばれ、
好ましくは２価の遷移金属である。更に好ましくはＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価
の金属が挙げられ、特に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、
Ｃｒ、Ｚｎが挙げられる。具体例としては、Ｎｉ2+、Ｃ
ｕ2+、Ｃｒ2+、Ｃｏ2+及びＺｎ2+と酢酸やステアリン酸
等の脂肪族酸の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳
香族カルボン酸の塩等が挙げられる。又、下記の式で表
される錯体は特に好ましく用いることができる。
する。金属イオン含有化合物は色素供与材料とは異なる
支持体上の受像層中に存在させてもよいし、インク層上
に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。この金属イ
オン含有化合物としては、金属イオンの無機又は有機の
塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体
が好ましい。前記金属イオン含有化合物を構成する金属
としては、VIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、IIIａ族、IVａ
族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子から選ばれ、
好ましくは２価の遷移金属である。更に好ましくはＮ
ｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価
の金属が挙げられ、特に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、
Ｃｒ、Ｚｎが挙げられる。具体例としては、Ｎｉ2+、Ｃ
ｕ2+、Ｃｒ2+、Ｃｏ2+及びＺｎ2+と酢酸やステアリン酸
等の脂肪族酸の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳
香族カルボン酸の塩等が挙げられる。又、下記の式で表
される錯体は特に好ましく用いることができる。
【００６５】 〔Ｍｅ（Ｑ1）l（Ｑ2）m（Ｑ3）n〕（Ｙ-）p 但し、式中、Ｍｅは金属イオン、好ましくはＮｉ2+、Ｃ
ｕ2+、Ｃｒ2+、Ｃｏ2+及びＺｎ2+を表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ
3は各々Ｍｅで表される金属イオンと配位結合可能な配
位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていても
良い。これらの配位化合物としては、例えば『キレート
科学（５）』（南江堂）に記載されている配位化合物か
ら選択することができる。
ｕ2+、Ｃｒ2+、Ｃｏ2+及びＺｎ2+を表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ
3は各々Ｍｅで表される金属イオンと配位結合可能な配
位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていても
良い。これらの配位化合物としては、例えば『キレート
科学（５）』（南江堂）に記載されている配位化合物か
ら選択することができる。
【００６６】Ｙ-は有機アニオン基を表し、具体的には
テトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン等が挙げることができる。
テトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン等が挙げることができる。
【００６７】ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜３の整数
を表すが、これらは錯体が４座配位か、６座配位かによ
って決定されるか、或いはＱ1、Ｑ2、Ｑ3の配位子の数
によって決定される。pは１又は２を表す。
を表すが、これらは錯体が４座配位か、６座配位かによ
って決定されるか、或いはＱ1、Ｑ2、Ｑ3の配位子の数
によって決定される。pは１又は２を表す。
【００６８】更に下記の式（ｌ，ｍ，ｎ＝０の場合）で
表される金属錯体が好ましく用いられる。
表される金属錯体が好ましく用いられる。
【００６９】Ｍｅ2+（Ｙ-）2 式中Ｍｅ2+は２価の遷移金属イオンを表す。Ｙ-は２価
の金属イオンと錯体を形成することができる下記の式で
表された配位化合物を表す。
の金属イオンと錯体を形成することができる下記の式で
表された配位化合物を表す。
【００７０】
【化３４】
【００７１】式中、Ｚはアルキル基、アリール基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及び
Ｒ′はアルキル基及びアリール基を表し、それぞれ同じ
でも異なっていてもよく、ＲとＺ又はＲ′とＺが結合し
て環を形成してもよいが、Ｚが水素原子のときＲ及び
Ｒ′が共にメチル基であることはない。
ールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及び
Ｒ′はアルキル基及びアリール基を表し、それぞれ同じ
でも異なっていてもよく、ＲとＺ又はＲ′とＺが結合し
て環を形成してもよいが、Ｚが水素原子のときＲ及び
Ｒ′が共にメチル基であることはない。
【００７２】前記金属イオン含有化合物の添加量は、通
常受像層又は熱溶融性層に対し０．５〜２０ｇ／ｍ2が
好ましく、１〜１５ｇ／ｍ2がより好ましい。
常受像層又は熱溶融性層に対し０．５〜２０ｇ／ｍ2が
好ましく、１〜１５ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００７３】金属錯体色素により画像形成する受像材料
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラス
チックフィルム複合体を支持体とし、その上に受像層と
してポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の一種又は二種以上からなるポリマー
層を形成してなる。前記受像材料は、必要に応じ受像層
中に酸化防止剤、離型剤等を含有してもよく、又受像層
の上に保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間
に接着や断熱或いはクッション効果を目的として中間層
を設けてもよい。更に支持体の裏面（受像層と反対側）
には、帯電防止層、ブロッキング防止を目的として無
機、又は有機の非昇華性微粒子を含む背面層を設けても
よい。又支持体両面に受像層を設けていてもよい。又、
上記支持体そのものを受像材料にすることもある。
は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラス
チックフィルム複合体を支持体とし、その上に受像層と
してポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポ
リカーボネート等の一種又は二種以上からなるポリマー
層を形成してなる。前記受像材料は、必要に応じ受像層
中に酸化防止剤、離型剤等を含有してもよく、又受像層
の上に保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間
に接着や断熱或いはクッション効果を目的として中間層
を設けてもよい。更に支持体の裏面（受像層と反対側）
には、帯電防止層、ブロッキング防止を目的として無
機、又は有機の非昇華性微粒子を含む背面層を設けても
よい。又支持体両面に受像層を設けていてもよい。又、
上記支持体そのものを受像材料にすることもある。
【００７４】本発明の感熱転写記録方法に用いる感熱転
写記録材料は、前述の受像材料に普通紙の如く受像層を
特に設けていないものを用いる目的で、特開昭５９−１
０６９９７号に記載されている様な感熱転写層上に熱溶
融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。
この熱溶融性化合物としては、６５〜１５０℃の温度で
溶融する無色又は白色の化合物が好ましく用いられ、例
えばカルナバロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワ
ックス類が挙げられる。尚、これらの熱溶融性化合物を
含有する熱溶融性層には、例えばポリビニルピロリド
ン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル
等のポリマーが含有されていてもよい。
写記録材料は、前述の受像材料に普通紙の如く受像層を
特に設けていないものを用いる目的で、特開昭５９−１
０６９９７号に記載されている様な感熱転写層上に熱溶
融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。
この熱溶融性化合物としては、６５〜１５０℃の温度で
溶融する無色又は白色の化合物が好ましく用いられ、例
えばカルナバロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワ
ックス類が挙げられる。尚、これらの熱溶融性化合物を
含有する熱溶融性層には、例えばポリビニルピロリド
ン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル
等のポリマーが含有されていてもよい。
【００７５】感熱転写記録方法には、サーマルヘッドに
よる加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザーを用い
た加熱でもよい。サーマルヘッド等による熱の付与は、
色素供与材料又は熱転写記録材料の背面側からでも、又
受像材料の背面側でも特に制限なく行われてよいが、色
素の転写速度及び画像濃度等を考慮した場合、色素供与
材料の背面側からが好ましい。
よる加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザーを用い
た加熱でもよい。サーマルヘッド等による熱の付与は、
色素供与材料又は熱転写記録材料の背面側からでも、又
受像材料の背面側でも特に制限なく行われてよいが、色
素の転写速度及び画像濃度等を考慮した場合、色素供与
材料の背面側からが好ましい。
【００７６】次に、図１の（ａ）及び（ｂ）を参照して
本発明の感熱転写記録方法の一例を説明する。
本発明の感熱転写記録方法の一例を説明する。
【００７７】図１（ａ）の感熱転写記録材料において、
受像材料３は、支持体１上に金属イオン含有化合物を含
む受像層２が設けられて構成されており、又色素供与材
料６は支持体４上に本発明に係るアゾメチン色素又はメ
チン色素を含むインク層５が設けられて構成されてい
る。上記受像材料３及び色素供与材料６には、それぞれ
支持体との間に中間層を設けてもよい。感熱転写記録方
法としては、前記受像材料３及び色素供与材料６を重ね
合わせ、色素供与材料６の背面側からサーマルヘッド７
に担持された発熱抵抗体８により画像情報に応じた熱を
与え、その後、両材料を剥離することにより達成され
る。その際、インク層５中の前記色素と受像層２中の金
属イオン含有化合物との反応により形成される金属錯体
色素画像が形成される。
受像材料３は、支持体１上に金属イオン含有化合物を含
む受像層２が設けられて構成されており、又色素供与材
料６は支持体４上に本発明に係るアゾメチン色素又はメ
チン色素を含むインク層５が設けられて構成されてい
る。上記受像材料３及び色素供与材料６には、それぞれ
支持体との間に中間層を設けてもよい。感熱転写記録方
法としては、前記受像材料３及び色素供与材料６を重ね
合わせ、色素供与材料６の背面側からサーマルヘッド７
に担持された発熱抵抗体８により画像情報に応じた熱を
与え、その後、両材料を剥離することにより達成され
る。その際、インク層５中の前記色素と受像層２中の金
属イオン含有化合物との反応により形成される金属錯体
色素画像が形成される。
【００７８】又、図１（ｂ）の感熱転写記録材料におい
て、上記（ａ）の感熱転写記録材料の色素供与材料６上
に金属イオン含有化合物を含む熱溶融性層９を積層して
なる感熱転写記録材料１０と、前述した普通紙の如く受
像層を特に設けていない受像材料３を重ね合わせ、図１
（ａ）の感熱転写記録方法と同様にサーマルヘッド７を
用い、その後、両材料を剥離して画像形成を行う。この
方法の場合、サーマルヘッド７による熱付与の際、感熱
転写記録材料１０上のインク層５及び熱溶融性層９との
間で、前記色素と金属イオン含有化合物との反応により
金属錯体色素が生成し、その後受像材料３上に画像が形
成される。
て、上記（ａ）の感熱転写記録材料の色素供与材料６上
に金属イオン含有化合物を含む熱溶融性層９を積層して
なる感熱転写記録材料１０と、前述した普通紙の如く受
像層を特に設けていない受像材料３を重ね合わせ、図１
（ａ）の感熱転写記録方法と同様にサーマルヘッド７を
用い、その後、両材料を剥離して画像形成を行う。この
方法の場合、サーマルヘッド７による熱付与の際、感熱
転写記録材料１０上のインク層５及び熱溶融性層９との
間で、前記色素と金属イオン含有化合物との反応により
金属錯体色素が生成し、その後受像材料３上に画像が形
成される。
【００７９】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。
【００８０】実施例１ 本発明の金属錯体アゾメチン色素又は金属錯体メチン色
素、及び比較として金属錯体を形成していないアゾメチ
ン色素又はメチン色素、更に比較色素としてアゾ色素の
アセトン中での吸収極大及びモル吸光係数（金属錯体色
素は構成する色素１分子当たりとして求めた）を表１に
示す。
素、及び比較として金属錯体を形成していないアゾメチ
ン色素又はメチン色素、更に比較色素としてアゾ色素の
アセトン中での吸収極大及びモル吸光係数（金属錯体色
素は構成する色素１分子当たりとして求めた）を表１に
示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【化３５】
【００８３】表１から明らかなように、本発明の金属錯
体アゾメチン色素又は金属錯体メチン色素は、比較のア
ゾ色素に比べてモル吸光係数の大きな色素であることが
わかる。また、金属錯体を形成していない色素に比べて
も金属錯体形成することによりモル吸光係数の大きい優
れた色素であることがわかる。
体アゾメチン色素又は金属錯体メチン色素は、比較のア
ゾ色素に比べてモル吸光係数の大きな色素であることが
わかる。また、金属錯体を形成していない色素に比べて
も金属錯体形成することによりモル吸光係数の大きい優
れた色素であることがわかる。
【００８４】実施例２ １５０μｍの厚さを有する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ
−１５０、王子油化（株）製）の上に、下記の試薬を混
合して塗布液を調製し、ウエット膜厚６５μｍで塗布し
乾燥して、本発明の金属錯体アゾメチン色素又は金属錯
体メチン色素を含有する層を塗設した試料を作成した。
また比較として金属錯体を形成していないアゾメチン色
素又はメチン色素を用いた以外上記と同様にして比較試
料を作成した。
−１５０、王子油化（株）製）の上に、下記の試薬を混
合して塗布液を調製し、ウエット膜厚６５μｍで塗布し
乾燥して、本発明の金属錯体アゾメチン色素又は金属錯
体メチン色素を含有する層を塗設した試料を作成した。
また比較として金属錯体を形成していないアゾメチン色
素又はメチン色素を用いた以外上記と同様にして比較試
料を作成した。
【００８５】 （塗布液組成） 本発明による金属錯体色素（表２記載） １００ｍｇ ポリビニルブチラール樹脂（Ｓ−ＬＥＣ ＢＸ−１：積水化学工業製） ４．０ｇ メチルエチルケトン ２５ｇ テトラヒドロフラン ２５ｇ 本発明による試料及び比較試料を下記の方法により測定
し、金属錯体色素の堅牢性（耐光性、耐熱性、耐湿性）
を評価した。その結果を表２に示す。
し、金属錯体色素の堅牢性（耐光性、耐熱性、耐湿性）
を評価した。その結果を表２に示す。
【００８６】−評価及びその方法− （耐光性）得られた金属錯体色素画像をキセノンフェー
ドメーターで７２時間光照射し、光照射前の濃度を
Ｄ0、光照射後の濃度をＤ1として、（Ｄ1／Ｄ0）×１０
０で表す色素残存率（％）で耐光性を評価した。
ドメーターで７２時間光照射し、光照射前の濃度を
Ｄ0、光照射後の濃度をＤ1として、（Ｄ1／Ｄ0）×１０
０で表す色素残存率（％）で耐光性を評価した。
【００８７】（耐熱性）得られた金属錯体色素画像を７
７℃、１０％ＲＨ以下の条件下７日間保存し、保存開始
前の濃度をＤ0、保存後の濃度をＤ2として、（Ｄ2／
Ｄ0）×１００で表す色素残存率（％）で耐熱性を評価
した。
７℃、１０％ＲＨ以下の条件下７日間保存し、保存開始
前の濃度をＤ0、保存後の濃度をＤ2として、（Ｄ2／
Ｄ0）×１００で表す色素残存率（％）で耐熱性を評価
した。
【００８８】（耐湿性）得られた金属錯体色素画像を４
０℃、８０％ＲＨの条件下７日間保存し、保存開始前の
濃度をＤ0、保存後の濃度をＤ3として、（Ｄ3／Ｄ0）×
１００で表す色素残存率（％）で耐湿性を評価した。
０℃、８０％ＲＨの条件下７日間保存し、保存開始前の
濃度をＤ0、保存後の濃度をＤ3として、（Ｄ3／Ｄ0）×
１００で表す色素残存率（％）で耐湿性を評価した。
【００８９】
【表２】
【００９０】表２から明らかな様に、本発明の金属錯体
色素は、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた
色素であることがわかる。
色素は、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた
色素であることがわかる。
【００９１】実施例３ （インクの調製）下記の原料を混合して本発明に係る金
属錯体を形成していないアゾメチン色素又はメチン色素
を含有する均一な溶液のインクを得た。各々の色素の溶
解性は良好であり、インク化適性も良好であった。
属錯体を形成していないアゾメチン色素又はメチン色素
を含有する均一な溶液のインクを得た。各々の色素の溶
解性は良好であり、インク化適性も良好であった。
【００９２】 アゾメチン色素又はメチン色素（表３参照） １．２ｇ ポリビニルアセタール樹脂（ＫＹ−２４、電気化学工業製） ２．３ｇ メチルエチルケトン ５３ｇ トルエン ２２ｇ シリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製） １．８ｇ （色素供与材料の調製）上記インクを、厚さ６μｍのポ
リエチレンテレフタレートベース（以下、ＰＥＴベー
ス）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．０
ｇ／ｍ2になる様に塗布、乾燥してＰＥＴベース上にイ
ンク層を有する色素供与材料を調製した。乾燥はドライ
ヤーで仮乾燥後、温度７０℃のオーブン中で１５分行っ
た。尚、上記ＰＥＴベースの裏面には、スティキング防
止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０
５、大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられ
ている。
リエチレンテレフタレートベース（以下、ＰＥＴベー
ス）上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．０
ｇ／ｍ2になる様に塗布、乾燥してＰＥＴベース上にイ
ンク層を有する色素供与材料を調製した。乾燥はドライ
ヤーで仮乾燥後、温度７０℃のオーブン中で１５分行っ
た。尚、上記ＰＥＴベースの裏面には、スティキング防
止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０
５、大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられ
ている。
【００９３】（受像材料の調製）１５０μｍの厚さを有
する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ−１５０、王子油化
（株）製）の上に、受像層としてエステル変性シリコン
（Ｘ−２４−８３００：信越化学工業製、付き量０．３
ｇ／ｍ2）、及び下記に示す金属イオン含有化合物（付
き量２ｇ／ｍ2）を含むポリビニルブチラール樹脂（Ｓ
−ＬＥＣ ＢＸ−１：積水化学工業製）を、付き量６ｇ
／ｍ2となる様に塗布、乾燥し、受像材料を得た。乾燥
はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で
１５分行った。金属イオン含有化合物は、
する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ−１５０、王子油化
（株）製）の上に、受像層としてエステル変性シリコン
（Ｘ−２４−８３００：信越化学工業製、付き量０．３
ｇ／ｍ2）、及び下記に示す金属イオン含有化合物（付
き量２ｇ／ｍ2）を含むポリビニルブチラール樹脂（Ｓ
−ＬＥＣ ＢＸ−１：積水化学工業製）を、付き量６ｇ
／ｍ2となる様に塗布、乾燥し、受像材料を得た。乾燥
はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で
１５分行った。金属イオン含有化合物は、
【００９４】
【化３６】
【００９５】である。
【００９６】（感熱転写記録方法）前記色素供与材料と
上記受像材料とを重ね合わせ、感熱ヘッドを色素供与材
料の裏面から当てて、下記の記録条件で画像記録を行
い、ニッケル錯体アゾメチン色素及びニッケル錯体メチ
ン色素の画像を得た。
上記受像材料とを重ね合わせ、感熱ヘッドを色素供与材
料の裏面から当てて、下記の記録条件で画像記録を行
い、ニッケル錯体アゾメチン色素及びニッケル錯体メチ
ン色素の画像を得た。
【００９７】記録条件 主走査、副走査の記録密度：８ドット／ｍｍ 記録電力：０．６Ｗ／ドット 加熱時間：２０ｍｓｅｃから０．２ｍｓｅｃの間で段階
的に加熱時間を調整。
的に加熱時間を調整。
【００９８】また、本発明に係るアゾメチン色素又はメ
チン色素を以下に示す比較色素（Ａ）及び（Ｂ）に変え
た以外は、上記と同様にして本発明による感熱転写画像
及び比較の感熱転写画像を得た。
チン色素を以下に示す比較色素（Ａ）及び（Ｂ）に変え
た以外は、上記と同様にして本発明による感熱転写画像
及び比較の感熱転写画像を得た。
【００９９】得られた画像の堅牢性（耐光性、耐熱性、
耐湿性）及びインクシート保存性の評価を下記の方法で
行なった。評価結果を表３に示す。
耐湿性）及びインクシート保存性の評価を下記の方法で
行なった。評価結果を表３に示す。
【０１００】
【化３７】
【０１０１】−評価及びその方法− 耐光性、耐熱性、耐湿性は前記実施例２の評価と同様に
して測定した。
して測定した。
【０１０２】（最大濃度）Ｘ−ｒｉｔｅ ３１０ ＴＲ
により画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部
分）を測定した。
により画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部
分）を測定した。
【０１０３】（色素供与材料の保存安定性）調製した色
素供与材料を６０℃で１００時間放置し、保存安定性を
評価した。保存後のインク層に受像材料をこすり合わ
せ、色素の移行が殆どないものを◎、僅かに移行するも
のを○、かなり移行するものを×とした。
素供与材料を６０℃で１００時間放置し、保存安定性を
評価した。保存後のインク層に受像材料をこすり合わ
せ、色素の移行が殆どないものを◎、僅かに移行するも
のを○、かなり移行するものを×とした。
【０１０４】
【表３】
【０１０５】表３から明らかな様に、本発明に係る色素
は感熱転写記録材料に適用でき、本発明の金属錯体色素
は、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた色素
であることがわかる。
は感熱転写記録材料に適用でき、本発明の金属錯体色素
は、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた色素
であることがわかる。
【０１０６】実施例４ 実施例３において支持体として用いたＰＥＴベース上
に、以下のイエロー画像形成用色素Ｙ−１（付き量は
０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、本発明に係る金属錯
体を形成していないマゼンタ画像形成用色素（１８）
（付き量０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、シアン画像
形成用色素Ｃ−１（付き量０．５ｇ／ｍ2）を含むイン
ク層を面順次に塗設して色素供与材料を調製した。尚、
各インク層のバインダーは実施例３と同じものを用い
た。その後、実施例３で用いた前記受像材料と色素供与
材料を積層し、ニコン（株）製フルカラープリンターＣ
Ｐ３０００Ｄによりフルカラー画像記録を行い、金属錯
体を形成した色素の画像を得た。又、前記本発明に係る
アゾメチン色素を比較色素（Ｃ）に変えた以外は、上記
実施例３と同様にして比較色素供与材料を調製し、フル
カラー画像記録を行なった。これらの画像色素及び色素
供与材料について実施例２と同様の評価を行った。結果
を表４に示す。
に、以下のイエロー画像形成用色素Ｙ−１（付き量は
０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、本発明に係る金属錯
体を形成していないマゼンタ画像形成用色素（１８）
（付き量０．５ｇ／ｍ2）を含むインク層、シアン画像
形成用色素Ｃ−１（付き量０．５ｇ／ｍ2）を含むイン
ク層を面順次に塗設して色素供与材料を調製した。尚、
各インク層のバインダーは実施例３と同じものを用い
た。その後、実施例３で用いた前記受像材料と色素供与
材料を積層し、ニコン（株）製フルカラープリンターＣ
Ｐ３０００Ｄによりフルカラー画像記録を行い、金属錯
体を形成した色素の画像を得た。又、前記本発明に係る
アゾメチン色素を比較色素（Ｃ）に変えた以外は、上記
実施例３と同様にして比較色素供与材料を調製し、フル
カラー画像記録を行なった。これらの画像色素及び色素
供与材料について実施例２と同様の評価を行った。結果
を表４に示す。
【０１０７】
【化３８】
【０１０８】
【表４】
【０１０９】表４から明らかな様に、本発明に係る色素
はフルカラー画像記録用として感熱転写記録材料に適用
でき、本発明の金属錯体色素は、耐光性、耐熱性、耐湿
性の画像堅牢性に優れた色素であることがわかる。
はフルカラー画像記録用として感熱転写記録材料に適用
でき、本発明の金属錯体色素は、耐光性、耐熱性、耐湿
性の画像堅牢性に優れた色素であることがわかる。
【０１１０】実施例５ 実施例２に記載した方法に従って、１５０μｍの厚さを
有する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ−１５０、王子油化
（株）製）の上に、表５に記載した本発明の金属錯体メ
チン色素及び比較として金属錯体を形成していないメチ
ン色素を含有する層を塗設した試料を作成した。これら
の試料を実施例２記載の評価方法に従って、耐光性、耐
熱性、耐湿性の堅牢性を評価した。その結果を表５に示
す。
有する合成紙（製品名：ユポＦＰＧ−１５０、王子油化
（株）製）の上に、表５に記載した本発明の金属錯体メ
チン色素及び比較として金属錯体を形成していないメチ
ン色素を含有する層を塗設した試料を作成した。これら
の試料を実施例２記載の評価方法に従って、耐光性、耐
熱性、耐湿性の堅牢性を評価した。その結果を表５に示
す。
【０１１１】
【表５】
【０１１２】表５から明らかな様に、本発明の金属錯体
色素は、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた
色素であることがわかる。
色素は、耐光性、耐熱性、耐湿性の画像堅牢性に優れた
色素であることがわかる。
【０１１３】
【発明の効果】本発明により、光、熱、湿堅牢性に優れ
た色素が得られ、またその色素を用いて画像堅牢性に優
れた感熱転写画像形成材料が提供できる。
た色素が得られ、またその色素を用いて画像堅牢性に優
れた感熱転写画像形成材料が提供できる。
【図１】（ａ）、（ｂ）は共に本発明の感熱転写記録材
料を示す模式断面図である。
料を示す模式断面図である。
１ 支持体 ２ 受像層 ３ 受像材料 ４ 支持体 ５ インク層 ６ 色素供与材料 ７ サーマルヘッド ８ 発熱抵抗体 ９ 熱溶融性層 １０ 感熱転写記録材料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｄ 401/04 ２３１ Ｃ０７Ｄ 403/14 ２３１ 403/14 ２３１ 413/04 ２１３ 413/04 ２１３ 413/14 ２１３ 413/14 ２１３ 417/14 ２１３ 417/14 ２１３ ２３１ ２３１ 487/04 １３８ 487/04 １３８ １３９ １３９ Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｋ (72)発明者 中山 依子 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内
Claims (7)
- 【請求項１】 少なくとも２つの配位座を有する一般式
（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）又は一般式（I
V）で表される色素を配位子とし、該配位座で金属イオ
ンと配位結合した金属錯体色素。 【化１】 〔式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ21及びＲ22は水素原子又は一価の有機基を表し、Ｌは
＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ102＝ＣＲ103
−（Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は水素原子又は一価の有機基
を示す）を表す。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は＝Ｎ−、＝ＮＨ−
又は＝ＣＲ201−（Ｒ201は水素原子又は一価の有機基を
示す）を表し、Ｙ2とＹ3の二重結合は別の芳香族環の一
部を形成してもよい。〕 - 【請求項２】 少なくとも２つの配位座を有する一般式
（Ｉ）、一般式（II）、一般式（III）又は一般式（I
V）で表される色素の配位座が共に窒素原子であること
を特徴とする請求項１記載の金属錯体色素。 - 【請求項３】 下記一般式（１−１）、一般式（１−
２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）で表され
ることを特徴とする金属錯体色素。 【化２】 〔式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ21及びＲ22は水素原子又は一価の有機基を表し、Ｌは
＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝ＣＲ101−ＣＲ102＝ＣＲ103
−を表す。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103は水素原子又は一価の
有機基を示す。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は＝Ｎ−、＝ＮＨ−又
は＝ＣＲ201−（Ｒ201は水素原子又は一価の有機基を示
す）を表し、Ｙ2とＹ3の二重結合は別の芳香族環の一部
を形成してもよい。ｑは１又は２を表す。Ｍは金属原子
又はその塩を表す。但しＲ11、Ｒ12、Ｒ21、Ｒ22、
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3の少なくとも１つは、Ｍと結合可能な
基を含有する。〕 - 【請求項４】 上記一般式（１−１）、一般式（１−
２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）におい
て、ＭがＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、
Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩であることを特徴
とする請求項３記載の金属錯体色素。 - 【請求項５】 上記一般式（１−１）、一般式（１−
２）、一般式（２−１）又は一般式（２−２）におい
て、Ｍと結合可能な基が下記一般式（３）で表される芳
香族環基又は含窒素複素環基であることを特徴とする請
求項３記載の金属錯体色素。 【化３】 〔式中、Ｂは芳香族環又は複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。Ｘ1及びＸ2は炭素原子又は窒素原
子を表し、Ｘ2が炭素原子のときｎは１であり、Ｘ2が窒
素原子のときｎは０である。Ｇは水素原子、アミノ基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルウレイド基、アリールウレイド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルアミノ
スルホニルアミノ基、アリールアミノスルホニルアミノ
基を表す。〕 - 【請求項６】 下記一般式（１４）で表される基を有
し、かつ、下記一般式（４）〜一般式（１３）何れか１
つで表されることを特徴とする金属錯体色素。 【化４】 【化５】 【化６】 〔式中、Ａは芳香族環又は複素環を表し、Ｒ11、Ｒ12、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21及びＲ22は水素原子又は
一価の有機基を表し、Ｌは＝Ｎ−、＝ＣＲ101−又は＝
ＣＲ101−ＣＲ102＝ＣＲ103−を表す。Ｒ101、Ｒ102、
Ｒ103は水素原子又は一価の有機基を示す。ｑは１又は
２を表す。ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、
Ｐｔから選ばれる金属原子又はその塩を表す。Ｂ′は含
窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
Ｘ3は炭素原子又は窒素原子を表し、Ｘ4は＝Ｎ−を表
す。但しＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ21及
びＲ22の少なくとも１つは、一般式（１４）で表される
基である。〕 - 【請求項７】 請求項１〜６の何れか１項記載の金属錯
体色素を記録層中に含有することを特徴とする感熱転写
画像形成材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22679696A JP3750208B2 (ja) | 1995-09-20 | 1996-08-28 | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24134095 | 1995-09-20 | ||
| JP7-241340 | 1995-09-20 | ||
| JP22679696A JP3750208B2 (ja) | 1995-09-20 | 1996-08-28 | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005206866A Division JP4412251B2 (ja) | 1995-09-20 | 2005-07-15 | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143382A true JPH09143382A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3750208B2 JP3750208B2 (ja) | 2006-03-01 |
Family
ID=26527351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22679696A Expired - Lifetime JP3750208B2 (ja) | 1995-09-20 | 1996-08-28 | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3750208B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1086517A (ja) * | 1996-09-19 | 1998-04-07 | Konica Corp | 金属錯体メチン色素を用いた光記録媒体及び記録方法 |
| EP1568680A1 (en) * | 2004-02-27 | 2005-08-31 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Thermal transfer recording material, thermal transfer image receptive sheet, ink sheet, thermal transfer recording method, and metal containing compound |
| US7205406B2 (en) | 2004-07-05 | 2007-04-17 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Azomethine dye and metal complex dye, as well as color toner and ink-jet ink using the same |
| JP2007277386A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Konica Minolta Holdings Inc | 着色硬化性組成物、カラーフィルター及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-08-28 JP JP22679696A patent/JP3750208B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1086517A (ja) * | 1996-09-19 | 1998-04-07 | Konica Corp | 金属錯体メチン色素を用いた光記録媒体及び記録方法 |
| EP1568680A1 (en) * | 2004-02-27 | 2005-08-31 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Thermal transfer recording material, thermal transfer image receptive sheet, ink sheet, thermal transfer recording method, and metal containing compound |
| US7205406B2 (en) | 2004-07-05 | 2007-04-17 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Azomethine dye and metal complex dye, as well as color toner and ink-jet ink using the same |
| JP2007277386A (ja) * | 2006-04-06 | 2007-10-25 | Konica Minolta Holdings Inc | 着色硬化性組成物、カラーフィルター及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3750208B2 (ja) | 2006-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3625362B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JP3750208B2 (ja) | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 | |
| JP3755195B2 (ja) | 金属錯体色素、感熱転写画像形成材料、画像形成方法及び感熱転写画像形成方法 | |
| JPH08310135A (ja) | 感熱転写記録材料及びそれを用いた感熱転写記録方法 | |
| JP2893274B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び画像形成方法 | |
| JP4412251B2 (ja) | 金属錯体色素及びそれを用いた感熱転写画像形成材料 | |
| JPH04216994A (ja) | 熱染料転写に使用するための染料 | |
| JP3084447B2 (ja) | 感熱転写材料 | |
| JPH09234964A (ja) | 熱的転写印刷法において用いるための色素ドナー要素 | |
| JP3350736B2 (ja) | フェノール系４級塩色素及びこの色素を用いた感熱転写記録材料 | |
| JPH10193807A (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH0497894A (ja) | 感熱転写記録材料および感熱転写記録方法 | |
| JP3005821B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH10151868A (ja) | 黒色画像形成用色素混合物及びそれを用いた感熱転写記録材料ならびに感熱転写記録方法 | |
| JP3735892B2 (ja) | 感熱転写記録材料、記録方法および画像形成用色素 | |
| JP3293005B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH10168332A (ja) | 感熱転写記録材料、感熱転写記録方法及びトリアゾロピリジン色素 | |
| JPH10129126A (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JPH0516545A (ja) | 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 | |
| JP2949828B2 (ja) | 感熱転写記録材料及び該記録材料を用いた画像形成方法 | |
| JP3006858B2 (ja) | 感熱転写材料および画像形成方法 | |
| JPH06108380A (ja) | 熱染料昇華転写供与体材料 | |
| JPH0815818B2 (ja) | 昇華転写シ−ト | |
| JPH01120388A (ja) | 感熱転写記録媒体 | |
| JPH0672056A (ja) | 熱染料昇華転写により使用するための染料供与体材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050308 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050427 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050524 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050715 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050808 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20050830 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051003 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051115 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051128 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091216 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091216 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101216 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111216 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121216 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131216 Year of fee payment: 8 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |