JPH06313043A - 高吸水性樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高速度の吸水速度及び／又は高い吸水能力を
持つ吸水性樹脂を効率よく製造することができる高吸水
性樹脂の製造法を提供すること。 【構成】 吸水性を持つベースポリマー粒子を気流で流
動化させながら且つ該ベースポリマー粒子にバインダー
を噴霧しながら、該ベースポリマー粒子を所定粒径の造
粒物に造粒し、次いで、得られた造粒物の表面を架橋剤
の存在下で架橋させることを特徴とする高吸水性樹脂の
製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性樹脂の製造法
に関するものであり、詳しくは、生理用品、紙おむつ等
の衛生用品をはじめとし、医療用品、土壌保水剤等幅広
い分野において、吸水した液体の保持が必要とされる用
途に利用できる高吸水性樹脂の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、吸水性樹脂は、生理用ナプキン、使い捨て紙おむつ
等の衛生用品をはじめとした幅広い分野に用いられてい
る。中でも、吸水性樹脂を衛生用品に用いる場合には、
尿漏れ等不快感を与える問題を避けるために大きい吸水
倍率、大きい吸水速度、通液性、大きいゲル強度が要求
されているが、これらの特性を同時に満足させることは
非常に困難である。

【０００３】例えば、吸水速度を高める手段としては、
吸水性樹脂の粒径を小さくする方法、吸水性樹脂の表面
の架橋密度を上げる方法、吸水性樹脂の表面積を大きく
する方法等が挙げられる。しかしながら、一般的に粒径
を小さくした場合、吸水性樹脂が尿と接触することによ
り“ママコ”現象及びゲルブロッキングを生じ易いため
吸水速度は低下する。また、上述の吸水性樹脂の表面の
架橋密度を上げる方法が、吸水倍率（吸収性樹脂重量に
対する吸水重量の倍率）を低下させることなく吸水速度
を高める技術として提案されている。しかし、この技術
により製造される吸水性樹脂の多くは、微粉を多く含ん
でいるため、微粉末の浮遊が生じ作業環境に悪影響を及
ぼす。また、吸水の際に、ママコ現象を生じ易く、吸水
性能の低下を引き起こす等の問題を有している。この問
題の解決方法として、微粉末の分級による除去が考えら
れるが、不経済であるため好ましくない。

【０００４】一方、吸水性樹脂の表面積を大きくする方
法としては、造粒が挙げられる。吸水性樹脂の造粒に関
する方法は、特公平４−３４１１号公報、特公平４−３
４１２号公報に開示されている。該公報に記載されてい
る方法は、高速回転羽根型混合機あるいは気流型混合機
といった特殊な混合機を用い、吸水性樹脂と水性液とを
均一混合し、得られた混合物を破砕造粒する方法であ
る。しかしながら、上記の方法により得られる造粒物
は、粉体としての取り扱いは改善されるものの、吸水の
際に造粒物が造粒前の元の小さい粒子にばらけ、ママコ
現象を生じ、さらにはゲルブロッキングを引き起こすた
め、吸水性能が低下するという問題がある。

【０００５】また、吸水性樹脂の造粒に関する方法は、
特開平２−２２７４３５号公報にも開示されている。該
公報に記載されている方法は、３０ml／ｇ以上の常圧吸
液能をもち、３００μｍより大きな粒子を含まず、かつ
４０重量％以上が１５０μｍ以下の粒度分布をもつ吸液
性ベースポリマーを混合ゾーンへ導き、ベースポリマー
の表面を架橋剤水溶液と均一に接触させ、これらを高速
混合して２０秒以下の吸収速度をもつ吸液性ポリマー組
成物を造粒するものである。上記の造粒法では、吸液性
ベースポリマーに対して１〜２０重量％の架橋剤水溶液
を用いており、この水溶液中の水の作用により、各吸液
性ベースポリマーを造粒している。しかしながら、上記
造粒法においては、バインダーを使用していないため、
上記の水だけでは造粒が不充分となり種々の問題が生じ
る。具体的には、得られる造粒物の機械的強度が弱く、
たとえば造粒中に造粒及び架橋された粒子が、造粒機に
よって破壊されて未架橋部分の表出が起こったり、造粒
物が吸水時にもとの一次粒子に分解したりしやすいた
め、吸水物性は必ずしも満足すべきものではないという
問題がある。

【０００６】従って、本発明の目的は、高速度の吸水速
度及び／又は高い吸水能力を持つ吸水性樹脂を効率よく
製造することができる高吸水性樹脂の製造法を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、吸水性樹
脂の製造法を開発するために鋭意研究を重ねた結果、ベ
ースポリマー粒子を造粒し、得られた造粒物の表面を架
橋させることにより、上記目的を達成し得ることを見出
し本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、吸水性を持つベースポリ
マー粒子を気流で流動化させながら且つ該ベースポリマ
ー粒子にバインダーを噴霧しながら、該ベースポリマー
粒子を所定粒径の造粒物に造粒し、次いで、得られた造
粒物の表面を架橋剤の存在下で架橋させることを特徴と
する高吸水性樹脂の製造法を提供するものである。

【０００９】以下、本発明の高吸水性樹脂の製造法につ
いて詳細に説明する。本発明において使用することがで
きるベースポリマー粒子としては、水中において多量の
水を吸水し膨潤してヒドロゲルを形成する公知のポリマ
ー等からなる粒子を好ましく挙げることができる。該ポ
リマーとしては、カルボキシル基を有するポリマーが好
ましく、例えば、デンプン−アクリロニトリルグラフト
共重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸エステル
共重合体の（部分）中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体
もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物、ポリビ
ニルアルコール変性物、部分中和ポリアクリル酸塩、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、使
用に際しては、単独又は２種以上の混合物として用いる
ことができる。

【００１０】また、上記ベースポリマー粒子は、架橋剤
により架橋構造を有していてもよいが、好ましくは架橋
剤による架橋構造を有しないポリマーが望ましい。ポリ
マーの架橋密度が大きいと、造粒はできるものの造粒物
の機械的強度が弱く、水や尿と接触することで個々にバ
ラけ易くなるので好ましくない。

【００１１】上記ベースポリマー粒子は、種々の公知の
重合法で得ることができる。例えば、逆相懸濁重合、逆
相乳化重合、水溶液重合等の方法により重合体を合成
し、これをそのまま乾燥することにより製造されるか、
または乾燥した後、粉砕工程を経て製造されるが、上記
ベースポリマー粒子の製造方法は、これらの方法に限定
されるものではない。

【００１２】また、上記ベースポリマー粒子の粒径は特
に限定されないが、好ましくは粒径が１５０μｍ以下で
あり、更に好ましくは粒径７０μｍ以下の粒子を全体の
６０重量％以上含有する等、細かい粒径を有しているの
が望ましい。上記粒径が１５０μｍを超えると表面積が
小さいため、ベースポリマー粒子同志の接点が少なく、
造粒しにくくなると共に、造粒物が崩れやすくなり、更
には、表面積が小さいため、高い吸水速度を得にくいの
で好ましくない。

【００１３】本発明において使用することができるバイ
ンダーとしては、例えば、水、親水性有機溶剤と水との
混合液、水溶性高分子等が挙げられるが、特に、得られ
る造粒物の機械的強度が高まるので、水又は上記混合液
に水溶性高分子を溶解させた水溶性高分子溶液が好まし
く挙げられる。上記水溶性高分子溶液中における上記水
溶性高分子の濃度は、１０重量％以下が好ましい。水溶
性高分子の濃度が１０重量％を超えると、バインダーの
粘度が高くなり、バインダーの調整及び噴霧が困難とな
るので好ましくない。

【００１４】上記親水性有機溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等の低級グリ
コール、上記低級グリコールと上記低級アルコールとの
モノエーテル、グリセリン、アセトン等が挙げられる。

【００１５】上記水溶性高分子としては、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸金属塩、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコ
ール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００１６】本発明において、上記バインダーの使用量
は特に限定されないが、上記バインダーとして、水、上
記混合液又は上記水溶性高分子溶液を用いる場合の水の
使用量は、ベースポリマー粒子１００重量部に対して、
好ましくは２０〜５００重量部であり、より好ましくは
４０〜２００重量部である。使用量が２０重量部未満で
あると、造粒が不十分で、ベースポリマー粒子が造粒さ
れることなく多量に残ることがあり、５００重量部を超
えると、乾燥に多大な時間を要すため好ましくない。

【００１７】また、バインダーとして、上記水溶性高分
子若しくは上記水溶性高分子溶液を用いる場合の上記水
溶性高分子の添加量は、ベースポリマー粒子１００重量
部に対して、０．００１〜１０重量部が好ましく、より
好ましくは０．００５〜５重量部である。使用量が０．
００１重量部より少ないと造粒が不十分で、ベースポリ
マー粒子が造粒されることなく多量に残ることがあり、
また１０重量部を超えると水溶性高分子が吸水性能を阻
害するため好ましくない。

【００１８】本発明において使用することができる架橋
剤は、特に制限されず、例えば、下記の化合物等が挙げ
られ、下記化合物からなる群より１種又は２種以上の相
互に反応しない架橋剤を選択して使用できる。

【００１９】（ポリ）エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、（ポリ）グリセリン、プロピレングリコー
ル、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリ
オキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレン
ブロックコポリマー、ペンタエリトリトール及びソルビ
トール等の多価アルコール類；（ポリ）エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンポリグ
リシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリ
トリトールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル化
合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリ
ス〔３−（１−アジリジニル）プロピオネート〕、１，
６−ヘキサメチレンジエチレンウレア及びジフェニルメ
タン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等
のポリアジリジン化合物；エピクロルヒドリン及びα−
メチルフルオロヒドリン等のハロエポキシ化合物；エチ
レンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテト
ラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレ
ンヘキサアミン及びポリエチレンイミン等のポリアミン
化合物；２，４−トルイレンジイソシアネート及びヘキ
サメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート化
合物；亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウ
ム等の多価イオンを生じる無機塩又は有機金属塩。

【００２０】また、上記化合物の中でも、２個の官能基
を有する化合物が特に好ましく、具体的には、特に、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロ
ピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オ
キシプロピレンブロックコポリマー、ペンタエリトリト
ール及びソルビトールよりなる群から選ばれる１種以上
の化合物が好ましく用いられる。

【００２１】上記架橋剤の使用量は、ベースポリマー１
００重量部に対して０．０１〜３０重量部が好ましく、
０．１〜１０重量部がより好ましい。架橋剤量が０．０
１重量部未満であると、得られる造粒物の架橋密度が小
さくなりゲルブロッキングにより吸水速度が低下し、架
橋剤量が３０重量部を超えると、架橋密度が高くなりす
ぎ吸水速度、吸水量が低下するため好ましくない。

【００２２】そして、上記架橋剤の使用時においては、
水等の溶媒に溶解若しくは希釈した溶液として用いるこ
とができる。該溶液における上記架橋剤の濃度は、１〜
３０重量％の範囲とすることが好ましい。尚、上記溶媒
として水を用いた場合には、該水がバインダーとしても
作用する。

【００２３】而して、本発明の高吸水性樹脂の製造法
は、上記ベースポリマー粒子を気流で流動化させながら
且つ該ベースポリマー粒子に上記バインダーを噴霧しな
がら、該ベースポリマー粒子を所定粒径の造粒物に造粒
し、次いで得られた造粒物の表面を上記架橋剤の存在下
で架橋させることを特徴とする。

【００２４】上記のベースポリマー粒子の気流による流
動化は、公知の方法により好適に行うことができる。具
体的には、筒内の微粒子を充填層の下部から整流板を通
して気体を送入し粒子群を流動させる装置である流動層
装置を用いて行う方法が挙げられる。ここで、流動化と
は、粉粒体が気流により吹き上げられ気相中に懸濁して
いる状態を示す。また、気流として用いられる気体は公
知の気体であり、例えば空気、窒素等が挙げられる。

【００２５】また、上記バインダーの噴霧は、公知の方
法、例えば、回転ディスク法、加圧ノズル法、２流体ノ
ズル法等により行うことができ、特に、容易に液滴径を
調整でき、高粘度のバインダーを霧化でき、しかも低圧
で微粒化できることから２流体ノズル法により行うのが
好ましい。また、上記バインダー及び架橋剤は、個別に
噴霧してもよいし、均一混合して一緒に噴霧してもよ
い。

【００２６】上述の流動化と噴霧とは、同一の装置内で
行うのが好ましく、該装置としては、例えば流動層造粒
装置や、転動流動層造粒装置等を用いることができる。
上記流動層造粒装置とは、流動層装置にバインダーを霧
化させるノズルを取り付け、流動化している粉粒体にバ
インダーの噴霧液滴を接触させることで造粒させる装置
をいい、例えば、「ＷＳＧ／ＷＳＧ」〔（株）パウレッ
ク社製〕、「パウダーコーターＧＰＣＧ」〔（株）パウ
レック社製〕、「グローマックス」〔不二パウダル
（株）社製〕等を挙げることができる。上記転動流動層
造粒装置とは、流動層造粒装置に遠心転動造粒、攪拌造
粒の機能を組み込んだ装置であり、例えば、「マルチプ
レックス」〔（株）パウレック社製〕、「ニューマルメ
ライザー」〔不二パウダル（株）社製〕等を挙げること
ができる。

【００２７】上記造粒は、上述した流動化及び噴霧によ
り行われ、上記ベースポリマー粒子の複数個が上記バイ
ンダーの作用により集合して所定粒径の造粒物に造粒さ
れる。上記の造粒する際における造粒温度及び時間は、
用いるベースポリマー、バインダー、架橋剤の種類に応
じて適宜選ぶことができるが、通常２５〜２５０℃の範
囲であり、より好ましくは４０〜９０℃の範囲である。
また、造粒時間は、１０〜１２０分が好ましい。

【００２８】上記の所定粒径は、好ましくは７０〜１５
００μｍ、より好ましくは１００〜１０００μｍであ
る。７０μｍ未満であると、ママコ現象が生じ易く、１
５００μｍを超えると、種々の用途に用いる場合に粒径
による制約を受け易いので好ましくない。

【００２９】また、上述の如く得られた造粒物の表面を
架橋させる方法としては、公知の方法を特に制限されず
に用いることができ、例えば、反応槽で溶媒に造粒物を
懸濁させた後、上記架橋剤の水溶液等を添加し必要に応
じて加熱（好ましくは４０〜１５０℃）を行い架橋反応
を行う方法、又は流動層等で造粒物を流動化させ、次い
で上記架橋剤の水溶液等を噴霧し、必要に応じて加熱
（好ましくは４０〜９０℃）を行い架橋反応を行う方法
等が挙げられる。上述の如くして得られた表面が架橋さ
れた造粒物を必要に応じて乾燥する等して、目的の高吸
水性樹脂が得られる。

【００３０】上記の架橋剤の水溶液における上記架橋剤
の濃度は、１〜３０重量％の範囲とするのが好ましい。
本発明の如く、造粒を行った後、得られた造粒物の表面
を架橋させることにより、造粒と架橋とを同時に行った
場合に比して、初期吸水速度が高い吸水性樹脂を製造す
ることができる。

【００３１】上記高吸水性樹脂は、上記ベースポリマー
粒子が複数個集まって形成された上記造粒物からなり、
その表面が架橋され且つ上記所定粒径を有するものであ
る。

【００３２】そして、本発明の製造方法により得られる
上記高吸水性樹脂は、吸水物性に優れるものであり、例
えば、下記〜の測定法による平行膨潤吸水量が好ま
しくは３０〜７０（ｇ／ｇ）、初期吸水速度が好ましく
は５〜１５（ｍｌ／３０ｓｅｃ）、通液速度が好ましく
は２０〜１５０（ｍｌ／ｍｉｎ）である等優れた特性を
有する。

【００３３】〔平衡膨潤吸水量の測定法〕 ポリマー１ｇを２００ｇの生理食塩水（０．９％食塩
水）中に分散して、該ポリマーをその吸水量が平衡状態
になるまで膨潤させた後、ポリマーと生理食塩水との混
合液を８０メッシュの金網で濾過し、得られた膨潤ポリ
マーの重量（Ｗ）を測定し、この値を吸水前のポリマー
重量（Ｗ０）で除して得られる値、即ち、Ｗ／Ｗ０の値
を平衡膨潤吸水量（ｇ／ｇ）とした。

【００３４】〔初期吸水速度の測定法〕 初期吸水速度の測定を実施する装置として一般的に知ら
れている図１に示す装置Demand Wettability Tester を
用い、図１に示す如く、生理食塩水Ｗの液面を等水位に
セットしたポリマー散布台（７０mmφ、No.2濾紙をガラ
スフィルターNo.1に置いた台）上に、ポリマーＰを０．
３ｇ散布し、ポリマーを散布した時点の吸水量を０と
し、３０秒後の吸水量（この吸水量は、生理食塩水Ｗの
水位の低下量を示すビュレットの目盛りで測定される）
を測定し、初期吸水速度（ml／30sec)を求めた。

【００３５】〔通液速度の測定法〕 図２に示す装置１０（内径２５．６mm、長さ約５００mm
（円筒部分）のコック付きガラス円筒フィルター）にポ
リマー０．５ｇを充填し、過剰の生理食塩水を用いポリ
マーを膨潤させ、液面を下部より２００mlのところに合
わせてコックを閉め、膨潤したポリマーＰが図示の如く
充分に沈降したことを確かめてコックを開き、生理食塩
水Ｗが図に示す２本の標線Ｌ（下部より１５０mlの地
点）、Ｍ（下部より１００mlの地点）間（液量５０ml）
を通過する時間を測定し、標線間の液量（ml）を測定時
間(min）で除して通液速度（ml／min)とした。

【００３６】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３７】なお、実施例及び比較例で行った測定方法
は、上記〜及び下記の通りである。 〔粒径分布及び平均粒径の測定法〕 ポリマー１００ｇをＪＩＳフルイを用いて分級し、各フ
ラクションの重量分率より粒度分布及び平均粒径を求め
た。

【００３８】〔製造例１〕攪拌機、還流冷却管、窒素導
入管を付した５リットルの４つ口丸底フラスコにシクロ
ヘキサン１６００ml及びソルビタンモノステアレート
〔「レオドールＳＰ−Ｓ１０」、花王（株）製〕５ｇを
仕込み、分散させ、窒素置換を行った後、７５℃まで昇
温した。また、別の容器に、８０重量％のアクリル酸水
溶液５１０ｇを３０重量％のカセイソーダ水溶液５６０
ｇで中和し、開始剤として過硫酸カリウム０．４ｇをイ
オン交換水３０ｇと共に加えて重合性水溶液を調整し
た。そして、上記の４つ口丸底フラスコ中へ該重合性水
溶液を１．５ｈｒにわたって滴下し、攪拌下で重合した
後、７０〜７５℃の温度で０．５時間保持し重合を完了
させた。得られたポリアクリル酸ソーダポリマー粒子を
乾燥させて、粒径分布及び平均粒径を測定した結果、粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子であった。また、該微粒状ポリアクリル
酸ソーダ粒子中の水分は０．６重量％であった。得られ
た微粒状ポリアクリル酸ソーダ粒子（ベースポリマー粒
子）について、平衡膨潤吸水量、初期吸水速度及び通液
速度を測定した。その結果を〔表１〕に示す。

【００３９】〔実施例１〕製造例１の方法で得られた粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１０００ｇをベースポリマー粒子とし
て、１０リットル容量の流動層造粒装置により、８０℃
の空気を装置内に送入することにより微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子の流動を開始した後、バインダーとして
水５００ｇを約３０分間かけて系内に噴霧して造粒物を
製造した。次いで、架橋剤としてデナコールＥＸ８１０
〔ナガセ化成工業（株）製〕１０．０ｇをイオン交換水
１００ｇと混合した混合物を、上記造粒物が入った上記
装置に、８０℃に保持しつつ１０分間かけて噴霧し、そ
の後、送入空気を８５℃に昇温して３０分間乾燥させ冷
却して表面が架橋された造粒物を得た。得られた表面が
架橋された造粒物について、振盪篩器を用いて、上述の
如く粒径分布及び平均粒径を測定し、更に平衡膨潤吸水
量、初期吸水速度及び通液速度を測定した。その結果を
〔表１〕に示す。〔表１〕に示す結果から明らかなよう
に、得られた造粒物には、微粒末または粗大粒子がほと
んどなく、本発明の製造法が造粒性に優れた方法である
ことが判る。

【００４０】〔実施例２〕製造例１の方法で得られた粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１０００ｇを、ベースポリマー粒子とし
て、１０リットル容量の流動層造粒装置により、８０℃
の空気を装置内に送入することにより微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子の流動を開始した。次に、バインダーと
して０．０３重量％ポリアクリル酸ソーダ水溶液５００
ｇを系内に３０分間かけて噴霧し、送入空気を８５℃に
昇温して３０分間かけて乾燥させ造粒物を得た。続い
て、得られた造粒物５００ｇをあらかじめシクロヘキサ
ン１６００mlを入れた５リットル四ッ口フラスコにと
り、造粒物を懸濁させ攪拌混合下８０℃に昇温した。次
に、架橋剤としてデナコールＥＸ８１０〔ナガセ化成工
業（株）製〕１．５ｇをイオン交換水１０ｇに溶解した
ものを滴下し、８０℃で架橋反応を行い表面が架橋され
た造粒物を得た。得られた造粒物について、実施例１と
同様の測定を行った。その結果を〔表１〕に示す。〔表
１〕に示す結果から明らかなように、得られた造粒物に
は、微粒末または粗大粒子がほとんどなく、本発明の製
造法が造粒性に優れた方法であることが判る。

【００４１】〔実施例３〕製造例１の方法で得られた粒
径７０μｍ以下の粒子が８５重量％の微粒状ポリアクリ
ル酸ソーダ粒子１０００ｇをベースポリマー粒子とし
て、１０リットル容量のマルチプレックス〔（株）パウ
レック社製〕にとり、８０℃の空気を装置内に送入する
ことにより、微粒状ポリアクリル酸ソーダ粒子の流動を
開始した。次いで、バインダーとして０．０１５重量％
ポリアクリル酸ソーダ水溶液１０００ｇを系内に３０分
間かけて噴霧し、送入空気を８５℃に昇温して３０分間
乾燥させ造粒物を得た。続いて、得られた造粒物５００
ｇをあらかじめシクロヘキサン１６００mlを入れた５リ
ットル四ッ口フラスコにとり、該造粒物を懸濁させた
後、攪拌混合下８０℃に昇温した。次に、架橋剤として
デナコールＥＸ８１０〔ナガセ化成工業（株）製〕１．
５ｇをイオン交換水１０ｇに溶解したものを滴下し、８
０℃で架橋反応を行い表面が架橋された造粒物を得た。
得られた造粒物について、実施例１と同様の測定を行っ
た。その結果を〔表１〕に示す。〔表１〕に示す結果か
ら明らかなように、得られた造粒物には、微粒末または
粗大粒子がほとんどなく、本発明の製造法が造粒性に優
れた方法であることが判る。

【００４２】〔比較例１〕架橋剤を用いず、造粒物の表
面を架橋させない以外は、実施例１と同様にして造粒物
を得た。得られた造粒物を実施例１と同様の測定を行っ
た。その結果を〔表１〕に示す。〔表１〕に示す結果か
ら明らかように、得られた造粒物の吸水性能は低いもの
であった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、高速度の吸水速度及び
／又は高い吸水能力を持つ吸水性樹脂を効率よく製造す
ることができる高吸水性樹脂の製造法が提供され、詳細
には、圧縮力や剪断力をかけずに吸水性を持つベースポ
リマー粒子を造粒するため多孔化された不定形の造粒
物、即ち、表面積の大きい吸水性樹脂を得ることが可能
であるので、吸水速度、通液速度を大きく改良した高吸
水性樹脂が得られる。またベースポリマー同志が架橋さ
れるため水との接触時にも造粒物が崩壊することがない
ので、ゲルブロッキングが起こらない高吸水性樹脂が得
られる。従って、本発明の製造法により得られる高吸水
性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等衛生用品をはじ
めとした幅広い分野に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例で使用した初期吸水速度の測
定装置を示す概略図である。

【図２】実施例及び比較例で使用した通液速度の測定装
置を示す概略図である。

【符号の説明】

Ｗ 生理食塩水 Ｐ ポリマー １ ポリマーの初期吸水速度の測定装置 ２ ポリマー散布台 ３ ビュレット １０ ポリマーの通液速度の測定装置 Ｍ、Ｌ 標線

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】そして、上記架橋剤の使用時においては、
水等の溶媒に溶解若しくは希釈した溶液として用いるこ
とができる。該溶液における上記架橋剤の濃度は、１〜
３０重量％の範囲とすることが好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】また、上記バインダーの噴霧は、公知の方
法、例えば、回転ディスク法、加圧ノズル法、２流体ノ
ズル法等により行うことができ、特に、容易に液滴径を
調整でき、高粘度のバインダーを霧化でき、しかも低圧
で微粒化できることから２流体ノズル法により行うのが
好ましい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 吸水性を持つベースポリマー粒子を気流
   で流動化させながら且つ該ベースポリマー粒子にバイン
   ダーを噴霧しながら、該ベースポリマー粒子を所定粒径
   の造粒物に造粒し、次いで、得られた造粒物の表面を架
   橋剤の存在下で架橋させることを特徴とする高吸水性樹
   脂の製造法。
2. 【請求項２】 上記造粒を流動層造粒装置を用いて行う
   ことを特徴とする請求項１記載の高吸水性樹脂の製造
   法。