JPH06313069A - 押出成形に好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 押出成形によって良好な表面外観及び機械的
特性に加え、難燃性に富む成形品を得るに好適なポリオ
レフィン処方を開発する。 【構成】 実施例２において押出機の第一供給口からポ
リ燐酸アンモニウム（Ｂ11）２２.５重量％、窒素含有
複素環状有機化合物（Ｂ23）７.５重量％及び低密度ポ
リエチレン（Ａ2）５重量％並びに実施例１で配合され
た各種添加剤からなる予備混合物を供給して難燃剤表面
をオレフィン重合体（Ａ2）で被覆した。この状態に第
二供給口から下記配合成分の予備混合物を供給してペレ
ットを得た： ・ＨＤＰＥ（Ａ11）２７.５重量％、 ・ＬＬＤＰＥ（Ａ12）［ＭＩ０.８g/10min］２７.５重
量％、 ・ＥＰＭ（Ａ13）［ＭＦＲ(230℃;2.16kgf)０.７g/10mi
n］１０重量％。 得られたペレットから作成した測定用試験片を評価し
た。 【効果】 表面外観良好、引張伸度４１３％、デュポン
衝撃強度１１０kgf・cm及び難燃性(1.2mm厚)９４Ｖ−
０。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は押出成形に好適な難燃性
ポリオレフィン樹脂組成物に関する。詳しくはポリオレ
フィン樹脂を主成分とし、腐食性ガス発生も有毒性ガス
発生も伴わず、成形加工性の低下も少なく、成形品の状
態において高度の難燃性能を発揮すると共に、優れた機
械的特性及び平滑な表面外観を有する押出成形に好適な
難燃性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン樹脂は加工性、耐
薬品性、耐侯性、電気的特性及び機械的特性における優
れた適性を利して家庭用電気製品の分野を始め、建築
物、室内装飾品及び自動車部品等の各種の分野に多用さ
れている。本来、ポリオレフィン樹脂は燃焼し易い樹脂
である。しかし、使用される用途の拡大に伴ってポリオ
レフィン樹脂に対しても難燃材料としての性能が要求さ
れ、しかも要求される難燃性能が年々厳しくなって来て
いる。

【０００３】処が、従来使用されてきたハロゲン系難燃
剤を使用したものは燃焼時に発生するガスの毒性に加え
て、発生する黒煙が環境問題の観点から問題視されるよ
うになった結果、上記の年々強化される難燃性要求に応
える為に種々の難燃性ポリオレフィン樹脂組成物が提案
されている。

【０００４】具体的提案としては下記のものを挙げるこ
とができる： ・特開昭５３−９２８５５号公報、特開昭５４−２９３
５０号公報、特開昭５４−７７６５８号公報、特開昭５
６−２６９５４号公報、特開昭５７−８７４６２号公
報、特開昭６０−１１０７３８号公報等に開示されてい
るように含水無機化合物（例えば水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等）をポリプ
ロピレン樹脂に添加した組成物、 ・特公昭５５−３０７３９号公報に開示されているよう
にメルトインデックス、０．０１〜２．０のポリエチレ
ン及びデカブロモ・ジフェニルエ−テル（又はドデカク
ロロドデカヒドロメタノジベンゾシクロオクテン）及び
粉末状のタルク、カオリナイト、セリサイト、シリカ、
ケイ藻土から選ばれた１以上の無機質充填剤をポリプロ
ピレン樹脂に添加した組成物、 ・特開昭５２−１４６４５２号公報、特開昭５９−１４
７０５０号公報に開示されているように、燐酸アンモニ
ウム（もしくは燐酸アミド）及び環状構造に挿入された
基＞Ｃ＝Ｏ（もしくは＞Ｃ＝Ｓもしくは＞ＮＨ）を含有
する窒素含有化合物とアルデヒドとの反応生成物又は1,
3,5-トリアジン誘導体のオリゴマ−（もしくはポリマ
−）とをポリプロピレン樹脂に添加した組成物が提案さ
れて来た。

【０００５】上記提案組成物の効果は毒性ガスの発生を
抑制すること又は黒煙の発生を少なくすることにある。
しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレン樹脂に
添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを添加した
組成物が高度の難燃性を発現する為には、多量の含水無
機化合物を含有する必要がある。その結果として、該組
成物は成形加工性の低下を来す。

【０００６】ハロゲン系化合物と共に無機質充填剤を含
有する組成物を成形する際には、生ずる成形加工性の低
下が比較的少なくてしかも高度の難燃性を有する成形品
が得られる。しかし、加工時及び燃焼時に発生する腐食
性ガス又は有毒性ガスの抑制は依然として不十分であ
る。

【０００７】また、特開昭５２−１４６４５２号公報、
特開昭５９−１４７０５０号公報に開示されている難燃
性ポリプロピレン樹脂組成物においては成形加工性の低
下が比較的少なく、加工時又は燃焼時における腐食性ガ
ス又は有毒性ガスの発生も少ない量に抑制されている。
とはいえ、高湿度条件下では該成形品表面への燐酸アン
モニウムのブルーム現象が発生する。その原因は該組成
物中の燐酸アンモニウムの吸湿性に求められる。しか
も、該組成物から得られる押出成形品の表面が平滑にな
り難いという問題を伴った。それは凝集物が発生するこ
とに起因すると解されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは高度の難
燃性、すなわちＵＬサブジェクト９４（アンダ−ライタ
−・ラボラトリ−ズインコ−ポレ−テッド）に規定され
た「機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」の垂直
燃焼試験に準拠した試験（以下、「ＵＬ９４燃焼試験」
と称する）で高度の難燃性を示すと共に、成形加工時に
おける低下が少なく、優れた機械的特性及び平滑な表面
外観を有する押出成形に好適な難燃性ポリオレフィン樹
脂組成物を得るべく鋭意研究を進めた。

【０００９】その結果、本発明者らはポリオレフィン樹
脂（Ａ1）マトリックス中に、難燃剤成分（Ｂ1）の表面
に密着したオレフィン重合体（Ａ2）層を介して分散状
態で存在する難燃剤（Ｂ）とから形成された組成物を用
いて得られる押出成形品が高度の難燃性、優れた機械的
特性及び平滑な表面外観を兼備することを見出した。更
に、表面に密着したオレフィン重合体（Ａ2）と難燃剤
成分（Ｂ1）との重量比（Ａ2／Ｂ1）が１／９９〜２５
／７５の範囲にある組成物を選ぶことによって上述の課
題を解決する為に一層の効果が奏されることを見出し
た。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたもので
ある。

【００１０】また、本発明の目的は高度の難燃性、優れ
た機械的特性及び平滑な表面外観を備えた押出成形品作
成に好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ことにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の押出成形に好適
な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は下記の構成を有す
る： ＜基本的構成＞ポリオレフィン樹脂（Ａ1）マトリック
ス中に、難燃剤成分（Ｂ1）がその表面に密着するオレ
フィン重合体（Ａ2）層を介して分散状態で存在する押
出成形に好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。 ＜改良構成１＞表面に密着するオレフィン重合体（Ａ
2）と難燃剤成分（Ｂ1）との重量比（Ａ2／Ｂ1）が１／
９９〜２５／７５の範囲にある「基本的構成」に記載の
押出成形に好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。 ＜改良構成２＞難燃剤成分（Ｂ1）が下記の（Ｂ11）と
（Ｂ2）との混合物である「基本的構成」及び「改良構
成２」に記載の押出成形に好適な難燃性ポリオレフィン
樹脂組成物： （Ｂ11）ポリ燐酸アンモニウム又はメラミン変性ポリ燐
酸アンモニウム （Ｂ21）下記の反応生成物群から選ばれる１種以上の反
応生成物であって、窒素原子を環内に含有する５員以上
の複素環からなる環状ケトンとホルムアルデヒドとの反
応から生ずる生成物群、（Ｂ22）下記の反応生成物群か
ら選ばれる１種以上の反応生成物であって、２個以上の
窒素原子を環内に含有する５員以上の複素環からなる環
状チオケトンとホルムアルデヒドとの反応から生ずる生
成物群又は（Ｂ23）下記の一般式「化２」で表わされる
構造を含有する1,3,5-トリアジン誘導体群から選ばれる
１種以上［式中、Ｘはモルホリノ基又はピペリジノ基、
Ｙはピペラジンから誘導される２価の基並びにｎは２〜
５０の数を表わす］。

【００１２】本発明に用いる難燃剤成分（Ｂ1）に属す
る（Ｂ11）と（Ｂ2）との比（Ｂ11／Ｂ2）は１／１〜７
／１の範囲にあることが好ましい。

【００１３】

【化２】

【００１４】＜ポリオレフィン樹脂（Ａ1）＞本発明の
ポリオレフィン樹脂組成物のマトリックスを構成するポ
リオレフィン樹脂（Ａ1）としては、下記のものを例示
できる： ・エチレン系樹脂例えば、低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポ
リエチレンの中から選ばれた１以上、 ・プロピレン系樹脂例えば、結晶性プロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分とし、プロピレンと下記の1-オ
レフィンの中から選ばれた１以上との結晶性共重合体：
該1-オレフィンとしてはエチレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1
-オクテン及び1-デセン等、 ・少量成分として含有される軟質共重合体（Ａ13）例え
ば、エチレン−プロピレンエラストマー及びその部分架
橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体及びその水素化物並びに ・上記樹脂の１種以上に軟質共重合体の１種以上が添加
された混合物。

【００１５】特に、マトリックスとして好適なポリオレ
フィン樹脂（Ａ1）はエチレン系重合体組成物であっ
て、高密度ポリエチレン（Ａ11）と直鎖状低密度ポリエ
チレン（Ａ12）とに加えて成形品に所望の性状を付与す
るに足りる量のエチレン−プロピレン系エラストマーも
しくはその部分架橋物（Ａ13）を併含することが好まし
い。

【００１６】本発明の押出成形に好適な難燃性ポリオレ
フィン樹脂組成物のマトリックスを構成するポリオレフ
ィン樹脂（Ａ1）はＭＩ(190℃;2.16kgf)又はＭＦＲ(230
℃;2.16kgf)０.０５〜３０g/10min、好ましくは０.１〜
１０g/10minのものであれば殆どの場合に所期の効果を
実現できる。

【００１７】＜表面に密着するオレフィン重合体層（Ａ
2）を有する難燃剤（Ｂ）＞ ＊オレフィン重合体（Ａ2） 難燃剤成分（Ｂ1）の表面にオレフィン重合体（Ａ2）を
密着させる実務的手段としては、被覆処理を用いること
ができる。被覆処理する為のオレフィン重合体（Ａ2）
としては、マトリックスとなるポリオレフィン樹脂（Ａ
1）よりも高い流動性を備えたものが好ましい。本発明
の説明では「表面に密着するオレフィン重合体（Ａ2）
層を有する」を便宜上「表面処理された」と表現するこ
とがある。

【００１８】ここで、オレフィン重合体（Ａ2）が単味
の重合体であれば、その流動性は通常、該重合体がエチ
レン主体のものである場合にはＭＩ(190℃;2.16kgf)
を、プロピレン主体のものである場合にはＭＦＲ(230
℃;2.16kgf)で表示される。オレフィン系エラストマー
においても同様な表示が採用可能である。

【００１９】また、オレフィン重合体（Ａ2）が２種以
上のオレフィン重合体からなる組成物である場合には、
ＭＩ(190℃;2.16kgf)又はＭＦＲ(230℃;2.16kgf)の何れ
かを採用してその流動性を表示する。

【００２０】従って、そのＭＩ(190℃;2.16kgf)又はＭ
ＦＲ(230℃;2.16kgf)はマトリックスであるポリオレフ
ィン樹脂（Ａ1）の当該流動指数＋５以上、好ましくは
当該流動指数＋２０以上に設定する。

【００２１】この場合には、Ａ2の流動指数を「Ａ1の流
動指数＋所定値」の数値と比較する作業は単純に数値自
体の大小関係を評価する作業とする。一方がＭＩであっ
て他方がＭＦＲである場合でも両者の差を機械的に算出
して大小関係を評価する。

【００２２】オレフィン重合体（Ａ2）で予め表面処理
された難燃剤成分（Ｂ）における表面処理用オレフィン
重合体（Ａ2）と難燃剤成分（Ｂ1）との重量比（Ａ2／
Ｂ1）は１／９９〜２５／７５、好ましくは３／９７〜
２０／８０の範囲に設定する。

【００２３】表面処理された難燃剤（Ｂ）中のオレフィ
ン重合体（Ａ2）の含有量がこの範囲を相当に超えた組
成の組成物から得られる成形品では機械的特性の低下が
生じ、他方オレフィン重合体（Ａ2）の含有量が相当に
下回る組成の場合には得られる成形品の表面外観の低下
が生ずる。

【００２４】さらに、表面処理された難燃剤（Ｂ）とマ
トリックスとなるポリオレフィン樹脂（Ａ1）との配合
割合は最終組成物基準で通常４５重量％以下とすること
が望ましい。その根拠は最終組成物中の難燃剤の含有量
増加に伴って、それから得られる成形品の難燃性能向上
を生じさせる反面で、機械的特性の低下を生じさせるこ
との均衡に求められる。 ＊難燃剤成分（Ｂ11） 本発明で用いられる難燃剤成分（Ｂ1）を構成する一方
の必須成分（Ｂ11）はポリ燐酸アンモニウム又はメラミ
ン変性ポリ燐酸アンモニウムである。好ましいポリ燐酸
アンモニウムは一般式(ＮＨ₄ＰＯ₃)_n （ここで、ｎは５
０以上の数である）で表わされる平均組成のものであ
り、市販品としては商品名「Exolit 422」(ヘキスト社
製)及び商品名「Phos-Chek P-40」(モンサント社製)等
を挙げることができる。

【００２５】一方、本発明の組成物を作成する為に用い
られるメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）はそ
の表面がメラミンで被覆された粉末状のポリ燐酸アンモ
ニウムであると解釈される。メラミン被覆を行なう為の
方法としては、例えば予め２８０℃に加熱されたニーダ
ーに粉末状II型ポリ燐酸アンモニウム２０００部を投入
し、窒素雰囲気又は不活性ガス雰囲気下で３時間加熱混
合しアンモニアを脱離させた。

【００２６】この際に、アンモニアが化学量論量よりも
不足した状態のポリ燐酸アンモニウムの１重量％懸濁液
のｐＨは４.０であった。このアンモニアが不足した状
態の粉末状ポリ燐酸アンモニウムに対して、メラミン２
００部を添加する。この時点でニーダーの上蓋を閉じ、
この状態を保ちながら加熱混合を行なう（２８０℃で４
時間）。ポリ燐酸アンモニウムの形態を変化させること
なく加熱混合を行なって、メラミンで被覆された粉末状
のポリ燐酸アンモニウムを得た。 ＊難燃剤成分（Ｂ2） 本発明の組成物を作成する為に用いられる他方の難燃剤
成分（Ｂ2）（以下、「窒素含有複素環状有機化合物」
と略称することがある）とは下記のものをいう。（Ｂ2
1）下記の反応生成物群から選ばれる１種以上の反応生
成物であって、２個以上の窒素原子を環内に含有する５
員以上の複素環からなる環状ケトンとホルムアルデヒド
との反応生成物群、（Ｂ22）下記の反応生成物群から選
ばれる１種以上の反応生成物であって、２個以上の窒素
原子を環内に含有する５員以上の複素環からなる環状チ
オケトンとホルムアルデヒドとの反応生成物群又は（Ｂ
23）下記の一般式「化３」で表される構造を含有する1,
3,5-トリアジン誘導体群［式中、Ｘはモルホリノ基又は
ピペリジノ基、Ｙはピペラジンから誘導される２価の基
並びにｎは２〜５０の数を表わす］。

【００２７】

【化３】

【００２８】本発明の組成物中に上記の難燃剤成分（Ｂ
21〜Ｂ23）がポリ燐酸アンモニウム又はメラミン変性ポ
リ燐酸アンモニウム（Ｂ11）と共にマトリックスポリオ
レフィン樹脂（Ａ1）の共存下に発火又は炎との接触等
に起因する熱分解の結果生じ得るものは非引火性ガス
（水、二酸化炭素及び窒素等）と共に殆ど炭素質残渣の
みである。

【００２９】これらの窒素含有複素環状有機化合物（Ｂ
2）の例としては下記のものを挙げることができる： ・エチレン尿素、エチレンチオ尿素、ヒダントイン、ヘ
キサハイドロピリミジン-2-オン、ピペラジン-3,6-ジオ
ン、バルビツル酸等とアルデヒドとの反応生成物又は ・2-ピペラジニレン-4-ピペリジノ-1,3,5-トリアジンの
オリゴマーもしくはポリマー等。

【００３０】これらの中で難燃性を付与する点から好ま
しいものは次の化合物である： （Ｂ21）:エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反応生
成物、 （Ｂ22）:エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反
応生成物又は （Ｂ23）:下記の一般式「化４」で表わされる構造を有
する1,3,5-トリアジンの誘導体である2-ピペラジニレン
-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンのオリゴマーもしくは
ポリマーである［式中、Ｘはモルホリノ基又はピペリジ
ノ基、Ｙはピペラジンから誘導される２価の基並びにｎ
は２〜５０の数である］。

【００３１】

【化４】

【００３２】また本発明の組成物には、ポリオレフィン
樹脂に通常的に添加される各種の添加剤例えば酸化防止
剤、帯電防止剤、滑剤、中和剤（ステアリン酸金属塩、
ハイドロタルサイト等）、顔料及び造核剤等を必要に応
じて配合することができる。

【００３３】＜組成物の作成法＞本発明の押出成形に好
適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物は例えば次のよう
な手順によって作成できる。押出バレルの上流から下流
へ向けて多段式に複数個の投入口を備えた押出機を使用
し、第一供給口から難燃剤成分であるポリ燐酸アンモニ
ウム又はメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）と
前記で特定した窒素含有複素環状有機化合物（Ｂ2）か
ら選ばれた１種以上との混合物からなる難燃剤（Ｂ1）
に対してオレフィン重合体（Ａ2）を重量比（Ｂ1／Ａ
2）９９／１〜７５／２５で供給することによって難燃
剤表面がオレフィン重合体で被覆される。この状態のと
ころへ第二供給口（この投入口よりも下流側）からマト
リックス用のポリオレフィン樹脂（Ａ1）を供給しなが
ら溶融混練を行なうことによって目的の難燃性組成物を
得ることができる。

【００３４】また、表面処理用のオレフィン重合体（Ａ
2）と難燃剤成分（Ｂ1）との混合物［重量比（Ａ2／Ｂ
1）＝１／９９〜２５／７５］を別途にニーダーで混和
処理して得られた難燃剤組成物（Ｂ1）を次にマトリッ
クス用ポリオレフィン樹脂（Ａ1）と共に押出機中で溶
融混練して難燃剤成分（Ｂ1）の表面処理とそのマトリ
ックス用樹脂（Ａ1）への配合とを一連に行なうことも
可能である。

【００３５】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。実施例及び比較例において用いた評価方
法は次に掲げるものである。 ＜ＵＬ９４垂直燃焼試験＞ＵＬサブジェクト９４（アン
ダ−ライタ−・ラボラトリ−ズインコ−ポレ−テッド）
に規定された「機器の部品用プラスチック材料の燃焼試
験」の燃焼試験に準拠。試験片の肉厚１.２mm及び１.６
mm。 ＜引張伸度＞ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠。 ＜デュポン衝撃強度＞ ・試験片：射出成形によって作成された平板（50mm×50
mm×2mm）２０枚 ・試験装置：ＪＩＳ Ｋ ５４００−６.１３項のＢ法
に示された試験装置 ・試験条件：温度１０℃、撃ち型の先端部曲率半径１／
４in.、落下高さ１mで各種荷重において測定及び評価す
る。 ＜表面外観＞ ・試験片：押出機［商品名：ラボプラストミル（東洋精
機社製）］にて作成したシート成形品 ・試験方法：試験片表面に凝集物の有無を目視判定 ・評価：凝集物が見当たらず平滑な表面状態を表面外観
「良好（○）」、凝集物が明らかに認められる表面状態
を表面外観「不良（×）」と等級付ける。

【００３６】

【実施例１】多段式投入口装着二軸押出機［Ｌ／Ｄ＝４
４、同方向回転;商品名:ＰＣＭ４５池貝鉄工社製］を使
用し、その第一供給口（最上流側）から下記の各配合成
分をヘンシェルミキサー（商品名）中で攪拌混合（３mi
n）した組成物を供給した（３５.５重量部／h）： ・ポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）［商品名:Exolit 422
（ヘキスト社製）］２２.５重量％、 ・窒素含有複素環状有機化合物（Ｂ23）として2-ピペラ
ジニレン-4-モルホリノ-1,3,5-トリアジンのポリマー
（ｎ＝１１、分子量約２７７０）７.５重量％及び ・低密度ポリエチレン（Ａ2）［ＬＤＰＥ;ＭＩ(190℃;
2.16kgf)１００g/10min;商品名:ペトロセン３５６（東
ソー社製）］５重量％並びに ・各種添加剤： ・・2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾ−ル０.１５重量部、 ・・テトラキス［メチレン-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０.０５
重量部、 ・・ジミリスチル-β,β'-チオジプロピオネ−ト０.２
重量部、 ・・カルシウムステアリルホスファイト０.１重量部。

【００３７】他方、第二供給口（第一供給口よりも下流
側）から高密度ポリエチレン（Ａ1）［ＨＤＰＥ;ＭＩ(1
90℃;2.16kgf)０.３g/10min;商品名:Ｂ７４３（東ソー
社製）］を供給した（６５重量部／h）。

【００３８】上記の押出機中で溶融混練（温度２００
℃）した後に押出してストランドを作成し、該ストラン
ドを水冷後にカッターで切断してペレット化した。 ［各種試験片の作成］ ＜難燃性評価用、機械的特性評価用＞得られたペレット
を射出成形機（シリンダ−の最高温度２００℃に設定）
に供給して所定の試験片をそれぞれ成形した。 ＜表面外観観察用＞押出機［商品名:ラボプラストミル
（東洋精機社製）］を用いてシート状の試験片を作成し
た。それらの評価結果を表１に示す。

【００３９】

【比較例１】ポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）２２.５重
量％、窒素含有複素環状有機化合物（Ｂ23）７.５重量
％及び高密度ポリエチレン（Ａ2）７０重量％並びに実
施例１で配合された各種添加剤をヘンシェルミキサーに
供給した後に攪拌及び混合した（３min）。得られた混
合物を押出機バレルの第二供給口だけから供給し、実施
例１に準拠してペレットを得た。

【００４０】得られたペレットを用いて実施例１に準拠
して測定用試験片の作成及び測定を行なった。それらの
評価結果を表１に示す。

【００４１】

【実施例２】表１に記載されている様に第一供給口から
ポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）２２.５重量％、窒素含
有複素環状有機化合物（Ｂ23）７.５重量％及び低密度
ポリエチレン［ＬＤＰＥ;（Ａ2）］５重量％並びに実施
例１で配合された各種添加剤をヘンシェルミキサーに供
給した後に攪拌及び混合した（３min）。得られた混合
物を押出機の第一供給口へ供給した（３５.５重量部／
h）。同時にその第二供給口から下記の各配合成分を下
記の量でヘンシェルミキサー中で攪拌及び混合（３mi
n）して得られた組成物を供給（６５重量部／h）し、実
施例１に準拠してペレットを得た： ・高密度ポリエチレン［ＨＤＰＥ;（Ａ11）］２７.５重
量％、 ・直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ12）［ＬＬＤＰＥ;Ｍ
Ｉ(190℃;2.16kgf)０.８g/10min;商品名:日石リニレッ
クスＡＭ１７２０（日本石油化学社製）］２７.５重量
％、 ・エチレンープロピレンエラストマー（Ａ13）［ＥＰ
Ｒ;ＭＦＲ(230℃;2.16kgf)０.７g/10min;商品名:ＥＰ０
７Ｐ（日本合成ゴム社製）］１０重量％。

【００４２】得られたペレットを用いて実施例１に準拠
して測定用試験片を作成し、それを用いて測定を行なっ
た。その結果を表１に示す。

【００４３】

【比較例２】表１に記載されているように押出機の第二
供給口だけからポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）、窒素含
有複素環状有機化合物（Ｂ23）並びに高密度ポリエチレ
ン（Ａ11）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ12）及びエ
チレンープロピレンエラストマー（Ａ13）それぞれの所
定量を用いた以外には比較例１に準拠してペレットを得
た。得られたペレットを用いて比較例１に準拠して測定
用試験片を作成し、それを用いて測定を行なった。その
結果を表１に示す。

【００４４】

【比較例３】押出機の第一供給口だけから各種配合成分
を供給して溶融混練を行なった以外には比較例２に準拠
してペレットを得た。得られたペレットを用いて比較例
２に準拠して測定用試験片を作成し、それらを用いて測
定を行なった。その結果を表１に示す。

【００４５】

【実施例３】押出機の第一供給口から供給する低密度ポ
リエチレン（Ａ2）に代えてプロピレン単独重合体樹脂
（Ａ2）［ＰＰ−１;ＭＦＲ(230℃;2.16kgf)８０g/10mi
n］を用いた以外には、実施例１に準拠してペレットを
得た。得られたペレットを用いて実施例１に準拠して測
定用試験片を作成し測定を行なった。その結果を表１に
示す。

【００４６】

【実施例４】押出機の第一供給口から供給する低密度ポ
リエチレン（Ａ2）並びに第二供給口から供給する高密
度ポリエチレン（Ａ11）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ12）及びエチレン−プロピレンエラストマー（Ａ1
3）を表１に記載の配合量とし、それらの供給割合を第
一供給口からは３７重量部／h、第二供給口からは６３.
５重量部／hの割合で供給した以外には実施例１に準拠
してペレットを得た。得られたペレットを用いて実施例
１に準拠して測定用試験片を作成し、それらを用いて測
定を行なった。それらの結果を表１に示す。

【００４７】

【実施例５】押出機の第一供給口から供給する低密度ポ
リエチレン（Ａ2）並びに第二供給口から供給する高密
度ポリエチレン（Ａ11）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ12）及びエチレン−プロピレンエラストマー（Ａ1
3）を表１に記載の配合量とし、それらの供給割合を第
一供給口からは３８.５重量部／h、第二供給口からは６
２重量部／hで供給した以外には実施例１に準拠してペ
レットを得た。得られたペレットを用いて実施例１に準
拠して測定用試験片を作成し、それらを用いて測定を行
なった。それらの結果を表１に示す。

【００４８】

【比較例４】押出機の第一供給口から供給する低密度ポ
リエチレン（Ａ2）並びに第二供給口から供給する高密
度ポリエチレン（Ａ11）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ12）及びエチレン−プロピレンエラストマー（Ａ1
3）を表１に記載の配合量とし、それらの供給割合を第
一供給口からは３０.７重量部／h、第二供給口からは６
９.８重量部／hで供給した以外には実施例１に準拠して
ペレットを得た。得られたペレットを用いて実施例１に
準拠して測定用試験片を作成し、その測定を行なった。
その結果を表１に示す。

【００４９】

【比較例５】押出機の第一供給口から供給する低密度ポ
リエチレン（Ａ2）並びに第二供給口から供給する高密
度ポリエチレン（Ａ11）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ12）及びエチレン−プロピレンエラストマー（Ａ1
3）を表１に記載の配合量とし、それらの供給割合を第
一供給口からは４２.５重量部／h、第二供給口からは５
８重量部／hで供給した以外には実施例１に準拠してペ
レットを得た。得られたペレットを用いて実施例１に準
拠して測定用試験片を作成し、それらを用いて測定を行
なった。それらの結果を表１に示す。

【００５０】

【実施例６】押出機の第一供給口からポリ燐酸アンモニ
ウム（Ｂ11）１６.１重量％、窒素含有複素環状有機化
合物（Ｂ23）５.３重量％及び低密度ポリエチレン（Ａ
2）５重量％並びに実施例１に準拠した各種添加剤をヘ
ンシェルミキサーに装入後に攪拌及び混合を行なった
（３min）。得られた混合物を押出機の第一供給口から
２６.９重量部／hの割合で供給した。

【００５１】他方、第二供給口からは下記の各配合成分
を下記の量でヘンシェルミキサー中で攪拌混合（３mi
n）した組成物を供給（７３.６重量部／hの割合）し、
それを実施例１に準拠してペレットに成形した： ・エチレン−プロピレンブロック共重合体（Ａ11）［Ｐ
Ｐ−２;ＭＦＲ(230℃;2.16kgf)２.６g/１０min］５２.
９重量％、 ・直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ12）１０重量％及び ・エチレン−プロピレンエラストマー（Ａ13）１０重量
％並びに ・・ハイドロタルサイト［ＨＤＴＣＴ;商品名:DHT-4A-2
（協和化学工業社製）］０.７重量％。

【００５２】得られたペレットを用いて実施例１に準拠
して測定用試験片を作成し、それを用いて測定を行なっ
た。その結果を表２に示す。

【００５３】

【比較例６】ポリ燐酸アンモニウム（Ｂ11）及び窒素含
有複素環状有機化合物（Ｂ23）、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体（Ａ11）、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ12）及びエチレン−プロピレンエラストマー（Ａ1
3）並びにハイドロタルサイトを表２に記載の量で配合
した以外には比較例１に準拠してペレットを得た。得ら
れたペレットを用いて比較例１に準拠して測定用試験片
を作成し、それを用いて測定を行なった。その結果を表
２に示す。

【００５４】［実験結果所見］ (1)実施例１と比較例１との結果比較から判ることは難
燃剤成分（Ｂ1）をマトリックスとなるポリオレフィン
樹脂（Ａ1）と溶融混練する前にその表面をオレフィン
重合体（Ａ2）で表面処理することによって、最終組成
物から得られる成形品の表面外観が大幅に改善されるこ
とである。 (2)実施例２並びに比較例２及び３の結果比較から判る
ことはマトリックスポリオレフィン樹脂（Ａ1）が直鎖
状低密度ポリエチレン（Ａ12）及びエチレン−プロピレ
ンエラストマー（Ａ13）を含有する場合には、配合され
る難燃剤成分（Ｂ1）をオレフィン重合体（Ａ2）で表面
処理することによって最終組成物から得られる成形品の
表面外観のみならずその引張伸度及びデュポン衝撃強度
までもが顕著に改善されることである。 (3)実施例３の結果から判ることは難燃剤成分（Ｂ1）を
表面処理するオレフィン重合体（Ａ2）としてポリプロ
ピレン樹脂（Ａ1）を用いても効果が得られることであ
る。 (4)実施例４及び５並びに比較例４及び５の結果から判
ることは難燃剤成分（Ｂ1）がオレフィン重合体（Ａ2）
で予め表面処理された難燃剤（Ｂ）における表面処理オ
レフィン重合体（Ａ2）と難燃剤成分（Ｂ1）との重量比
（Ａ2／Ｂ1）が１／９９〜２５／７５の範囲にある場合
に、それが配合された最終組成物から得られる成形品の
引張伸度とデュポン衝撃強度とに改善効果が認められる
ことである。 (5)実施例６及び比較例６の結果から判ることはマトリ
ックスとなるポリオレフィン樹脂（Ａ1）がポリプロピ
レン樹脂である場合にも、難燃剤成分（Ｂ1）をオレフ
ィン重合体（Ａ2）で表面処理することによって、最終
組成物から得られる成形品の引張伸度、デュポン衝撃強
度及び表面外観が全て改善されることである。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明の組成物は下記の多様な効果を奏
する： (1)優れた難燃性を発揮するポリオレフィン樹脂組成物
である、(2)加工時又は燃焼時に腐食性のガスも有毒性
のガスも殆ど発生させない、(3)押出成形に好適であ
る、(4)該組成物は建築物、室内装飾品、家電用電気製
品の部品、自動車用部品等の製造素材として好適であ
る、(5)該組成物から得られる成形品は平滑な表面外観
及び優れた機械的特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/02 9/04 Ｃ０８Ｌ 61/26 ＬＮＭ 8215−4Ｊ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン樹脂（Ａ1）マトリック
   ス中に、難燃剤成分（Ｂ1）がその表面に密着するオレ
   フィン重合体（Ａ2）層を介して分散状態で存在する押
   出成形に好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 表面に密着するオレフィン重合体（Ａ
   2）と難燃剤成分（Ｂ1）との重量比（Ａ2／Ｂ1）が１／
   ９９〜２５／７５の範囲にある請求項１に記載の押出成
   形に好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 難燃剤成分（Ｂ1）が下記（Ｂ11）と
   （Ｂ2）との組合せである請求項１に記載の押出成形に
   好適な難燃性ポリオレフィン樹脂組成物： （Ｂ11）ポリ燐酸アンモニウム又はメラミン変性ポリ燐
   酸アンモニウム、 （Ｂ2）下記の群から選ばれる１種以上： （Ｂ21）下記の反応生成物群から選ばれる１種以上の反
   応生成物であって、窒素原子を環内に含有する５員以上
   の複素環からなる環状ケトンとホルムアルデヒドとの反
   応から生ずる生成物群、（Ｂ22）下記の反応生成物群か
   ら選ばれる１種以上の反応生成物であって、２個以上の
   窒素原子を環内に含有する５員以上の複素環からなる環
   状チオケトンとホルムアルデヒドとの反応から生ずる生
   成物群又は（Ｂ23）下記の一般式「化１」で表される構
   造を含有する1,3,5-トリアジン誘導体群［式中、Ｘはモ
   ルホリノ基又はピペリジノ基、Ｙはピペラジンから誘導
   される２価の基並びにｎは２〜５０の数を表わす］。 【化１】