JPH06313293A

JPH06313293A - 中性抄紙用サイズ剤

Info

Publication number: JPH06313293A
Application number: JP22037893A
Authority: JP
Inventors: Masato Nakajima; 正人中島; Toshiaki Otsuki; 俊明大槻; Atsushi Ikeda; 淳池田
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1993-07-06
Filing date: 1993-07-06
Publication date: 1994-11-08

Abstract

(57)【要約】【構成】（イ）ロジン類に、（ロ）Ｃ、Ｈ、Ｏからなる
３価アルコール及び４価アルコールの少なくとも１種と
（ハ）α，β−不飽和カルボン酸誘導体とを順次又は同
時に反応させてなり、且つ（イ）のカルボキシル基当量
に対する（ロ）の水酸基当量の比率が０．２〜１．５と
なる仕込割合として得られる反応生成物が、水に分散さ
れていることを特徴とする中性抄紙用サイズ剤。【効果】中性領域下で極めて優れたサイズ効果を発揮す
る。また、保存安定性が良く、そのまま抄紙に使用でき
るため作業性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な中性抄紙用サイ
ズ剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】近時、酸性抄紙による弊
害、例えば抄紙機械の劣化、成紙の経日劣化等を考慮し
て中性抄紙方法を実用化するべく、中性抄紙用サイズ剤
あるいは中性抄紙サイジング方法に関し、各種化合物が
検討されている。例えば、アルケニル無水コハク酸やア
ルキルケテンダイマー等が中性抄紙用サイズ剤として用
いられている。

【０００３】しかしながら、これらの内、アルケニル無
水コハク酸系サイズ剤は加水分解安定性が劣るために水
性分散液の状態で保存しえないので抄紙段階の直前で乳
化分散しなければならず作業性が悪いという欠点があ
り、又高価格であるという不利がある。また、アルキル
ケテンダイマー系サイズ剤には、サイズ効果の立上がり
が遅いため抄紙直後のサイズ効果が劣るという欠点があ
り、加えてアルケニル無水コハク酸系サイズ剤よりも更
に高価格であるためコストアツプを招くという問題点が
ある。

【０００４】ところで、酸性抄紙方法においては、従来
よりロジンあるいは強化ロジン等をアルカリ金属の水酸
化物でケン化してなる石鹸型サイズ剤あるいは分散剤を
用いて分散させて得られるエマルジヨン型サイズ剤が汎
用されている。これらのサイズ剤は、中性抄紙用サイズ
剤として使用した場合には、良好なサイズ効果が発現さ
れないため、硫酸バンドを定着剤として用い、ｐＨ６未
満の酸性領域下で使用する必要がある。中性でのサイズ
効果の劣る理由は尚明確ではないが、ｐＨ６以上ではロ
ジンあるいは強化ロジンの一部が水中に移行しパルプへ
の歩留が低下するためと推測される。また、酸性抄紙方
法においては、安価な填料である炭酸カルシウムが使用
できないという問題点もある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、中性抄紙用の
新規にして有効なるサイズ剤を提供することを目的とす
る。

【０００６】本発明者等は、従来中性抄紙用としては使
用し得ないとされているが、酸性抄紙方法では多くの実
績のあるロジン系化合物に着目し、これに何らかの技術
手段を施して、前記従来の中性抄紙用サイズ剤の欠点が
なく、サイズ効果、作業性、コストのいずれの点におい
ても満足しうるロジン系の中性抄紙用サイズ剤を開発せ
んとしたものである。

【０００７】本発明者等は、鋭意研究した結果、驚くべ
きことに特定のα，β−不飽和カルボン酸変性ロジンエ
ステル類を含む水性分散液がｐＨ６以上の中性領域下に
特に優れたサイズ効果を発揮すること、水性分散液の保
存安定性が良くそのまま抄紙に使えるために作業性に優
れること、それ自体比較的安価で、炭酸カルシウムを使
用できることと相俟つて、抄紙コスト低減が図れること
等を見出した。本発明は、かかる新しい諸知見に基づい
て完成されたものである。

【０００８】即ち、本発明は、（イ）ロジン類に、
（ロ）Ｃ、Ｈ、Ｏからなる３価アルコール及び４価アル
コールの少なくとも１種と（ハ）α，β−不飽和カルボ
ン酸誘導体とを順次又は同時に反応させてなり、且つ
（イ）のカルボキシル基当量に対する（ロ）の水酸基当
量の比率が０．２〜１．５となる仕込割合として得られ
る反応生成物が、水に分散されていることを特徴とする
中性抄紙用サイズ剤に係わる。

【０００９】本発明の中性抄紙用サイズ剤は、上記のよ
うに、分散相は（イ）ロジン類、（ロ）Ｃ、Ｈ、Ｏから
なる３価アルコール及び４価アルコールの少なくとも１
種並びに（ハ）α，β−不飽和カルボン酸誘導体の特定
の反応生成物から形成されており、該反応生成物はロジ
ン類を、特定の多価アルコールの特定量でエステル化
し、且つα，β−不飽和カルボン酸変性したものであ
る。

【００１０】本明細書において、ロジン類とはガムロジ
ン、トール油ロジン、ウツドロジン等を意味するが、こ
れらの変性物である水添ロジン、不均化ロジン、ホルム
アルデヒド変性ロジン等を一部併用することを妨げな
い。

【００１１】また、エステル類とは、ロジン類又はα，
β−不飽和カルボン酸変性ロジン類とＣ、Ｈ、Ｏからな
る３価アルコール及び４価アルコールの少なくとも１種
との脱水縮合により生成するエステル化物であり、完全
エステル化物及び部分エステル化物を含む概念である。

【００１２】本発明においては、多価アルコール類とし
てＣ、Ｈ、Ｏからなる３価アルコール及び４価アルコー
ルの少なくとも１種を用いることが必要である。１価ア
ルコール、２価アルコールやアミノアルコール等では、
本発明所期の効果は得られない。具体的には、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール等の３価
アルコール及びペンタエリスリトール、ジグリセリン等
の４価アルコールを例示でき、これらから選択される多
価アルコールを単独又は複数で使用しうる。

【００１３】また、本発明においては、α，β−不飽和
カルボン酸誘導体で変性することが必要であり、これに
より中性領域でのサイズ効果が一段と向上する。ここ
に、α，β−不飽和カルボン酸誘導体としては、無水マ
レイン酸、マレイン酸、低級アルコールと無水マレイン
酸から得られるマレイン酸モノエステル類またはマレイ
ン酸ジエステル類、フマル酸、Ｎ−アルキルマレイミド
類、イタコン酸、イタコン酸無水物等を例示できるが、
中でも無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエ
ステル類、イタコン酸、イタコン酸無水物が好ましい。

【００１４】本発明サイズ剤における分散相たる反応生
成物は、（イ）ロジン類に（ロ）前記特定の多価アルコ
ールと（ハ）α，β−不飽和カルボン酸誘導体とを順次
又は同時に反応させることにより得られる。ここで、順
次とは、（イ）に（ロ）を反応させた後に（ハ）を反応
させても良いし、（イ）に（ハ）を反応させた後に
（ロ）を反応させても良いことを意味する。

【００１５】（イ）に（ロ）を反応させた後に（ハ）を
反応させる場合について述べる。まず、（イ）ロジン類
と（ロ）前記多価アルコール類とを公知のエステル化条
件に付する。即ち、両者を仕込んだ後、多価アルコール
の沸点に応じて、常圧、減圧又は加圧下に温度１５０〜
３００℃程度で３〜４０時間程度攪拌しながら脱水縮合
すればよい。又、反応に際して、必要ならば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の溶剤を使用して、共沸下に
脱水せしめることもできる。

【００１６】本発明においては、ロジン類と前記多価ア
ルコール類とは、特定の仕込み割合、即ちロジン類のカ
ルボキシル基に対する上記多価アルコール類の水酸基の
当量比［−ＯＨ（ｅｑ）／−ＣＯＯＨ（ｅｑ）］が０．
２〜１．５、好ましくは０．４〜１．２となるように仕
込む必要がある。当量比が０．２未満の場合には得られ
るサイズ剤の中性領域でのサイズ効果の向上が充分でな
いので好ましくない。また、当量比が１．５を越える場
合には、生成するロジンの多価アルコールエステル類に
遊離の水酸基が多量に残存するため、これをサイズ剤と
して用いた場合には残存水酸基に起因して、サイズ効果
が低下するため好ましくない。

【００１７】上記反応により、通常、前記多価アルコー
ル類の水酸基のすべてがロジン類のカルボキシル基とエ
ステル化している完全エステル化物、該水酸基の一部が
エステル化している部分エステル化物及び未反応原料の
種々の混合物が生成する。本発明においては、次いでこ
れを公知の変性条件に従つて、（ハ）α，β−不飽和カ
ルボン酸誘導体により変性する。即ち、上記で得た
（イ）と（ロ）の反応物に（ハ）を加えた後、通常の反
応条件で行なうことができ、例えば１５０〜２５０℃程
度の温度で０．５〜２４時間程度反応させることにより
目的の反応生成物が得られる。

【００１８】上記反応の際の（ハ）α，β−不飽和カル
ボン酸誘導体の使用量は、通常（イ）ロジン類１モルに
対して、１モル以下、好ましくは０．０５〜０．７５モ
ル程度、特に好ましくは０．１０〜０．７０モル程度と
される。

【００１９】また、（イ）に（ハ）を反応させた後に
（ロ）を反応させることもできる。この場合は、（イ）
ロジン類を上記と同様の変性条件下で（ハ）α，β−不
飽和カルボン酸誘導体により変性し、得られた反応物を
上記と同様のエステル化条件下で前記当量比範囲内の
（ロ）前記多価アルコールを用いてエステル化すること
により目的の反応生成物が得られる。

【００２０】更に、（イ）に（ロ）及び（ハ）を同時に
反応させることもできる。この場合は、（イ）ロジン
類、前記当量比範囲内の（ロ）前記多価アルコール及び
（ハ）α，β−不飽和カルボン酸を、通常は１５０〜３
００℃程度の温度で３〜４０時間程度反応させることに
より目的の反応生成物が得られる。

【００２１】かくして本発明中性サイズ剤の分散相たる
反応生成物が得られる。この反応生成物は、通常、α，
β−不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類、ロジンエ
ステル類、α，β−不飽和カルボン酸変性ロジン類及び
未反応原料の種々の混合物であるが、本発明において
は、上記所定の反応生成物である限り、これをそのまま
サイズ剤の分散相として用いることができる。

【００２２】上記反応生成物は、通常、α，β−不飽和
カルボン酸変性ロジンエステル類（完全エステル化物及
び（又は）部分エステル化物）と該カルボン酸で変性さ
れていないロジンエステル類（完全エステル化物及び
（又は）部分エステル化物）の合計重量として、全固形
分中２０重量％以上程度を含有している。反応生成物に
は、必要に応じて、更にα，β−不飽和カルボン酸変性
ロジン類、ロジン類等を添加してもよい。この場合、添
加後においてもα，β−不飽和カルボン酸変性ロジンエ
ステル類とロジンエステル類の合計重量が全固形分中２
０重量％以上であるのが好ましく、得られるサイズ剤の
性能をより考慮すれば４０重量％以上とされるのがより
好ましい。これらエステル類の比率が２０重量％に満た
ない場合はサイズ効果が低下するため好ましくない。

【００２３】本発明の中性抄紙用サイズ剤は、上記反応
生成物又はこれとα，β−不飽和カルボン酸変性ロジン
類等との混合物をいわゆる高圧乳化法、反転法等によ
り、水性分散液とすることにより製造できる。即ち、高
圧乳化法による場合は、分散相を形成する上記反応生成
物等をベンゼン、トルエン等の溶剤に溶解させ、次いで
これに乳化剤と温水とを混合し、高圧乳化機を使用して
乳化した後、溶媒を留去して水性分散液を収得できる。
また反転法による場合は、上記反応生成物等と乳化剤と
を十分に混練した後、溶融・攪拌下に徐々に温水を滴下
し、相反転させることにより何らの溶媒を使用すること
なく水性分散液を収得できる。

【００２４】上記方法で用いうる乳化剤としては、各種
界面活性剤、保護コロイド等を特に制限なく使用しう
る。該界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、ロジン石鹸等のアニオン系乳化
剤、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等
のノニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフエ
ニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテルのスルホコハク酸塩、ポリオキシエ
チレンジスチリルフエニルエーテル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンジスチリルフエニルエーテルのスルホコハク酸
塩等のノニオン−アニオン性乳化剤等を例示することが
できる。また、保護コロイドとしては、カゼイン、レシ
チン、ポリビニルアルコール、各種変性デンプン等を例
示しうる。更には、後述する定着剤をあらかじめ乳化に
際して添加しておくこともできる。上記方法に従えば、
通常は固形分濃度が１０〜５０重量％程度の水性分散液
を容易に製造でき、これは必要に応じて稀釈して使用す
ることもできる。

【００２５】以下、上記で得られたサイズ剤を中性抄紙
方法に適用する場合につき説明する。かくして得られる
本発明中性抄紙用サイズ剤である水性分散液は、填料、
定着剤、紙力増強剤等とともに、パルプスラリーに対し
て添加される。該水性分散液の添加量は、通常０．０５
〜２．０重量％程度（固形分換算）、好ましくは０．１
〜１．０重量％とされる。０．０５重量％に満たない場
合は充分なサイズ効果を発現し難く、また２．０重量％
を越える場合は過剰に添加する意義が認められないた
め、いずれも好ましくない。また、使用しうる填料とし
ては、特に制限はされず従来公知のいずれをも用いるこ
とができ、更には従来の酸性抄紙方法では使用しえなか
つた炭酸カルシウムを好適に利用できるため、成紙価格
の低減に大きく寄与しうる利点がある。定着剤として
は、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸
等の中性サイズ剤に用いられる公知各種のカチオン性定
着剤をそのまま使用できる。例えば、カチオン化澱粉、
ポリアミドポリアミン樹脂のエピクロルヒドリン変性
物、ジシアンジアミド樹脂のエピクロルヒドリン変性
物、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共
重合体のエピクロルヒドリン変性物、ポリアクリルアミ
ドのマンニツヒ変性物、アクリルアミド−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート共重合体、ポリアクリルアミド
のホフマン分解物、ジアルキルジアリルアンモニウムク
ロライドと二酸化イオウとの共重合体等があげられる。
また、酸性抄紙方法で用いられる硫酸バンドも抄紙ｐＨ
をあまり低下させない範囲で少量であれば使用してもさ
しつかえない。

【００２６】尚、本発明のサイズ剤は単独で優れたサイ
ズ性能を発揮しうるが、公知の中性サイズ剤、例えばス
チレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
のエピクロルヒドリン変性物、アルケニル無水コハク
酸、アルキルケテンダイマー、脂肪酸−ポリアルキルポ
リアミン縮合物のエピクロルヒドリン変性物等を併用す
ることも可能である。

【００２７】本発明において、抄紙時のｐＨは６〜９の
範囲内で適宜決定され、該範囲内では、優れたサイズ効
果をいかんなく発揮しうる。この範囲外では、本発明所
期の効果が充分でない。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、下記の如き格別顕著な
効果が奏される。（１）ｐＨ６以上の中性領域下で極めて優れたサイズ効
果を発揮する新規中性抄紙用サイズ剤が提供される。（２）該サイズ剤は、保存安定性が良く、そのまま抄紙
に使用できるため作業性に優れる。（３）該サイズ剤は、従来の中性抄紙用サイズ剤と比較
して安価であり、炭酸カルシウムを使用できることと相
俟つて抄紙コストの大巾な低減が図れる。

【００２９】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら各例に
限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は特記
しない限りすべて重量基準である。製造例１攪拌機、温度計、窒素導入管、分水器及び冷却器を備え
た１Ｌ容フラスコに、酸価１７０のガムロジン１００部
とグリセリン８部（仕込み当量比（−ＯＨ／−ＣＯＯ
Ｈ）＝０．８６）を仕込み、窒素気流下に２５０℃まで
加熱し、同温度で１２時間エステル化反応させて軟化点
８６℃、酸価３２の反応物を得た。次に、その反応物を
１８０℃にし、無水マレシン酸９部を加え、２１０℃で
２時間加熱保温し、軟化点１０９℃、酸価１２２の反応
生成物を得た。製造例２製造例１においてグリセリンの仕込み量を２部にした
（当量比＝０．２２）以外は、製造例１と同様にして、
軟化点９６℃、酸価２１２の反応生成物を得た。製造例３製造例１においてグリセリンの仕込み量を４部にした
（当量比＝０．４３）以外は、製造例１と同様にして、
軟化点１０２℃、酸価１８３の反応生成物を得た。製造例４製造例１においてグリセリンの仕込み量を６部にした
（当量比＝０．６５）以外は、製造例１と同様にして、
軟化点１０５℃、酸価１５３の反応生成物を得た。製造例５製造例１においてグリセリンの仕込み量を１２部にした
（当量比＝１．２９）以外は、製造例１と同様にして、
軟化点１１５℃、酸価９０の反応生成物を得た。製造例６製造例１においてガムロジンに代えて酸価１７０のトー
ル油ロジンを同量用いた（当量比＝０．８６）以外は、
製造例１と同様にして、軟化点１００℃、酸価１２４の
反応生成物を得た。製造例７製造例１において無水マレイン酸の仕込み量を５部にし
た以外は、製造例１と同様にして、軟化点９９℃、酸価
８６の反応生成物を得た。製造例８製造例１において無水マレイン酸の仕込み量を１６部に
した以外は、製造例１と同様にして、軟化点１２２℃、
酸価１８５の反応生成物を得た。製造例９酸価１７０のガムロジン１００部と無水マレイン酸９部
を２１０℃で２時間加熱保温後、グリセリン８部（当量
比＝０．８６）を加え、２５０℃に加熱し、１２時間エ
ステル化反応を行い、軟化点１１６℃、酸価１１７の反
応生成物を得た。製造例１０酸価１７０のガムロジン１００部に無水マレイン酸９部
とグリセリン８部（当量比＝０．８６）を加え、２５０
℃に加熱し、１２時間反応を行い、軟化点１１８℃、酸
価１１５の反応生成物を得た。製造例１１製造例１において無水マレイン酸に代えてフマル酸１
０．７部用いた以外は、製造例１と同様にして、軟化点
１３０℃、酸価１２２の反応生成物を得た。製造例１２製造例１において無水マレイン酸に代えてマレイン酸ジ
エチルエステル１５．８部用いた以外は、製造例１と同
様にして、酸価２８のペースト状の反応生成物を得た。製造例１３製造例１において無水マレイン酸に代えてマレイン酸モ
ノエチルエステル１３．２部用いた以外は、製造例１と
同様にして、軟化点７９℃、酸価７０の反応生成物を得
た。製造例１４製造例１において無水マレイン酸に代えて無水イタコン
酸１０．３部用いた以外は、製造例１と同様にして、軟
化点１１０℃、酸価１２０の反応生成物を得た。製造例１５製造例１においてグリセリンに代えてトリメチロールエ
タンを１０．４部用い（当量比＝０．８６）、エステル
化反応を２５０℃で３０時間行なつた以外は、製造例１
と同様にして、軟化点１１０℃、酸価１２０の反応生成
物を得た。製造例１６製造例１においてグリセリンに代えてトリメチロールプ
ロパンを１１．７部用い（当量比＝０．８６）、エステ
ル化反応を２５０℃で３０時間行なつた以外は、製造例
１と同様にして、軟化点１１３℃、酸価１２０の反応生
成物を得た。製造例１７製造例１においてグリセリンに代えてジグリセリンを１
０．８部用い（当量比＝０．８６）、エステル化反応を
２５０℃で３０時間行なつた以外は、製造例１と同様に
して、軟化点１１４℃、酸価１２１の反応生成物を得
た。製造例１８製造例１においてグリセリンに代えてペンタエリスリト
ールを８．８５部用い（当量比＝０．８６）、エステル
化反応を２５０℃で３０時間行なつた以外は、製造例１
と同様にして、軟化点１２２℃、酸価１１９の反応生成
物を得た。比較製造例１１７０の酸価を有するガムロジン１００部と無水マレイ
ン酸９部を２１０℃で２時間加熱し、軟化点９８℃、酸
価２５２の反応生成物を得た。比較製造例２製造例１において無水マレイン酸を加えずにエステル化
のみを行ない、軟化点８６℃、酸価３２の反応生成物を
得た。比較製造例３製造例１においてグリセリンの仕込み量を１部にした
（当量比＝０．１１）以外は、製造例１と同様にして、
軟化点９３℃、酸価２３２の反応生成物を得た。比較製造例４製造例１においてグリセリンの仕込み量を２０部にし
（当量比＝２．２）、エステル化反応を２５０℃で３０
時間行なつた以外は、製造例１と同様にして、軟化点１
１９℃、酸価６０の反応生成物を得た。比較製造例５製造例１においてグリセリンに代えてエチレングリコー
ルを８．１部用い（当量比＝０．８６）、エステル化反
応を２００℃で２０時間行なつた以外は、製造例１と同
様にして、軟化点８８℃、酸価１３０の反応生成物を得
た。比較製造例６製造例１においてグリセリンに代えてネオペンチルグリ
コールを１２．５部用い（当量比＝０．８６）、エステ
ル化反応を２００℃で２０時間行なつた以外は、製造例
１と同様にして、軟化点９１℃、酸価１２８の反応生成
物を得た。比較製造例７製造例１においてグリセリンに代えてトリエタノールア
ミンを１２．９部用い（当量比＝０．８６）、エステル
化反応を２５０℃で３０時間行なつた以外は、製造例１
と同様にして、軟化点９３℃、酸価１２７の反応生成物
を得た。比較製造例８製造例１においてグリセリンに代えてトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートを２２．６部用い（当
量比＝０．８６）、エステル化反応を２５０℃で３０時
間行なつた以外は、製造例１と同様にして、軟化点１１
２℃、酸価１２６の反応生成物を得た。実施例１〜１８製造例１〜１８で得られた各反応生成物２００部をトル
エン２００部に溶解させ、乳化剤（ポリオキシエチレン
ジスチリルフエニルエーテル硫酸アンモニウム塩）１０
部と温水（６０℃）８００部と混合し、高圧乳化機を使
用して乳化した後、トルエンを留去して濃度２１％の水
性分散液を調製した。

【００３０】上記で得られた本発明中性抄紙用サイズ剤
である各水性分散液を用い、本発明中性抄紙サイジング
方法に従つて抄紙を行ない、サイズ性能を下記方法によ
り調べた。＜方法Ａ＞パルプ（Ｌ−ＢＫＰ）をカナデイアン・スタ
ンダード・フリーネス４５０ｍｌに叩解して、１％スラ
リーとした。該スラリーに填料として炭酸カルシウム
（三共精粉（株）製、商品名「エスカロン＃１００」）
をパルプに対して固形分換算で２０％添加し、硫酸アル
ミニウムを１％、カチオン化澱粉（王子ナシヨナル
（株）製、商品名「Ｃａｔｏ１５」）を１％を添加
後、各実施例で得られたサイズ剤をパルプに対して０．
３％添加し、填料歩留剤（アライドコロイド・リミテツ
ド製、商品名「パーコール４７」）を０．０２％添加し
て均一に分散させた。この時のパルプスラリーのｐＨは
７．８であつた。得られたスラリーをタツピ・スタンダ
ード・シートマシンを用いて坪量７０ｇ／ｍ^２となるよ
うに抄紙した。ついで得られた湿紙を圧縮脱水し、１０
０℃で１分間乾燥させた後、相対湿度６５％の条件で２
４時間調湿し、ついでステキヒト法（ＪＩＳＰ８１２
２）によりそれぞれのサイズ度（秒）を測定した。＜方法Ｂ＞方法Ａに於て、硫酸アルミニウムを使用しな
かつた他は同様にして行ない、それぞれのサイズ度
（秒）を測定した。尚、この時のパルプスラリーのｐＨ
は８．２であつた。＜方法Ｃ＞パルプ（Ｌ−ＢＫＰ）をカナデイアン・スタ
ンダード・フリーネス４５０ｍｌに叩解して、１％スラ
リーとした。該スラリーにポリアミドポリアミン系カチ
オンポリマー（荒川化学工業（株）製、商品名「アラフ
イツクス−１００」）をパルプに対して固形分換算で
０．３％添加し、各実施例で得られたサイズ剤をパルプ
に対して０．４％添加し、均一に分散させた。この時の
パルプスラリーのｐＨは７．２であつた。得られたスラ
リーを上記方法により抄紙し、乾燥調湿後、ステキヒト
法によりそれぞれのサイズ度（秒）を測定した。比較例１〜８比較製造例１〜８で得られた各反応生成物を用い、実施
例１と同様にして濃度２１％の水性分散液を調製した。

【００３１】上記で得られた各比較例のサイズ剤を用
い、実施例と同様にして抄紙を行ない、サイズ性能を調
べた。

【００３２】試験結果を第１表に示す。

【００３３】

【表１】比較例９〜１１本発明中性抄紙用サイズ剤である実施例１、２及び８の
各水性分散液を用いて、下記方法に従って、比較例９〜
１１の酸性抄紙サイジングを行い、そのサイズ性能を調
べた。＜方法Ｄ＞方法Ｃに於て、ポリアミドポリアミン系カチ
オンポリマーに代えて硫酸アルミニウムをパルプに対し
て固形分換算で０．５％添加した他は、同様にして抄紙
を行ない、それぞれのサイズ度（秒）を測定した。尚、
この時のパルプスラリーのｐＨは５．５であった。＜方法Ｅ＞方法Ｃに於て、ポリアミドポリアミン系カチ
オンポリマーに代えて硫酸アルミニウムをパルプに対し
て固形分換算で２．０％添加した他は、同様にして抄紙
を行ない、それぞれのサイズ度（秒）を測定した。尚、
この時のパルプスラリーのｐＨは４．５であった。

【００３４】結果を第２表に示す。

【００３５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ２１Ｈ 17/33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）ロジン類に、（ロ）Ｃ、Ｈ、Ｏか
らなる３価アルコール及び４価アルコールの少なくとも
１種と（ハ）α，β−不飽和カルボン酸誘導体とを順次
又は同時に反応させてなり、且つ（イ）のカルボキシル
基当量に対する（ロ）の水酸基当量の比率が０．２〜
１．５となる仕込割合として得られる反応生成物が、水
に分散されていることを特徴とする中性抄紙用サイズ
剤。