JPH0631331B2 - 熱分解ガソリン中のジエンの選択的水素化方法 - Google Patents
熱分解ガソリン中のジエンの選択的水素化方法Info
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- JPH0631331B2 JPH0631331B2 JP58219632A JP21963283A JPH0631331B2 JP H0631331 B2 JPH0631331 B2 JP H0631331B2 JP 58219632 A JP58219632 A JP 58219632A JP 21963283 A JP21963283 A JP 21963283A JP H0631331 B2 JPH0631331 B2 JP H0631331B2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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- C10G45/32—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds
- C10G45/34—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used
- C10G45/36—Selective hydrogenation of the diolefin or acetylene compounds characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
-
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は熱分解ガソリン中のジエンの選択的水素化方法
に関する。
に関する。
知られているであろう如く、熱分解ガソリンはナフサま
たはガス油のような気体または液体炭化水素の高温熱分
解（例えばスチームの存在下でのクラツキング）による
エテンおよび／またはプロペンの製造における副生成物
として得られる。
たはガス油のような気体または液体炭化水素の高温熱分
解（例えばスチームの存在下でのクラツキング）による
エテンおよび／またはプロペンの製造における副生成物
として得られる。
熱分解ガソリンは一方で、高度にオレフイン型不飽和の
炭化水素が比較的高い割合で存在するために極めて不安
定であり、そして他方で、格別に価値がありおよび安定
な自動車ガソリン成分としてそれら自身有用である高オ
クタン価を有する芳香族化合物およびアルケンを含有す
る。
炭化水素が比較的高い割合で存在するために極めて不安
定であり、そして他方で、格別に価値がありおよび安定
な自動車ガソリン成分としてそれら自身有用である高オ
クタン価を有する芳香族化合物およびアルケンを含有す
る。
種々の目的に、例えばオクタン価の安定なガソリンとし
てまたは芳香族化合物製造用原料として使用しうる生成
物を得るためには、主としてジエン例えばシクロペンタ
ジエン型のものからなる高度にオレフイン型不飽和の化
合物を熱分解ガソリンから除去しなければならない。こ
の除去はジエンのモノオレフインンへの部分水素化によ
り達成しうる。モノオレフインの水素化は一般にオクタ
ン価の低下を招くから、そのような水素化はできるだけ
避けねばならない。更に、そうすることで水素消費が所
望の低い水準に保たれる。
てまたは芳香族化合物製造用原料として使用しうる生成
物を得るためには、主としてジエン例えばシクロペンタ
ジエン型のものからなる高度にオレフイン型不飽和の化
合物を熱分解ガソリンから除去しなければならない。こ
の除去はジエンのモノオレフインンへの部分水素化によ
り達成しうる。モノオレフインの水素化は一般にオクタ
ン価の低下を招くから、そのような水素化はできるだけ
避けねばならない。更に、そうすることで水素消費が所
望の低い水準に保たれる。
熱分解ガソリン中に存在するジエンは、元素の周期表第
６および／または第８族の金属を含む支持された触媒と
いつた水素化活性を有する触媒の助けにより２つの引続
く段階で選択的に水素化することができる。このような
触媒が充分な水素化活性を保持する期間の長さは、特に
第１段階触媒床の反応器入口に最も近い部分において、
ガム生成、触媒上への重合体沈着および増大する圧力降
下のために通常不満足である。
６および／または第８族の金属を含む支持された触媒と
いつた水素化活性を有する触媒の助けにより２つの引続
く段階で選択的に水素化することができる。このような
触媒が充分な水素化活性を保持する期間の長さは、特に
第１段階触媒床の反応器入口に最も近い部分において、
ガム生成、触媒上への重合体沈着および増大する圧力降
下のために通常不満足である。
本発明は、第１段階を低い水素化性第８金属含量を有す
る支持された触媒の存在下に実施し；第２段階において
より高い第８族金族含量を有する触媒を使用することに
より、この問題の解決を与える。
る支持された触媒の存在下に実施し；第２段階において
より高い第８族金族含量を有する触媒を使用することに
より、この問題の解決を与える。
従って本発明は熱分解ガソリン中のジエンの選択的水素
化方法において、熱分解ガソリンを２つの引続く段階で
支持された触媒の存在下に水素と接触させ、第１段階の
触媒は触媒全体を基準にして１−５％ｗのニッケルを含
み、そして第２段階の触媒は触媒全体を基準にして５−
４０％ｗのニッケルを含み、かつ第２段階の触媒は第１
段階の触媒より高いニツケル含量を有し、しかも両方の
段階において、温度が５０−３００℃の範囲、全圧が１
０−１００絶対バールの範囲、水素分圧は５−８０絶対
バールの範囲、水素供給率が供給原料kgあたり５０−１
０００Ｎｌの範囲、そして空間速度が毎時触媒１あたり
供給原料0.1−１０kgの範囲である、前記選択的水素化
方法を提供する。
化方法において、熱分解ガソリンを２つの引続く段階で
支持された触媒の存在下に水素と接触させ、第１段階の
触媒は触媒全体を基準にして１−５％ｗのニッケルを含
み、そして第２段階の触媒は触媒全体を基準にして５−
４０％ｗのニッケルを含み、かつ第２段階の触媒は第１
段階の触媒より高いニツケル含量を有し、しかも両方の
段階において、温度が５０−３００℃の範囲、全圧が１
０−１００絶対バールの範囲、水素分圧は５−８０絶対
バールの範囲、水素供給率が供給原料kgあたり５０−１
０００Ｎｌの範囲、そして空間速度が毎時触媒１あたり
供給原料0.1−１０kgの範囲である、前記選択的水素化
方法を提供する。
好ましくは第１および第２段階の触媒は、触媒全体を基
準にしてそれぞれ１−４、６−３０％ｗのニツケルを含
む。
準にしてそれぞれ１−４、６−３０％ｗのニツケルを含
む。
第１および第２段階の触媒の支持体はアルミナ、シリカ
またはシリカ−アルミナといつた耐火性酸化物からなる
のが適当である；好ましいのはシリカ含量が０−６％ｗ
のアルミナである。
またはシリカ−アルミナといつた耐火性酸化物からなる
のが適当である；好ましいのはシリカ含量が０−６％ｗ
のアルミナである。
金属は含浸、イオン交換または（共）沈澱といつた、担
体上に１またはそれ以上の成分を含む触媒の製造に当該
技術分野で知られているいずれの方法によつても組込む
ことができる。そのような触媒の適当な製造法は、担体
物質を１またはそれ以上の段階で、ニツケル塩を含有す
る水溶液で含浸し、次に乾燥および焼することであ
る。
体上に１またはそれ以上の成分を含む触媒の製造に当該
技術分野で知られているいずれの方法によつても組込む
ことができる。そのような触媒の適当な製造法は、担体
物質を１またはそれ以上の段階で、ニツケル塩を含有す
る水溶液で含浸し、次に乾燥および焼することであ
る。
第１段階の触媒は適当には１００−６００m2／ｇの表面
積を有する；最も好ましいのは２００−５００m2／ｇの
表面積である。
積を有する；最も好ましいのは２００−５００m2／ｇの
表面積である。
仕上げられた第１および第２段階の触媒は通常水素また
は水素含有気体で３００ないし５００℃の温度で１−４
８時間処理され、そして次に少なくとも部分的に硫化さ
れる。硫化はその使用前に当該技術分野で知られている
いずれかの方法により、例えば触媒を水素および硫化水
素の混合物と、または水素および含硫ガス油またはナフ
サまたはＣＳ２あるいはジメチルジスルフイド（ＤＭＤ
Ｓ）といつた硫黄化合物で割つた（spiked）ナフサとい
つた含硫炭化水素油と、６０ないし３００℃の温度で接
触させることにより、実施しうる。
は水素含有気体で３００ないし５００℃の温度で１−４
８時間処理され、そして次に少なくとも部分的に硫化さ
れる。硫化はその使用前に当該技術分野で知られている
いずれかの方法により、例えば触媒を水素および硫化水
素の混合物と、または水素および含硫ガス油またはナフ
サまたはＣＳ２あるいはジメチルジスルフイド（ＤＭＤ
Ｓ）といつた硫黄化合物で割つた（spiked）ナフサとい
つた含硫炭化水素油と、６０ないし３００℃の温度で接
触させることにより、実施しうる。
本発明による方法は、両方の段階において液相で、また
は一部気相一部液相で行なうことができる。本方法の両
方の段階で固定触媒床を適用するのが好ましい。しかし
触媒を流動または膨張床で適用することも可能である。
非常に適当な実施態様は、完全にまたは実質的に液相の
転化すべき熱分解ガソリンを水素含有気体と並流的に固
定触媒床を通して流下させるものである。
は一部気相一部液相で行なうことができる。本方法の両
方の段階で固定触媒床を適用するのが好ましい。しかし
触媒を流動または膨張床で適用することも可能である。
非常に適当な実施態様は、完全にまたは実質的に液相の
転化すべき熱分解ガソリンを水素含有気体と並流的に固
定触媒床を通して流下させるものである。
しばしばこれら床はそれらの入口において、供給原料の
均一な分配を助長するために、即ち触媒床を通してのチ
ヤンネリングを防ぎまたは減少させるために、反応に不
活性な材料で覆われる。該不活性物は反応域のかなりの
部分、例えば反応域容積の１５ないし２０％までまたは
それ以上を占めるであろうから、それらの使用は反応器
に対しておよび供給原料の所望の水素にいかなる有意な
方式でも貢献しない該不活性物のコストに対しての両方
で水素化プロセスの資本支出を増大させる。
均一な分配を助長するために、即ち触媒床を通してのチ
ヤンネリングを防ぎまたは減少させるために、反応に不
活性な材料で覆われる。該不活性物は反応域のかなりの
部分、例えば反応域容積の１５ないし２０％までまたは
それ以上を占めるであろうから、それらの使用は反応器
に対しておよび供給原料の所望の水素にいかなる有意な
方式でも貢献しない該不活性物のコストに対しての両方
で水素化プロセスの資本支出を増大させる。
第１段階の触媒が供給原料を触媒床にわたつて分配する
機能を引継ぐ場合には、不活性材料層の使用は本方法の
第１段階においては避けることができる。この機能を行
なうためには第１段階の触媒は好ましくは、最も小さい
寸法が２mmより大きいペレツト、球、環または他の三次
元物体の形の粒子からなる。一般に２mmより小さい寸法
の触媒粒子の床はより容易に閉塞する傾向があり、そし
て供給原料を触媒の初期接触層にわたつて分配するのに
あまり効果的でなく、一方３０mmより大きい寸法を有す
る粒子の使用は有意に低い活性を有する触媒に帰着す
る。
機能を引継ぐ場合には、不活性材料層の使用は本方法の
第１段階においては避けることができる。この機能を行
なうためには第１段階の触媒は好ましくは、最も小さい
寸法が２mmより大きいペレツト、球、環または他の三次
元物体の形の粒子からなる。一般に２mmより小さい寸法
の触媒粒子の床はより容易に閉塞する傾向があり、そし
て供給原料を触媒の初期接触層にわたつて分配するのに
あまり効果的でなく、一方３０mmより大きい寸法を有す
る粒子の使用は有意に低い活性を有する触媒に帰着す
る。
特に好ましい第１段階の触媒は３−２５mmの直径を有す
る球状粒子からなる。高い摩耗強度を有する球状粒子の
使用は他の形状の触媒粒子の使用に比べて、触媒床にわ
たつての改善された供給原料の流れ分配およびまた低減
された圧力低下を生ずる。ここで使用する用語“球状”
は本当の丸い形状の粒子および完全に丸い形状に合格し
ない概して長球状の粒子の両方を指す。これら粒子の製
造手順は当該技術分野で知られている。
る球状粒子からなる。高い摩耗強度を有する球状粒子の
使用は他の形状の触媒粒子の使用に比べて、触媒床にわ
たつての改善された供給原料の流れ分配およびまた低減
された圧力低下を生ずる。ここで使用する用語“球状”
は本当の丸い形状の粒子および完全に丸い形状に合格し
ない概して長球状の粒子の両方を指す。これら粒子の製
造手順は当該技術分野で知られている。
第１段階の触媒床が実質的な高さ（直立反応器中で１５
ｍまたはそれ以上でありうる）を有する場合またはこの
触媒床上に第２の触媒粒子層が置かれる場合には、第１
段階の触媒粒子は圧潰抵抗性であるのが有利である。好
ましくは第１段階の触媒は１−４MPa、最も好ましくは
１．５−３MPaの体積圧潰強度を有する。
ｍまたはそれ以上でありうる）を有する場合またはこの
触媒床上に第２の触媒粒子層が置かれる場合には、第１
段階の触媒粒子は圧潰抵抗性であるのが有利である。好
ましくは第１段階の触媒は１−４MPa、最も好ましくは
１．５−３MPaの体積圧潰強度を有する。
第２段階の触媒は好ましくは直径１−５mmおよび体積圧
潰強度0.6−３MPaの押出物からなる。
潰強度0.6−３MPaの押出物からなる。
接触水素化の両方の段階で用いられる水素は純粋でもま
たは水素含有気体の形でもよい。用いられる気体は好ま
しくは５０容量％より多い水素を含有すべきである。非
常に適当なのは例えばガソリンフラクシヨンの接触リホ
ーミングまたはスチームリホーミングで得られる水素含
有気体、および水素と軽質炭化水素の混合物である。水
素含有気体の過剰分は有利には、事によるとそこから不
所望の成分をあらかじめ除去した後、一方または両方の
段階に再循環する。
たは水素含有気体の形でもよい。用いられる気体は好ま
しくは５０容量％より多い水素を含有すべきである。非
常に適当なのは例えばガソリンフラクシヨンの接触リホ
ーミングまたはスチームリホーミングで得られる水素含
有気体、および水素と軽質炭化水素の混合物である。水
素含有気体の過剰分は有利には、事によるとそこから不
所望の成分をあらかじめ除去した後、一方または両方の
段階に再循環する。
接触水素化は両方の段階で同じでも異なつてもよい次の
条件で実施する：５０−３００℃好ましくは５０−１５
０℃の範囲の温度；１０−１００絶対バール好ましくは
２０−８０絶対バールの範囲の全圧；５−８０絶対バー
ル好ましくは１０−６０絶対バールの範囲の水素分圧；
５０−１０００Ｎｌ純水素／kgガソリン供給原料好まし
くは１００−１００Ｎｌ／kg供給原料の範囲の水素供給
率；毎時触媒１あたり0.1−１０kgガソリン供給原料好
ましくは毎時触媒１あたり0.5−３kgガソリン供給原料
の範囲の空間速度。１５０℃を超える反応温度は、供給
原料中のオレフイン型化合物の重合の増大を避けるため
には、あまり好ましくない。ジエンのモノオレフインへ
の水素化は強い発熱反応である。反応器温度を好ましい
範囲内に保持するために、液体生成物を再循環して熱分
解ガソリン供給原料と混合するのが好ましい。第１段階
に再循環される液体生成物と第１段階への熱分解ガソリ
ン供給原料の重量比は適当には0.5−２０、特に１−１
０である。
条件で実施する：５０−３００℃好ましくは５０−１５
０℃の範囲の温度；１０−１００絶対バール好ましくは
２０−８０絶対バールの範囲の全圧；５−８０絶対バー
ル好ましくは１０−６０絶対バールの範囲の水素分圧；
５０−１０００Ｎｌ純水素／kgガソリン供給原料好まし
くは１００−１００Ｎｌ／kg供給原料の範囲の水素供給
率；毎時触媒１あたり0.1−１０kgガソリン供給原料好
ましくは毎時触媒１あたり0.5−３kgガソリン供給原料
の範囲の空間速度。１５０℃を超える反応温度は、供給
原料中のオレフイン型化合物の重合の増大を避けるため
には、あまり好ましくない。ジエンのモノオレフインへ
の水素化は強い発熱反応である。反応器温度を好ましい
範囲内に保持するために、液体生成物を再循環して熱分
解ガソリン供給原料と混合するのが好ましい。第１段階
に再循環される液体生成物と第１段階への熱分解ガソリ
ン供給原料の重量比は適当には0.5−２０、特に１−１
０である。
本発明による２段階法の第２段階は、第１段階が実施さ
れる反応域から離れた反応域で実施してもよい；好まし
くは第１および第２段階の触媒の両方を単一の反応域中
に交互に置く。
れる反応域から離れた反応域で実施してもよい；好まし
くは第１および第２段階の触媒の両方を単一の反応域中
に交互に置く。
本発明を次の実施例により更に説明する。
例 直立管状反応器に、担体アルミナ上にＮｉＯとして計算
してニツケル１０％ｗ（触媒全体を基準にして）を含む
2.5mmの押出物の形の第２段階の触媒２９４m3を充填
し、この固定床の上に、担体アルミナ上にＮｉＯとして
計算してニツケル2.5％ｗ（触媒全体を基準にして）を
含む平均直径４mm、表面積２３０m2／ｇおよび体積圧潰
強度1.7ＭＰａ以上の第１段階の触媒球の高さ５cmの層
（９８cm3）を置いた。触媒のまず水素で３７５℃で２
４時間処理し、次に水素の存在下にＤＭＤＳで割つた直
留ナフサ（ナフサ中５００ppmw硫黄）で１００℃で４時
間予備硫化した。
してニツケル１０％ｗ（触媒全体を基準にして）を含む
2.5mmの押出物の形の第２段階の触媒２９４m3を充填
し、この固定床の上に、担体アルミナ上にＮｉＯとして
計算してニツケル2.5％ｗ（触媒全体を基準にして）を
含む平均直径４mm、表面積２３０m2／ｇおよび体積圧潰
強度1.7ＭＰａ以上の第１段階の触媒球の高さ５cmの層
（９８cm3）を置いた。触媒のまず水素で３７５℃で２
４時間処理し、次に水素の存在下にＤＭＤＳで割つた直
留ナフサ（ナフサ中５００ppmw硫黄）で１００℃で４時
間予備硫化した。
３０−１５０℃の沸点範囲を有する熱分解ガソリン供給
原料を反応器からの液体生成物と１：５の重量比が混合
した。2.5％ｗのジエンおよび24％ｗのモノオレフイン
を含有するこの混合物を予熱し、８０℃の温度および４
０絶対バールのＨ２分圧で反応器に入れた。この供給原
料を６kg供給原料混合物／１第１および第２段階を合せ
た触媒／時の空間速度で３００Ｎｌ水素／kg供給原料混
合物と併流的に触媒床にわたつて下方へ導いた。この実
験中反応器系において圧力降下の増大はみられなかつ
た。このプロセスをそれぞれ１０日および６０日挿業
後、液体生成物はどちらの場合にも0.15％ｗのジエンお
よび22.5％ｗのモノオレフインを含有し、これはジエン
の選択的水素化を、第１および／または第２段階の触媒
を頻繁に取替える必要なしに安定な操業で実施しうるこ
とを示す。
原料を反応器からの液体生成物と１：５の重量比が混合
した。2.5％ｗのジエンおよび24％ｗのモノオレフイン
を含有するこの混合物を予熱し、８０℃の温度および４
０絶対バールのＨ２分圧で反応器に入れた。この供給原
料を６kg供給原料混合物／１第１および第２段階を合せ
た触媒／時の空間速度で３００Ｎｌ水素／kg供給原料混
合物と併流的に触媒床にわたつて下方へ導いた。この実
験中反応器系において圧力降下の増大はみられなかつ
た。このプロセスをそれぞれ１０日および６０日挿業
後、液体生成物はどちらの場合にも0.15％ｗのジエンお
よび22.5％ｗのモノオレフインを含有し、これはジエン
の選択的水素化を、第１および／または第２段階の触媒
を頻繁に取替える必要なしに安定な操業で実施しうるこ
とを示す。
比較例 比較のため、第１段階をニツケルを含有しないアルミナ
球で置替えたこと以外は上記手順を繰返した。この実験
中反応器系における圧力降下はかなり増大した。上記例
におけるのと同じ操業期間（それぞれ１０日、６０日）
後、反応器からの液体生成物はジエンをそれぞれ0.16、
0.21％ｗ、モノオレフインをそれぞれ22.6、22.9％ｗ含
有した。これらの結果は本発明による実施例に示された
ものに比べて不満足である。
球で置替えたこと以外は上記手順を繰返した。この実験
中反応器系における圧力降下はかなり増大した。上記例
におけるのと同じ操業期間（それぞれ１０日、６０日）
後、反応器からの液体生成物はジエンをそれぞれ0.16、
0.21％ｗ、モノオレフインをそれぞれ22.6、22.9％ｗ含
有した。これらの結果は本発明による実施例に示された
ものに比べて不満足である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−58708（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】熱分解ガソリン中のジエンの選択的水素化
方法において、熱分解ガソリンを２つの引続く段階で支
持された触媒の存在下に水素と接触させ、第１段階の触
媒は触媒全体を基準にして１−５％ｗのニッケルを含
み、そして第２段階の触媒は触媒全体を基準にして５−
４０％ｗのニッケルを含み、かつ第２段階の触媒は第１
段階の触媒より高いニッケル含量を有し、しかも両方の
段階において、温度が５０−３００℃の範囲、全圧が１
０−１００絶対バールの範囲、水素分圧は５−８０絶対
バールの範囲、水素供給率が供給原料kgあたり５０−１
０００Ｎｌの範囲、そして空間速度が毎時触媒１あたり
供給原料０．１−１０kgの範囲である、前記選択的水素
化方法。 - 【請求項２】第１および第２段階の触媒が両方共、支持
体としてシリカ含量が０−６％ｗのアルミナを含む特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】第１段階の触媒が１−４ＭＰａの体積圧潰
強度を有する特許請求の範囲第１項または第２項記載の
方法 - 【請求項４】第１段階の触媒が、最も小さい寸法が２−
３０mmである粒子からなる特許請求の範囲第１ないし３
項のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項５】該粒子が球状である特許請求の範囲第４項
記載の方法。 - 【請求項６】第１および第２段階の触媒の両方を単一の
反応域中に交互に置く特許請求の範囲第１ないし５項の
いずれか一項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB08233746A GB2131043B (en) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | Selective hydrogenation of dienes in pyrolysis gasoline |
| GB8233746 | 1982-11-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59105083A JPS59105083A (ja) | 1984-06-18 |
| JPH0631331B2 true JPH0631331B2 (ja) | 1994-04-27 |
Family
ID=10534541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58219632A Expired - Lifetime JPH0631331B2 (ja) | 1982-11-26 | 1983-11-24 | 熱分解ガソリン中のジエンの選択的水素化方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
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| KR (1) | KR910004883B1 (ja) |
| AU (1) | AU559246B2 (ja) |
| BE (1) | BE898299A (ja) |
| CA (1) | CA1216311A (ja) |
| DE (1) | DE3342521A1 (ja) |
| FR (1) | FR2536759B1 (ja) |
| GB (1) | GB2131043B (ja) |
| IT (1) | IT1168974B (ja) |
| NL (1) | NL8303740A (ja) |
| ZA (1) | ZA838762B (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
| DE19608241A1 (de) * | 1996-03-04 | 1997-09-18 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven Hydrierung von Dienen |
| FR2790000B1 (fr) * | 1999-02-24 | 2001-04-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'essences a faible teneur en soufre |
| US7038097B2 (en) * | 2003-03-04 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dual bed process using two different catalysts for selective hydrogenation of acetylene and dienes |
| US7153807B2 (en) | 2003-03-04 | 2006-12-26 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Catalysts for selective hydrogenation of alkynes and alkadienes |
| CN101081998B (zh) * | 2006-05-31 | 2010-05-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种c4馏分的加氢方法 |
| SG10201402426UA (en) | 2009-06-11 | 2014-10-30 | Shell Int Research | A process for the selective hydrogenation and hydrodesulferization of a pyrolysis gasoline feedstock |
| CN112691671B (zh) * | 2019-10-23 | 2024-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 镍催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB942493A (en) * | 1961-05-10 | 1963-11-20 | British Petroleum Co | Improvements relating to the hydrogenation of petroleum hydrocarbons |
| US3388056A (en) * | 1966-08-19 | 1968-06-11 | Exxon Research Engineering Co | Process for the hydrogenation of steam cracked naphtha |
| NL161807C (nl) * | 1969-03-03 | 1980-08-15 | Shell Int Research | Werkwijze voor het winnen van aromatische koolwater- stoffen uit pyrolysebenzine. |
| GB1346778A (en) * | 1971-02-11 | 1974-02-13 | British Petroleum Co | Selective hydrogenation of gasolines |
| GB1380962A (en) * | 1972-01-19 | 1975-01-22 | British Petroleum Co | Selective hydrogenation of unsaturated gasolines |
| US4113603A (en) * | 1977-10-19 | 1978-09-12 | The Lummus Company | Two-stage hydrotreating of pyrolysis gasoline to remove mercaptan sulfur and dienes |
| FR2410038A1 (fr) * | 1977-11-29 | 1979-06-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation selective d'essences contenant a la fois des composes generateurs de gommes et des composes indesirables du soufre |
-
1982
- 1982-11-26 GB GB08233746A patent/GB2131043B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-10-31 NL NL8303740A patent/NL8303740A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-11-01 CA CA000440192A patent/CA1216311A/en not_active Expired
- 1983-11-24 AU AU21653/83A patent/AU559246B2/en not_active Ceased
- 1983-11-24 DE DE19833342521 patent/DE3342521A1/de not_active Withdrawn
- 1983-11-24 IT IT23879/83A patent/IT1168974B/it active
- 1983-11-24 JP JP58219632A patent/JPH0631331B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-24 BE BE0/211927A patent/BE898299A/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-11-24 ZA ZA838762A patent/ZA838762B/xx unknown
- 1983-11-24 KR KR1019830005559A patent/KR910004883B1/ko not_active Expired
- 1983-11-24 FR FR838318726A patent/FR2536759B1/fr not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| AU559246B2 (en) | 1987-03-05 |
| IT8323879A0 (it) | 1983-11-24 |
| JPS59105083A (ja) | 1984-06-18 |
| GB2131043B (en) | 1986-09-10 |
| KR840007433A (ko) | 1984-12-07 |
| IT1168974B (it) | 1987-05-20 |
| DE3342521A1 (de) | 1984-05-30 |
| CA1216311A (en) | 1987-01-06 |
| FR2536759A1 (fr) | 1984-06-01 |
| KR910004883B1 (ko) | 1991-07-15 |
| GB2131043A (en) | 1984-06-13 |
| NL8303740A (nl) | 1984-06-18 |
| ZA838762B (en) | 1984-07-25 |
| BE898299A (nl) | 1984-05-24 |
| AU2165383A (en) | 1984-05-31 |
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