JPH06313864A - 高酸素透過性コンタクトレンズ - Google Patents
高酸素透過性コンタクトレンズInfo
- Publication number
- JPH06313864A JPH06313864A JP10320093A JP10320093A JPH06313864A JP H06313864 A JPH06313864 A JP H06313864A JP 10320093 A JP10320093 A JP 10320093A JP 10320093 A JP10320093 A JP 10320093A JP H06313864 A JPH06313864 A JP H06313864A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- integer
- oxygen permeability
- chemical
- contact lens
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000035699 permeability Effects 0.000 title abstract description 19
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminophenoxy)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(N)=C1 ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002954 polymerization reaction product Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical group C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Landscapes
- Eyeglasses (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式化１（式中、Ｒ1及びＲ3は同一若
しくは異なる基であって、二価の芳香族系有機基を示
し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｙ1及び
Ｙ2は同一若しくは異なる基であって、炭素数１〜６の
アルキル基、フッ素置換アルキル基又はフェニル基を示
す。またｍは１０〜２００の整数、ｎは１〜５０の整
数、Ｘは１〜２０の整数を示す）で表わされる構造単位
を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロック
共重合体を含む高酸素透過性コンタクトレンズ。 【化１】 【効果】 本発明の高酸素透過性コンタクトレンズは、
酸素透過性、透明性に優れており、かつ強度及び加工性
も良好である。また組成を変えることによって、ハード
コンタクトレンズ及びソフトコンタクトレンズのどちら
にも使用することができる。
しくは異なる基であって、二価の芳香族系有機基を示
し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｙ1及び
Ｙ2は同一若しくは異なる基であって、炭素数１〜６の
アルキル基、フッ素置換アルキル基又はフェニル基を示
す。またｍは１０〜２００の整数、ｎは１〜５０の整
数、Ｘは１〜２０の整数を示す）で表わされる構造単位
を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロック
共重合体を含む高酸素透過性コンタクトレンズ。 【化１】 【効果】 本発明の高酸素透過性コンタクトレンズは、
酸素透過性、透明性に優れており、かつ強度及び加工性
も良好である。また組成を変えることによって、ハード
コンタクトレンズ及びソフトコンタクトレンズのどちら
にも使用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高酸素透過性を有し、
強度や加工性の点においても優れた高酸素透過性コンタ
クトレンズに関する。
強度や加工性の点においても優れた高酸素透過性コンタ
クトレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より使用されているコンタクトレン
ズ（ＣＬ）には、（１）メチルメタクリレート、シリコ
ン含有メタクリレートなどのモノマーを主成分としたポ
リマーからなるハードコンタクトレンズ（ＨＣＬ）、
（２）ブチルメタクリレートなどを主成分としたセミハ
ードコンタクトレンズ（ＳＨＣＬ）、（３）２−ヒビロ
キシエチルメタクリレートモノマーなどの親水性モノマ
ーを主成分としたソフトコンタクトレンズ（ＳＣＬ）が
ある。これらの中で（１）は、非含水であるためＣＬの
衛生面で優位性を有しているが、目の代謝を良好に行な
い連続装着を可能にするために必要とされる酸素透過性
が不十分である。また（２）では、ある程度の柔らかさ
を有するため装着感に優れているが、酸素透過性の低さ
や形状安定性に欠けるという問題がある。更に（３）で
は、含水性を有するために、装着性の点でＳＨＣＬ、Ｈ
ＣＬより優れているが、衛生面では問題があり面倒な保
守が必要とされるうえ、レンズ中の水分により酸素が運
ばれるため酸素透過性には限度があるという欠点があ
る。これらの問題を解決するため高酸素透過性を付与す
る目的でポリシロキサンやシリコン含有メタクリレート
ポリマーなどのシリコーン系ポリマーがよく使用されて
おり、比較的生体への安全性にも優れている。しかし、
シリコーン系ポリマーは単独では強度が低く、加工性に
も問題があるため、膜厚の増加や補強材の使用が必要で
ある。
ズ（ＣＬ）には、（１）メチルメタクリレート、シリコ
ン含有メタクリレートなどのモノマーを主成分としたポ
リマーからなるハードコンタクトレンズ（ＨＣＬ）、
（２）ブチルメタクリレートなどを主成分としたセミハ
ードコンタクトレンズ（ＳＨＣＬ）、（３）２−ヒビロ
キシエチルメタクリレートモノマーなどの親水性モノマ
ーを主成分としたソフトコンタクトレンズ（ＳＣＬ）が
ある。これらの中で（１）は、非含水であるためＣＬの
衛生面で優位性を有しているが、目の代謝を良好に行な
い連続装着を可能にするために必要とされる酸素透過性
が不十分である。また（２）では、ある程度の柔らかさ
を有するため装着感に優れているが、酸素透過性の低さ
や形状安定性に欠けるという問題がある。更に（３）で
は、含水性を有するために、装着性の点でＳＨＣＬ、Ｈ
ＣＬより優れているが、衛生面では問題があり面倒な保
守が必要とされるうえ、レンズ中の水分により酸素が運
ばれるため酸素透過性には限度があるという欠点があ
る。これらの問題を解決するため高酸素透過性を付与す
る目的でポリシロキサンやシリコン含有メタクリレート
ポリマーなどのシリコーン系ポリマーがよく使用されて
おり、比較的生体への安全性にも優れている。しかし、
シリコーン系ポリマーは単独では強度が低く、加工性に
も問題があるため、膜厚の増加や補強材の使用が必要で
ある。
【０００３】前記シリコーン系ポリマーの強度を改善す
るための素材としては、特公昭６２−８７６２号公報、
特公昭６３−３６６４６号公報において、シリコン含有
メタクリレートとフッ素含有メタクリレートとを主成分
とする共重合体が提案されており、米国特許第３４１９
６３４号明細書、米国特許第３４１９６３５号明細書に
おいて、シリコーン−ポリカーボネート共重合体が提案
されている。これらの高酸素透過性を有するポリマーは
比較的高強度であるが、酸素透過性がいまだ十分でな
く、さらに密着性の低さの点でも問題がある。
るための素材としては、特公昭６２−８７６２号公報、
特公昭６３−３６６４６号公報において、シリコン含有
メタクリレートとフッ素含有メタクリレートとを主成分
とする共重合体が提案されており、米国特許第３４１９
６３４号明細書、米国特許第３４１９６３５号明細書に
おいて、シリコーン−ポリカーボネート共重合体が提案
されている。これらの高酸素透過性を有するポリマーは
比較的高強度であるが、酸素透過性がいまだ十分でな
く、さらに密着性の低さの点でも問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高酸
素透過性であり、透明性が良好で、強度や加工性のも優
れた高酸素透過性コンタクトレンズを提供することにあ
る。
素透過性であり、透明性が良好で、強度や加工性のも優
れた高酸素透過性コンタクトレンズを提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２（式中、Ｒ1及びＲ3は同一若しくは異なる基で
あって、二価の芳香族系有機基を示し、Ｒ2は炭素数１
〜６のアルキレン基を示し、Ｙ1及びＹ2は同一若しくは
異なる基であって、炭素数１〜６のアルキル基フッ素置
換アルキル基又はフェニル基を示す。またｍは１０〜２
００の整数、ｎは１〜５０の整数、Ｘは１〜２０の整数
を示す）で表わされる構造単位（以下ブロック構造単位
Ａと称す）を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミド
系ブロック共重合体（以下ブロック共重合体Ｂと称す）
を含む高酸素透過性コンタクトレンズが提供される。
般式化２（式中、Ｒ1及びＲ3は同一若しくは異なる基で
あって、二価の芳香族系有機基を示し、Ｒ2は炭素数１
〜６のアルキレン基を示し、Ｙ1及びＹ2は同一若しくは
異なる基であって、炭素数１〜６のアルキル基フッ素置
換アルキル基又はフェニル基を示す。またｍは１０〜２
００の整数、ｎは１〜５０の整数、Ｘは１〜２０の整数
を示す）で表わされる構造単位（以下ブロック構造単位
Ａと称す）を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミド
系ブロック共重合体（以下ブロック共重合体Ｂと称す）
を含む高酸素透過性コンタクトレンズが提供される。
【０００６】
【化２】
【０００７】以下本発明を更に詳細に説明する。
【０００８】本発明の高酸素透過性コンタクトレンズ
は、前記一般式化２で表わされるブロック構造単位Ａを
有するブロック共重合体Ｂを必須成分として含む。ブロ
ック構造単位Ａにおいて、Ｒ2、Ｙ1及びＹ2の炭素数が
６を超える場合、ｍが２００を超える場合、ｎが５０を
超える場合、Ｘが２０を超える場合には製造が困難であ
り、ｍが１０未満の場合には、所望の酸素透過性が得ら
れない。またＲ1及びＲ3の二価の芳香族系有機基として
は、例えばｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−
フェニレン基、４，４’−ジフェニレンエーテル基、
４，３’−ジフェニレンエーテル基、４，４’−ビフェ
ニレン基、４，３’−ビフェニレン基、４，４’−フェ
ニレンジメチレン基、１，５−ナフチレン基、１，７−
ナフチレン基、４，４’−チオビフェニレン基、４，
３’−チオビフェニレン基、４，４’−プロピレンジフ
ェニレン基、４，４’−メチレンジフェニレン基、４，
３’−メチレンジフェニレン基等を好ましく挙げること
ができる。Ｒ2における炭素数１〜６のアルキレン基と
しては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基等を好ましく挙げることができる。更に
前記ブロック共重合体Ｂの粘度は、３０℃のジメチルア
セトアミド１００ｍｌ中０．５ｇにおいて固有粘度（η
inh）０．１〜２の範囲であるのが好ましい。
は、前記一般式化２で表わされるブロック構造単位Ａを
有するブロック共重合体Ｂを必須成分として含む。ブロ
ック構造単位Ａにおいて、Ｒ2、Ｙ1及びＹ2の炭素数が
６を超える場合、ｍが２００を超える場合、ｎが５０を
超える場合、Ｘが２０を超える場合には製造が困難であ
り、ｍが１０未満の場合には、所望の酸素透過性が得ら
れない。またＲ1及びＲ3の二価の芳香族系有機基として
は、例えばｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−
フェニレン基、４，４’−ジフェニレンエーテル基、
４，３’−ジフェニレンエーテル基、４，４’−ビフェ
ニレン基、４，３’−ビフェニレン基、４，４’−フェ
ニレンジメチレン基、１，５−ナフチレン基、１，７−
ナフチレン基、４，４’−チオビフェニレン基、４，
３’−チオビフェニレン基、４，４’−プロピレンジフ
ェニレン基、４，４’−メチレンジフェニレン基、４，
３’−メチレンジフェニレン基等を好ましく挙げること
ができる。Ｒ2における炭素数１〜６のアルキレン基と
しては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基等を好ましく挙げることができる。更に
前記ブロック共重合体Ｂの粘度は、３０℃のジメチルア
セトアミド１００ｍｌ中０．５ｇにおいて固有粘度（η
inh）０．１〜２の範囲であるのが好ましい。
【０００９】前記ブロック共重合体Ｂを構成するブロッ
ク構造単位Ａとしては、例えば下記構造式化３〜１４等
を好ましく挙げることができる（ただし、式中ｎは１〜
５０の整数を示す）。
ク構造単位Ａとしては、例えば下記構造式化３〜１４等
を好ましく挙げることができる（ただし、式中ｎは１〜
５０の整数を示す）。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【化４】
【００１２】
【化５】
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】
【化８】
【００１６】
【化９】
【００１７】
【化１０】
【００１８】
【化１１】
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
【化１４】
【００２２】前記ブロック構造単位Ａを有するブロック
共重合体Ｂを調製するには、例えば下記一般式化１５
（式中、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｙ1及びＹ
2は同一又は異なる基であって、炭素数１〜６のアルキ
ル基もしくはフェニル基を示す。またｍは１０〜２００
の整数を示す）で表わされる特定のポリシロキサン誘導
体と、
共重合体Ｂを調製するには、例えば下記一般式化１５
（式中、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｙ1及びＹ
2は同一又は異なる基であって、炭素数１〜６のアルキ
ル基もしくはフェニル基を示す。またｍは１０〜２００
の整数を示す）で表わされる特定のポリシロキサン誘導
体と、
【００２３】
【化１５】
【００２４】下記一般式化１６（式中ｎは１〜５０の整
数を示す）で表わされる特定の芳香族ポリアミドとをブ
ロック共重合する方法等により得ることができる。
数を示す）で表わされる特定の芳香族ポリアミドとをブ
ロック共重合する方法等により得ることができる。
【００２５】
【化１６】
【００２６】前記特定のシロキサン誘導体は、分子量９
００〜１５００の両末端にアミノ基を有する前記一般式
化１５で示されるポリシロキサン誘導体であって、具体
的には例えば、下記構造式化１７〜２３で表わされる化
合物等を好ましく挙げることができる。
００〜１５００の両末端にアミノ基を有する前記一般式
化１５で示されるポリシロキサン誘導体であって、具体
的には例えば、下記構造式化１７〜２３で表わされる化
合物等を好ましく挙げることができる。
【００２７】
【化１７】
【００２８】
【化１８】
【００２９】
【化１９】
【００３０】
【化２０】
【００３１】
【化２１】
【００３２】
【化２２】
【００３３】
【化２３】
【００３４】前記特定のシロキサン誘導体は、公知の方
法で調製することができ、信越化学工業社、東芝シリコ
ーン社、チッソ社等が市販している市販品を用いること
ができる。
法で調製することができ、信越化学工業社、東芝シリコ
ーン社、チッソ社等が市販している市販品を用いること
ができる。
【００３５】また前記特定の芳香族ポリアミドは、分子
量５００〜１８０００の両末端に酸クロライド基を有す
る前記一般式化１６で示される芳香族ポリアミドであっ
て、具体的に例えば、下記構造式化２４〜２７で表わさ
れる化合物（ただし、式中ｎは１〜５０の整数を示す）
等を好ましく挙げることができる。
量５００〜１８０００の両末端に酸クロライド基を有す
る前記一般式化１６で示される芳香族ポリアミドであっ
て、具体的に例えば、下記構造式化２４〜２７で表わさ
れる化合物（ただし、式中ｎは１〜５０の整数を示す）
等を好ましく挙げることができる。
【００３６】
【化２４】
【００３７】
【化２５】
【００３８】
【化２６】
【００３９】
【化２７】
【００４０】前記特定の芳香族ポリアミドを調製するに
は、例えばクロロホルム等の溶媒及びトリエチルアミン
等の脱塩化水素剤等の存在下にて、好ましくは−５０〜
３０℃にてジアミンとジカルボン酸クロライドとを反応
させ、発熱反応が終了した後室温程度にて、好ましくは
１〜１０時間反応させる方法等により得ることができ
る。
は、例えばクロロホルム等の溶媒及びトリエチルアミン
等の脱塩化水素剤等の存在下にて、好ましくは−５０〜
３０℃にてジアミンとジカルボン酸クロライドとを反応
させ、発熱反応が終了した後室温程度にて、好ましくは
１〜１０時間反応させる方法等により得ることができ
る。
【００４１】前記ポリシロキサン誘導体と前記芳香族ポ
リアミドとをブロック共重合させるには、例えばクロロ
ホルム等の溶媒及びトリエチルアミン等の脱塩化水素剤
等の存在下にて、好ましくは−５０〜３０℃にて反応さ
せ、発熱反応が終了した後室温程度にて、好ましくは１
〜１０時間重合反応させる方法等により得ることができ
る。この際前記ポリシロキサン誘導体と芳香族ポリアミ
ドとの仕込み量は、モル比で好ましくは５：９５〜９
０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０の範
囲とするのが好ましい。前記ポリシロキサン誘導体の仕
込み量が９５％を超える場合には、強度が低下し、また
５％未満の場合には、酸素透過性が低下するので好まし
くない。また前記ポリシロキサン誘導体及び芳香族ポリ
アミドの分子量を前記分子量の範囲内でかえることによ
り、得られる前記ブロック共重合体Ｂにおける前記ポリ
シロキサン誘導体単位の含有率を３〜９７％の範囲内で
適宜変えることができる。
リアミドとをブロック共重合させるには、例えばクロロ
ホルム等の溶媒及びトリエチルアミン等の脱塩化水素剤
等の存在下にて、好ましくは−５０〜３０℃にて反応さ
せ、発熱反応が終了した後室温程度にて、好ましくは１
〜１０時間重合反応させる方法等により得ることができ
る。この際前記ポリシロキサン誘導体と芳香族ポリアミ
ドとの仕込み量は、モル比で好ましくは５：９５〜９
０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０の範
囲とするのが好ましい。前記ポリシロキサン誘導体の仕
込み量が９５％を超える場合には、強度が低下し、また
５％未満の場合には、酸素透過性が低下するので好まし
くない。また前記ポリシロキサン誘導体及び芳香族ポリ
アミドの分子量を前記分子量の範囲内でかえることによ
り、得られる前記ブロック共重合体Ｂにおける前記ポリ
シロキサン誘導体単位の含有率を３〜９７％の範囲内で
適宜変えることができる。
【００４２】本発明の高酸素透過性コンタクトレンズを
調製するには、前記ブロック共重合体Ｂを適当な溶媒に
溶解して所望のレンズ状、平板状、円盤状等に流延、乾
燥し、そのまま又はコンタクトレンズに切削加工して成
形する方法等により製造することができる。この場合前
記適当な溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等
が挙げられる。また他の方法としては溶融成形法等、具
体的には例えば前記ブロック共重合体Ｂを１５０〜３０
０℃の温度範囲で射出成形、押出し後、圧縮機などの加
工機を使用して所望の形状に成形し、そのまま又は切削
加工してコンタクトレンズとする方法等により得ること
もできる。
調製するには、前記ブロック共重合体Ｂを適当な溶媒に
溶解して所望のレンズ状、平板状、円盤状等に流延、乾
燥し、そのまま又はコンタクトレンズに切削加工して成
形する方法等により製造することができる。この場合前
記適当な溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等
が挙げられる。また他の方法としては溶融成形法等、具
体的には例えば前記ブロック共重合体Ｂを１５０〜３０
０℃の温度範囲で射出成形、押出し後、圧縮機などの加
工機を使用して所望の形状に成形し、そのまま又は切削
加工してコンタクトレンズとする方法等により得ること
もできる。
【００４３】
【発明の効果】本発明の高酸素透過性コンタクトレンズ
は、特定の構造単位を有するポリシロキサン−芳香族ポ
リアミド系ブロック共重合体で構成されるので、特に酸
素透過性が１５０×１０~11ｍｌ(ＳＴＰ)ｃｍ／ｃｍ2・
ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上を示し、透明性にも優れており、
かつ強度及び加工性も良好であるので円盤状、棒状等の
種々の形状に容易に成形できる。また組成を変えること
によって、ハードコンタクトレンズ及びソフトコンタク
トレンズのどちらにも使用することができる他、成形法
によっては眼内レンズなどの医療用レンズとして使用す
ることもできる。
は、特定の構造単位を有するポリシロキサン−芳香族ポ
リアミド系ブロック共重合体で構成されるので、特に酸
素透過性が１５０×１０~11ｍｌ(ＳＴＰ)ｃｍ／ｃｍ2・
ｓｅｃ・ｍｍＨｇ以上を示し、透明性にも優れており、
かつ強度及び加工性も良好であるので円盤状、棒状等の
種々の形状に容易に成形できる。また組成を変えること
によって、ハードコンタクトレンズ及びソフトコンタク
トレンズのどちらにも使用することができる他、成形法
によっては眼内レンズなどの医療用レンズとして使用す
ることもできる。
【００４４】
【実施例】以下実施例及び比較例に基づいて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
らに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００４５】
【実施例１】５００ｍｌ容量の４つ口フラスコ中にて、
イソフタル酸クロライド１０．１５ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０ｍｍ
ｏｌ）及びクロロホルム８０ｍｌ（１ｍｏｌ）を０℃で
混合撹拌し、さらにこの混合物に、クロロホルム８０ｍ
ｌ（１ｍｏｌ）に溶解した３，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル８．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びトリエチルア
ミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０ｍｍｏｌ）と、クロロホ
ルム８０ｍｌ（１ｍｏｌ）に溶解させたトリエチルアミ
ン１１．１６ｍｌ（８０ｍｍｏｌ）とを２００ｍｌ容量
の滴下ロートを用いて滴下し、０℃にて２時間撹拌しな
がら重合反応を行い、両末端が酸クロライドの重合反応
物を得た。次いで得られた重合反応物に、クロロホルム
８０ｍｌ（１ｍｏｌ）に溶解させた平均分子量１６８０
のビス−（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサ
ン１６．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸
塩１１．０１ｇ（８０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン
２．８ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を２００ｍｌ容量の滴下ロ
ートを用いて滴下し、０℃にて４時間撹拌しながら共重
合反応を行い、共重合体を含む溶液を得た。得られた共
重合体を含む溶液を４リットルのメタノールに添加して
共重合体を析出、濾過した後メタノール、四塩化炭素を
用いて洗浄し、減圧下にて乾燥して、下記構造式化２８
（式中ｍは２０、ｎは４を示す）で表わされる繰り返し
単位を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミドブロッ
ク共重合体を得た。得られた共重合体の粘度をジメチル
アセトアミド中、８０℃で測定した。その結果を表１に
示す。
イソフタル酸クロライド１０．１５ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０ｍｍ
ｏｌ）及びクロロホルム８０ｍｌ（１ｍｏｌ）を０℃で
混合撹拌し、さらにこの混合物に、クロロホルム８０ｍ
ｌ（１ｍｏｌ）に溶解した３，４’−ジアミノジフェニ
ルエーテル８．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びトリエチルア
ミン塩酸塩１１．０１ｇ（８０ｍｍｏｌ）と、クロロホ
ルム８０ｍｌ（１ｍｏｌ）に溶解させたトリエチルアミ
ン１１．１６ｍｌ（８０ｍｍｏｌ）とを２００ｍｌ容量
の滴下ロートを用いて滴下し、０℃にて２時間撹拌しな
がら重合反応を行い、両末端が酸クロライドの重合反応
物を得た。次いで得られた重合反応物に、クロロホルム
８０ｍｌ（１ｍｏｌ）に溶解させた平均分子量１６８０
のビス−（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサ
ン１６．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン塩酸
塩１１．０１ｇ（８０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン
２．８ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）を２００ｍｌ容量の滴下ロ
ートを用いて滴下し、０℃にて４時間撹拌しながら共重
合反応を行い、共重合体を含む溶液を得た。得られた共
重合体を含む溶液を４リットルのメタノールに添加して
共重合体を析出、濾過した後メタノール、四塩化炭素を
用いて洗浄し、減圧下にて乾燥して、下記構造式化２８
（式中ｍは２０、ｎは４を示す）で表わされる繰り返し
単位を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミドブロッ
ク共重合体を得た。得られた共重合体の粘度をジメチル
アセトアミド中、８０℃で測定した。その結果を表１に
示す。
【００４６】
【化２８】
【００４７】次いで、得られた共重合体が０．５重量％
となるようにジメチルアセトアミドに溶解した後、キャ
スト法によりコンタクトレンズを作製した。得られたコ
ンタクトレンズの酸素透過性を測定するために、前記共
重合体を溶解したジメチルアセトアミド溶液を用いてキ
ャスト法により厚さ２００μｍのフィルムを作製し、フ
ィルムの酸素透過性を、製科研式フィルム酸素透過測定
器により、３５℃の条件下、０．９重量％生理食塩水を
用いて測定した。結果を表１に示す。
となるようにジメチルアセトアミドに溶解した後、キャ
スト法によりコンタクトレンズを作製した。得られたコ
ンタクトレンズの酸素透過性を測定するために、前記共
重合体を溶解したジメチルアセトアミド溶液を用いてキ
ャスト法により厚さ２００μｍのフィルムを作製し、フ
ィルムの酸素透過性を、製科研式フィルム酸素透過測定
器により、３５℃の条件下、０．９重量％生理食塩水を
用いて測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
【実施例２及び３】イソフタル酸クロライド及びビス
（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンの種類
及び仕込み量を表１に示す値に代えた以外は、実施例１
と同様に重合反応を行なって、前記化２８においてｍ及
びｎが表１に示す値であるポリシロキサン−芳香族ポリ
アミドブロック共重合体を得た。得られた共重合体の粘
度を実施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。次
いで実施例１と同様にコンタクトレンズを作製し、また
得られたコンタクトレンズの酸素透過性を、フィルムを
調製して実施例１と同様に評価した。結果を表１に示
す。
（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンの種類
及び仕込み量を表１に示す値に代えた以外は、実施例１
と同様に重合反応を行なって、前記化２８においてｍ及
びｎが表１に示す値であるポリシロキサン−芳香族ポリ
アミドブロック共重合体を得た。得られた共重合体の粘
度を実施例１と同様に測定した。結果を表１に示す。次
いで実施例１と同様にコンタクトレンズを作製し、また
得られたコンタクトレンズの酸素透過性を、フィルムを
調製して実施例１と同様に評価した。結果を表１に示
す。
【００４９】
【実施例４】３，４’−ジアミノジフェニルエーテルを
４，４’−ジアミノジフェニルエーテルに代えた以外
は、実施例１と同様に行なって下記構造式化２９で表わ
されるポリシロキサン−芳香族ポリアミドブロック共重
合体を得た。
４，４’−ジアミノジフェニルエーテルに代えた以外
は、実施例１と同様に行なって下記構造式化２９で表わ
されるポリシロキサン−芳香族ポリアミドブロック共重
合体を得た。
【００５０】
【化２９】
【００５１】次いで得られた共重合体の粘度を実施例１
と同様に測定した。結果を表１に示す。次いで実施例１
と同様にコンタクトレンズを作製し、また得られたコン
タクトレンズの酸素透過性を、フィルムを調製して実施
例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
と同様に測定した。結果を表１に示す。次いで実施例１
と同様にコンタクトレンズを作製し、また得られたコン
タクトレンズの酸素透過性を、フィルムを調製して実施
例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
【実施例５】３，４’−ジアミノジフェニルエーテルを
１，３−ジアミノベンゼンに代えた以外は、実施例１と
同様に行なって下記構造式化３０で表わされるポリシロ
キサン−芳香族ポリアミドブロック共重合体を得た。
１，３−ジアミノベンゼンに代えた以外は、実施例１と
同様に行なって下記構造式化３０で表わされるポリシロ
キサン−芳香族ポリアミドブロック共重合体を得た。
【００５３】
【化３０】
【００５４】次いで得られた共重合体の粘度を実施例１
と同様に測定した。結果を表１に示す。次いで実施例１
と同様にコンタクトレンズを作製し、また得られたコン
タクトレンズの酸素透過性を、フィルムを調製して実施
例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
と同様に測定した。結果を表１に示す。次いで実施例１
と同様にコンタクトレンズを作製し、また得られたコン
タクトレンズの酸素透過性を、フィルムを調製して実施
例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５５】
【比較例１】ポリジメチルシロキサンを用いず、イソフ
タル酸クロライドのみを用いて、仕込み量を表１に示す
値に代えた以外は、実施例１と同様に重合体を得た。得
られた重合体の粘度を実施例１と同様に測定した。結果
を表１に示す。次いで実施例１と同様にフィルムを調製
して酸素透過性を実施例１と同様に評価した。結果を表
１に示す。
タル酸クロライドのみを用いて、仕込み量を表１に示す
値に代えた以外は、実施例１と同様に重合体を得た。得
られた重合体の粘度を実施例１と同様に測定した。結果
を表１に示す。次いで実施例１と同様にフィルムを調製
して酸素透過性を実施例１と同様に評価した。結果を表
１に示す。
【００５６】
【比較例２】３，４’−ジアミノジフェニルエーテルを
用いず、またイソフタル酸クロライドの仕込み量を表１
に示す値に代えた以外は、実施例１と同様に共重合体を
含む溶液を得たが、メタノールを添加しても析出物は得
られなかった。
用いず、またイソフタル酸クロライドの仕込み量を表１
に示す値に代えた以外は、実施例１と同様に共重合体を
含む溶液を得たが、メタノールを添加しても析出物は得
られなかった。
【００５７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鯉沼 康美 茨城県つくば市東新井32−16 (72)発明者 明石 満 鹿児島県鹿児島市山田町2540−83 (72)発明者 古薗 勉 鹿児島県鹿児島市明和４丁目17−29
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式化１（式中、Ｒ1及びＲ3は同
一若しくは異なる基であって、二価の芳香族系有機基を
示し、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｙ1及
びＹ2は同一若しくは異なる基であって、炭素数１〜６
のアルキル基、フッ素置換アルキル基又はフェニル基を
示す。またｍは１０〜２００の整数、ｎは１〜５０の整
数、Ｘは１〜２０の整数を示す）で表わされる構造単位
を有するポリシロキサン−芳香族ポリアミド系ブロック
共重合体を含む高酸素透過性コンタクトレンズ。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10320093A JP3246793B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 高酸素透過性コンタクトレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10320093A JP3246793B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 高酸素透過性コンタクトレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313864A true JPH06313864A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3246793B2 JP3246793B2 (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=14347880
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10320093A Expired - Fee Related JP3246793B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 高酸素透過性コンタクトレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3246793B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08201734A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-09 | Menicon Co Ltd | 眼用レンズ材料 |
| JP4547806B2 (ja) * | 1998-08-14 | 2010-09-22 | 日油株式会社 | ポリシロキサン−ポリアミド共重合体、その製造方法及び各種材料 |
| JP2016037604A (ja) * | 2014-08-07 | 2016-03-22 | アクロン ポリマー システムズ，インク． | ポリアミドの製造方法 |
| CN110452389A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-15 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种耐低温低透气硅树脂涂层组合物及其制备方法 |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP10320093A patent/JP3246793B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08201734A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-09 | Menicon Co Ltd | 眼用レンズ材料 |
| JP4547806B2 (ja) * | 1998-08-14 | 2010-09-22 | 日油株式会社 | ポリシロキサン−ポリアミド共重合体、その製造方法及び各種材料 |
| JP2016037604A (ja) * | 2014-08-07 | 2016-03-22 | アクロン ポリマー システムズ，インク． | ポリアミドの製造方法 |
| CN110452389A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-15 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种耐低温低透气硅树脂涂层组合物及其制备方法 |
| CN110452389B (zh) * | 2019-08-23 | 2021-07-23 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种耐低温低透气硅树脂涂层组合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3246793B2 (ja) | 2002-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1209158A (en) | Biocompatible poly-(ether-urethane-urea) and process for its preparation | |
| JP3354571B2 (ja) | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法 | |
| JP4933448B2 (ja) | 生物医学装置用ポリシロキサンプレポリマー | |
| AU675132B2 (en) | Organosilicon-containing materials useful for biomedical devices | |
| JPH08506841A (ja) | フルオロシリコーンヒドロゲル | |
| US20100069522A1 (en) | Lenses comprising amphiphilic multiblock copolymers | |
| JPS6229776B2 (ja) | ||
| IE890056L (en) | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity | |
| JP2003082032A (ja) | 共重合において有用な新規なｕｖ硬化型架橋剤 | |
| JPH0735421B2 (ja) | Ｎ―アルケノイルアミネートを包含する重合性組成物 | |
| JP4315544B2 (ja) | 共重合体、その製造法、医療用材料及び眼科用材料 | |
| CN102348681A (zh) | 用于形成水凝胶的单体和大分子单体 | |
| JP3246793B2 (ja) | 高酸素透過性コンタクトレンズ | |
| AU614574B2 (en) | Polymeric materials with high oxygen permeability and low protein substantivity | |
| US6340739B1 (en) | Polyamide and process for producing the same | |
| US4833262A (en) | Oxygen permeable polymeric materials | |
| JPWO1999054384A1 (ja) | ポリアミド及びその製造法 | |
| JPH06510811A (ja) | ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法 | |
| US7411029B2 (en) | Prepolymers for improved surface modification of contact lenses | |
| JP3561021B2 (ja) | 眼用レンズ材料 | |
| JPH032220A (ja) | コンタクトレンズ用樹脂 | |
| JP4601759B2 (ja) | ペルフルオロデカリル基含有過酸化物及びその製造方法並びにペルフルオロデカリル基含有化合物の製造方法 | |
| JP2002060487A (ja) | マルチブロック共重合体、コンタクトレンズ及びそれらの製造方法 | |
| JPH07278296A (ja) | アゾ基含有重合体の製造方法およびブロック共重合体の製造方法 | |
| JPS62209512A (ja) | 眼用レンズ材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091102 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |