JPH0631427B2

JPH0631427B2 - 酵素含有液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0631427B2
Application number: JP27790285A
Authority: JP
Inventors: 輝久皐月; 潔諸原; 信博森
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1985-12-12
Filing date: 1985-12-12
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2009-04-27
Also published as: DE3642218A1; JPS62138598A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は酵素含有液体洗浄剤組成物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、液安定性、酵素安
定性に優れた衣類用の酵素含有液体洗浄剤組成物に関す
るものである。

従来の技術通常、洗浄剤の洗浄力を向上するために、例えばアミラ
ーゼやプロテアーゼなどの酵素を配合することが行われ
ているが、酵素を液体洗浄剤に配合した場合、酵素は貯
蔵中に徐々に活性を失つていき、そのため長時間にわた
る保存においては、酵素活性がほとんど失われてしまう
こともしばしばみられる。

したがつて、酵素配合液体洗浄剤の酵素活性を安定化す
るために、従来種々の提案が行われている。例えば界面
活性剤としてα−オレフインスルホン酸塩などの特定の
アニオン性界面活性剤を選択する方法（特公昭48−3064
6号公報）、窒素化合物と低級カルボン酸塩を組み合わ
せる方法（特開昭47−3733号公報）、遊離のカルシウム
イオンとそのカルシウムイオンを適度にキレート化する
ためのポリ酸とを組み合わせる方法（特開昭52−128904
号公報）、特定のアルコキシアルキルアミンを添加する
方法（特開昭53−16012号公報）、特殊なホウ酸化合物
を添加する方法（特開昭53−57209号公報、同53−56204
号公報）あるいは酸化防止剤とポリオールを組み合わせ
る方法（特開昭55−27378号公報）などが提案されてい
る。

しかしながら、これらの方法はある程度の酵素活性安定
化効果はあるものの酵素の浄化性能を十分に発揮しうる
ものでなく、また、ビルダーを配合するとさらに酸素活
性が劣化し、その上液の安定性をも損うなどの欠点があ
る。

発明が解決しようとする問題点本発明の目的は、このような欠点を克服し、酵素の効果
を著しく発揮させ、衣類の汚れ除去効果が極めて大きい
上に、液安定性に優れた酵素含有液体洗浄剤組成物を提
供することにある。

問題点を解決するための手段本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、アニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンア
ルキル硫酸エスエル塩を用い、これにジグリコール酸又
はその塩及びアミノカルボン酸又はその塩を特定の割合
で組み合わせ、かつpHを所定の範囲に調整することによ
り、酵素の失活を著しく抑制することができ、その目的
を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明
を完成するに至つた。

すなわち、本発明は、(A)一般式 RO(CH₂CH₂O)nSO₃M …(I) （式中のＲは炭素数１１〜１５のアルキル基又はアルケ
ニル基、ｎは２〜７の範囲の数、Ｍはアルカリ金属又は
アルカノール置換若しくは無置換のアンモニウム基であ
る）で表わされるアニオン性界面活性剤１５〜４０重量％、
(B)ジグリコール酸又はその塩５〜１５重量％、(C)アミ
ノカルボン酸又はその塩0.001〜１重量％及び(D)酵素を
含有し、かつpHが9.0〜11.0の範囲にあることを特徴と
する酵素含有液体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の液体洗浄剤組成物において、(A)成分として用
いられるアニオン性界面活性剤は、一般式 RO(CH₂CH₂O)nSO₃M …(I) で表わされるポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩であつて、式中のＲは炭素数１１〜１５の直鎖状又は
分枝状のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒの炭素
数が１１未満では洗浄力が劣り、また１５を超えると液
性が劣化してくるので好ましくない。好ましい炭素数は
１２〜１３である。また、式中のＭは、例えばナトリウ
ムやカリウムなどのアルカリ金属、あるいはアンモニウ
ム基で、このアンモニウム基はまた１〜３個のアルカノ
ール例えばエタノール、プロパノールで置換されていて
もよい。さらに式中ｎはエチレンオキシド平均付加モル
数であつて２〜７の範囲の数である。このエチレンオキ
シド平均付加モル数が２未満では、酵素安定性及び液の
安定性が低下し、また７を超えると泡立ち性が低下する
ので好ましくない。望ましい平均付加モル数は３〜７で
ある。

このようなポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
は、例えばC₁₁〜₁₅の炭素鎖長を有する合成又は天然の
アルキルアルコール又はアルケニルアルコールに、アル
カリ触媒又は酸触媒の存在下に２〜７倍モルのエチレン
オキシドを導入して付加反応させ、得られた付加反応生
成物をサルフアンなどのスルホン化剤で硫酸化したのち
中和することにより容易に得ることができる。

このポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の配合
量は洗浄剤組成物中に１５〜４０重量％含有させること
が必要であり、好ましくは２０〜３５重量％である。１
５重量％未満では、洗浄力、泡立ちなどの性能が低下
し、また４０重量％を超えると液安定性が劣化してくる
ので好ましくない。

本発明の洗浄剤組成物における(B)成分はジグリコール
酸又はその塩であり、ジグリコール酸塩における対イオ
ンとしては、例えばナトリウムやカリウムなどのアルカ
リ金属、モノエタノール置換、ジエタノール置換、トリ
エタノール置換などのアルカノール置換若しくは無置換
のアンモニウム残基などが挙げられる。該ジグリコール
酸又はその塩の配合量は洗浄剤組成物に対し５〜１５重
量％、好ましくは５〜１０重量％の範囲で得らればれ
る。この量が５重量％未満では酵素安定性が低下する
し、また１５重量％を超えると、組成物中の成分が分離
するようになる。そして、このジグリコール酸又はその
塩の併用により、従来添加することが困難とされていた
アミノカルボン酸又はその塩の配合が可能になつたので
ある。

本発明の洗浄剤組成物において、(C)成分として用いら
れるアミノカルボン酸やその塩としては、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ト
リエチレンテトラミン六酢酸、これらの塩などが挙げら
れる。アミノカルボン酸塩における対イオンとしては、
例えばナトリウムイオンやカリウムイオンなどのアルカ
リ金属、イオンや、アンモニウムイオン、モノエタノー
ル置換アンモニウムイオン、ジエタノール置換アンモニ
ウムイオン、トリエタノール置換アンモニウムイオンな
どのアルカノール置換若しくは無置換のアンモニウムイ
オンなどを挙げることができる。該アミノカルボン酸又
はその塩の配合量は洗浄剤組成物に対して0.001〜１重
量％、好ましくは0.01〜0.5重量％の範囲で選ばれる。
この量が0.001重量％未満では、組成物中に沈殿物が生
じ、また１重量％を超えると分離が生じるようになる。

本発明の洗浄剤組成物において(D)成分として用いる酵
素としては、例えばタンパク分解酵素、デンプン分解酵
素、脂質分解酵素などが代表的であるが、なかでも細菌
由来のタンパク分解酵素が好ましい。適切なタンパク分
解酵素として、例えばアルカラーゼ、サビナーゼ、エス
ペラーゼ、マキサターゼ、ピオプラーゼなどを挙げるこ
とができる。

酵素の配合量については、デンプン分解酵素を用いる場
合、洗浄剤組成物１kg当り１０⁴〜⁵マントース単位の活
性を有する量、またタンパク分解酵素を用いる場合、洗
浄剤組成物１kg当り１〜３０アンソン単位の活性を有す
るような量で選択するのが望ましい。

さらに、本発明の洗浄剤組成物は、酵素の効果を十分に
発揮させるために、そのpHを9.0〜11.0の範囲に調整す
る必要がある。このpHの調整はpH緩衝性のあるアルカノ
ールアミンによつて行うことが望ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、さらに洗浄力を向上させ、
また液の粘度を低下させるなどの目的でノニオン性界面
活性剤を添加することができる。このノニオン性界面活
性剤としては、例えば一般式Ｒ′O(CH₂CH₂O)mH …(II) （式中のＲ′は炭素数１１〜１５の直鎖状又は分枝状の
アルキル基又はアルケニル基、ｍは７〜２５の範囲のエ
チレンオキシド平均付加モル数である）で表わされるも
のが好適である。また、このノニオン性界面活性剤の配
合量は、洗浄剤組成物に対してして５〜３０重量％の広
い範囲で適用することができるが、特に５〜２０重量％
の範囲が好適である。

さらに、本発明の洗浄剤組成物においては、通常洗浄剤
組成物に用いられている種々の添加剤、例えばアルキル
アミンオキシドや脂肪酸アルカノールアミドなどの増泡
剤、低級アルコール、多価アルコール、低級アリルスル
ホン酸塩などのハイドロトロープ、安息香酸塩などの防
かび剤、あるいは色素や香料などを必要に応じ添加する
こともできる。また、洗浄力や泡立ち性能を増強する目
的で他のアニオン性界面活性剤を併用することも可能で
はあるが、このアニオン性界面活性剤は酵素の安定性を
劣化させる傾向があるので、その併用はあまり好ましく
なく、特に洗浄剤の界面活性剤としてよく使用されるア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩あるいは
α−オレフインスルホン酸塩などの併用は好ましくな
い。

発明の効果本発明の酵素含有液体洗浄剤組成物は、長期にわたる保
存においても、酵素の活性低下が極めて小さくて、衣類
の汚れ除去効果が極めて大きく、さらに液安定性に優れ
た液体洗浄剤組成物であつて、従来知られた酵素含有液
体洗浄剤組成物に比べて、顕著に改善された酵素活性安
定化効果と洗浄能を併有する極めて高い実用性を有する
ものである。

実施例次に、実施例によつて本発明をさらに詳細に説明する。
なお各実施例中における各種性能評価は、以下の試験法
に従つて評価した。

洗浄力 US。Testing社のTerg-o-Tometerを洗浄装置として使用
し、これにタンパク質配合湿式人工汚垢布１０枚とセバ
ム布、清浄メリヤス布を入れ浴比３０倍に合わせ、120
r.p.mで25℃10分間洗浄する。洗浄液は、洗浄剤濃度0.1
％のもの900mを用い、すすぎは900mの水で３分間行
う。使用水は３°DHのものを用いた。洗浄力は次式で算
出する。

なお、本洗浄力試験法は、油化学30,432,(1981)「新し
い人工汚垢布に関する研究（第１報）」に準ずる。

酸素安定性供試洗浄剤組成物100mを広口ビンに入れ、温度３５℃
で２週間保存したのち酵素活性を測定し、保存前の酵素
活性に対する度合いを100分率で表わした。なお、酵素
活性の測定は、朝倉書店発行「酵素研究法２」（赤堀四
郎編）第238ページ以下に記載のCasein-275mμ吸収Ａ法
に準じて行つた。

液安定性供試洗浄剤組成物100mをガラスビンに入れ、温度−７
℃で１か月間又は４５℃で１か月間保存したのち、外観
を目視で観察する。

○：均一透明 ×：配合直後又は保存後に白濁、分離又は沈殿物を生成実施例１、比較例１アニオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステルナトリウム（C₁₃，直鎖率５０％、平均
ｎ＝３）２０重量％、ノニオン性界面活性剤として
C₁₃，直鎖率５０％のアルコールのポリオキシエチレン
（平均付加モル数１５）エーテル１０重量％、エタノー
ル４重量％、トルエンスルホン酸ナトリウム２重量％を
基準配合組成とし、これに第１表に示すように酵素（エ
スペラーゼ）、ジグリコール酸2Na、アミノカルボン酸
又はその塩、並びにpH調整剤としてアルカールアミン及
びパラトルエンスルホン酸を含有させた各種液体洗浄剤
組成物を調製し、それぞれの組成物の洗浄力、酵素安定
剤及び液安定性を評価し、その結果を第１表に示した。
なお、各組成物のpHも該表に併記した。また、第１表中
の略号は以下のとおりの意味を有する。

EDTA-4Na：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム DTPA-5Na：ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム DTPA-5H：ジエチレントリアミン五酢酸 HEDTA-3Na：ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸ナトリ
ウム実施例２、比較例２種々の界面活性剤を用いて第２表に示すような液体洗浄
剤組成物を調製し、酵素安定性、洗浄力及び液安定性を
評価した。

共通組成はDTPA-5Na0.1wt％、ジグリコール酸2Na8wt
％、ジエタノールアミン8wt％、パラトルエンスルホン
酸2.5wt％、アルカラーゼ2.5wt％であり、組成物のpHは
すべて10.0である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 7:42）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A)一般式 RO(CH₂CH₂O)nSO₃M （式中のＲは炭素数１１〜１５の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基又はアルケニル基、ｎは２〜７の範囲の数、Ｍ
はアルカリ金属又はアルカール置換若しくは無置換のア
ンモニウム基である）で表わされるアニオン性界面活性剤１５〜４０重量％、
(B)ジグリコール酸又はその塩５〜１５重量％、(C)アミ
ノカルボン酸又はその塩0.001〜１重量％及び(D)酵素を
含有し、かつpHが9.0〜11.0の範囲にあることを特徴と
する酵素含有液体洗浄剤組成物。